Certamen 2 - Termodinámica de Superficies 540264
Tema: Sistemas Interfaciales Nombre:____________________________________
Problema 1 [2.0 pto]. Se suspenden dos gotas de agua (𝛾 = 72.8 mN/m, 𝜌 = 1 g/cm3) de
tamaño diferente (𝑟! = 1.5 mm y 𝑟" = 2 mm) por un capilar de radio de 0.8 mm según la
figura adjunta. En un momento se abre la válvula y ambas gotas quedan conectadas, lo que
produce una transferencia de materia donde la gota pequeña reduce su tamaño y la gota
grande lo incrementa. Suponiendo que la densidad de las gotas es independiente de la
presión:
1.1 Explica cuál es la fuerza motriz que produce este fenómeno. Apoya tu discurso con
valores numéricos calculados cuando corresponda.
1.2 Determina si el capilar es capaz de sostener la gota grande en todo el proceso o si caerá
en algún momento. Justifica tu argumento con cálculos.
1.3 En un cierto punto, la gota grande cae por su peso. ¿Cuál será la presión de la gota
pequeña en ese momento?.
La fuerza motriz que produce este fenómeno es la diferencia de presión entre las gotas. La gota pequeña tiene mayor presión
que la gota grande lo que genera un flujo de la pequeña a la grande.
2𝛾 2𝛾
𝑃#$ = 𝑃%&' + = 𝑃𝑎𝑡𝑚 + 97 𝑃𝑎 ; 𝑃() = 𝑃%&' + = 𝑃𝑎𝑡𝑚 + 73 𝑃𝑎
𝑟#$ 𝑟()
Aun así, si la gota va creciendo indefinidamente, llegará a un punto donde puede caer. El volumen máximo de la gota grande
que se puede sostener en el capilar se obtiene de un balance de fuerzas:
𝛾 2𝜋𝑟#%+ 𝛾 2𝜋𝑟#%+
𝛾 𝑙 = 𝑚'%* 𝑔 → = 𝜌 𝑉'%* → 𝑉'%* = = 37.34 𝑚𝑚,
𝑔 𝜌𝑔
Donde 𝑉'%* es mayor que el volumen de las dos gotas sumadas:
4 4
𝑉! = 𝜋𝑟!, = 14.14 𝑚𝑚, 𝑉" = 𝜋𝑟", = 33.51 𝑚𝑚, 𝑉! + 𝑉" = 47.65 𝑚𝑚,
3 3
Por lo tanto, cuando la gota grande crece hasta 37.34 cm3 cae. Eso es un incremento de volumen de 𝑉'%* − 𝑉" cae. Ese volumen
sale de la gota chica dejando un volumen final de gota grande suspendida = 0 y de gota chica suspendida igual a:
! 3𝑉-
𝑉- = 𝑉!. − (𝑉'%* − 𝑉" ) = 10.31 𝑚𝑚, → 𝑟- = > = 1.35 𝑚𝑚
4𝜋
La presión de la gota al final del proceso viene dada por la ecuación de Young-Laplace:
2𝛾
𝑃- = 𝑃%&' + = 𝑃%&' + 107.8 𝑃𝑎
𝑟-
GAB/VSM/gab Pág. 1 Semestre 2024-2
Problema 2 [2.0 pto]. Se sumerge un capilar de radio desconocido en un vaso con 100 cm3 de agua (𝛾 = 72.8 mN/m) a
temperatura ambiente (25°C) y se observa un ascenso capilar de 2 cm con un ángulo de contacto de 30°. Seguidamente se añade
en el mismo vaso 100 μmol de una especie desconocida y el fluido pasa a mojar completamente la pared pero el ascenso se
reduce hasta 4 mm. Suponiendo que la especie añadida se comporta como un surfactante y que el cambio de volumen al mezclar
es negligible, estima su área promedio ocupada por molécula en la interfase.
Dividendo las ecuaciones de ascenso capilar en ambos casos tenemos:
2𝛾! cos(𝜃) 2𝛾" ℎ! 𝛾!
∆𝜌𝑔ℎ! = ÷. ∆𝜌𝑔ℎ" = → = cos(𝜃)
𝑟 𝑟 ℎ" 𝛾"
ℎ"
𝛾" = 𝛾 cos(𝜃) = 12.61 𝑚𝑁/𝑚
ℎ! !
Con eso conocemos la tensión final. Seguidamente calculamos la concentración final de la especie y obtenemos:
1 𝑚𝑜𝑙
100 𝜇𝑚𝑜𝑙 ×
10/ 𝜇𝑚𝑜𝑙
𝑐" = = 100, 𝑀
1𝐿
100 𝑐𝑚 ×
,
1000 𝑐𝑚,
Calculamos el exceso interfacial con la isoterma de Gibbs:
𝑐" 𝜕𝛾 𝑐" 𝛾" − 𝛾!
Γ",! = − R T → Γ",! = − R T = 2.43 × 1003 𝑚𝑜𝑙/𝑚"
𝑅𝑇 𝜕𝑐" 2 𝑅𝑇 𝑐" − 0 2
El área ocupada por molécula es:
10"4 Å"
1 𝑚" ×
U 1 𝑚" X = 6.83 Å" /𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
Γ",! 6.023 × 10", 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
𝑚𝑜𝑙 × 1 𝑚𝑜𝑙
GAB/VSM/gab Pág. 2 Semestre 2024-2
Problema 3 [2.0 pto]. Se pone en contacto 1 kg de muestra sólida con una corriente de gas binaria de N2 (y = 0.8) y CO2 (y =
0.2) a P = 1 bar hasta el equilibrio. El sólido adsorbe 10 g de gas con una composición de N2 (x = 0.1) y CO2 (x = 0.9) medida
con un cromatógrafo de gases.
Seguidamente se desorbe todo el gas adsorbido y se hace un segundo experimento a la misma temperatura donde se pone en
contacto la muestra sólida a una corriente de gas binaria de N2 (y = 0.75) y CO2 (y = 0.25) a P = 10 bar hasta el equilibrio. Si
el sólido gana 30 g de peso, cuál será la composición del gas adsorbido?
Supón que ambos gases se adsorben en el sólido mediante un modelo de Langmuir.
Usamos los datos del primer experimento para obtener información sobre las constantes de equilibrio de Langmuir tal que:
𝑞5" 𝐾5" 𝑦5" 𝑃 𝑞67" 𝐾67" 𝑦67" 𝑃
ν5" = ÷ ν67" =
1 + 𝐾5" 𝑃5" + 𝐾67" 𝑃67" 1 + 𝐾5" 𝑃5" + 𝐾67" 𝑃67"
ν5" 𝑦67" 𝑞5" 𝐾5" 𝐾58
= = 8"
𝜈67 " 𝑦5" 𝑞67" 𝐾67" 𝐾67"
$
9#
Podemos obtener la relación de constantes $
"
en base a la cantidad adsorbida y a la fracción molar. Los valores de 𝑦 son
9%&
"
conocidos, y los valores de 𝜈 por componente se pueden obtener del valor total: 𝜈: = ν&.& 𝜃: , donde 𝜃: es la fracción molar de
gas adsorbido. Con esto la ecuación anterior queda como:
𝜃5" 𝑦67" 𝐾58
= 8 " = 0.0278 → 𝑲8𝑪𝑶𝟐 = 𝟑𝟔𝑲8𝑵𝟐
𝜃67 " 𝑦5" 𝐾67"
Como que las constantes de Langmuir sólo dependen de la temperatura, para el segundo experimento podemos ocupar la misma
relación para obtener la ratio de 𝑥:
𝜃5" 𝐾58 𝑦5 1 0.75
= 8 " " = → 𝒙𝑪𝑶𝟐 = 𝟏𝟐𝒙𝑵𝟐
𝜃67 " 𝐾67" 𝑦67" 36 0.25
Combinando con la definición de fracción molar: 1 = 𝑥67" + 𝑥5" tenemos:
1 = 13𝑥5" → 𝒙𝑵𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟕𝟕 ; 𝒙𝑪𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟗𝟐𝟑
GAB/VSM/gab Pág. 3 Semestre 2024-2
