4.
LAS ESTRUCTURAS
METELICAS Y SUS
CARACTERISTICAS
Atomo
•
• Unidad estructural básica de todos los materiales.
• En nuestro modelo, los átomos están constituidos por tres partículas
subatómicas básicas:
Neutrones Protones Electrones.
Si el díametro del núcleo fuera 1 cm, el átomo tendría
aproximadamente 100 m de diámetro.
Protones, electrones y neutrones
Protón Neutrón Electrón
Masa (Kg) 1,673 x 10-27 1,675 x 10-27 9,109 x 10-31
Carga (Coulomb)
+ 1,602 x 10-19 - 1,602 x 10-19
0 (Nula)
(Z) Número atómico de un elemento = Número de protones o de electrones
Número atómico
Símbolo del elemento
Todos los elementos tienen su número atómico en la
parte superior de la celda de la Tabla Periódica
Elementos multielectrónicos
• En elementos multielectrónicos, los electrones se sitúan en capas o
niveles de energía principales de altas densidades electrónicas (puede
haber hasta 7 de ellos).
• La estructura electrónica la reactividad química y las propiedades
dependen de la reactividad de los electrones más externos (electrones
de valencia).
• Los gases nobles son los más estables y menos reactivos.
• Los otros elementos reaccionan y se enlazan entre sí. Los fuertes
enlaces primarios entre átomos se forman cuando los electrones
localizados en los orbitales externos (de valencia) se transfieren o
comparten entre los átomos.
El enlace iónico
• El enlace iónico es el tipo de enlace resultado de una transferencia de
electrones. Se forman iones: cationes (ion +) y anión (ion -)
• La transferencia de electrones se ve favorecida para establecer una
estructura más estable.
• Se da en general entre un metal y un no metal.
Na Cl Na+ Cl-
• La unión entre iones es debida a fuerzas de atracción electrostática
• La mayor tendencia a ganar o apoderarse de electrones se llama
electronegatividad.
• El enlace iónico se da fundamentalmente entre sustancias con grandes
diferencias de electronegatividad
Cristal iónico
No hay molécula sino un cristal iónico
Forma un retículo espacial
No direccional
Enlaces fuertes: elevado punto de fusión
Materiales duros y resistentes pero frágiles (se
rompen sin deformarse apreciablemente ya que
se enfrentan cargas de igual signo)
El enlace covalente
• El enlace covalente es el tipo de enlace resultado de una compartición de
electrones (electrones compartidos).
• La compartición de electrones se produce entre elementos de similares
electronegatividades
• Los electrones que se comparten son los del orbital de enlace externo. Es
un enlace direccional.
• Ejemplo: gas cloro (Cl2)
• La diferencia fundamental con el sólido iónico, es que en el sólido
covalente se forma una molécula
Enlace metálico
• El enlace metálico es el tipo de enlace resultado de una
distribución compartida de electrones y es no direccional.
• Los electrones del orbital de enlace externo están deslocalizados
(pertenecen a todos y ninguno a la vez) y son los que se
contribuye al conjunto.
• Los electrones se mueven libremente en un mar de electrones.
Enlace metálico
• La gran movilidad de los electrones justifica la gran
conductividad eléctrica y térmica.
• También la ductilidad de la mayor parte de los metales
Enlaces secundarios
Debido a la naturaleza estadística del movimiento del electrón,
ocasionalmente el centro de cargas negativas difiere del centro
de cargas positivas y se produce un dipolo temporario.
Enlaces secundarios
• Fuerzas de Van Der Waals: fuerzas intermoleculares débiles por
aparición de dipolos (+ -). Son fuerzas cohesivas debidas a
desequilibrios eléctricos.
• Dipolos fluctuantes Nube electrónica
• Dipolos permanentes
Fuerzas de enlace
Energía de Enlace
Mayor E0 en valor absoluto Tipo Energía de Enlace(kcal/mol)
Mayor temperatura de fusión Iónico 150 - 370
Mayor módulo elástico del Covalente 125 - 300
material Menor coeficiente de Metálico 25 - 200
Secundario 10
expansión térmica
Resumen
Tipo Energía de Enlace Comentarios
Iónico Muy grande No direccional
Covalente Variable Direccional
Metálico Variable No direccional
Secundario Pequeña Direccional
Cerámicos Enlaces iónicos y covalentes
Metales Enlaces metálicos
Polímeros Covalentes y secundarios
Los materiales y los enlaces
Covalente
Iónico
Energía y ordenamiento
No denso, de ordenamiento aleatorio
Energía típica de
enlace
Denso, de ordenamiento regular
Estructura densas de ordenamiento regular
tienden a Energía típica tener menores energías de de
enlace enlace.
Ordenamiento atómico
• Materiales cristalinos
– Los átomos se ordenan periódicamente en
arreglos 3D
– Estructura típica de metales, muchos
cerámicos y algunos polímeros
• Materiales no cristalinos o amorfos
– Los átomos no siguen un ordenamiento
periódico
– Típicamente para estructuras complejas y
enfriamientos rápidos
Materiales cristalinos
Estructura cristalina
• Característica fundamental: regular y repetitiva
• Existe una unidad estructural que se repite. Se elige la estructura más
sencilla Celda Unidad
Constantes de red o parámetros de red:
Parámetros lineales a, b y c
Parámetros angulares a, b y g
• La Celda unidad contiene la descripción completa de la estructura como
un todo Agrupamiento repetido de celdas en el espacio 3D.
• El agrupamiento periódico de celdas unidad genera puntos con
idénticos contornos.
Sistemas cristalinos
• Todas las estucturas posibles para llenar un espacio 3D se
reducen a un pequeño número de celdas que constituyen los 7
sistemas cristalinos.
• En el caso bidimensional las posibilidades son sólo 5:
Sistemas cristalinos
Cúbico Hexagonal Romboédrica Tetragonal
Sistemas cristalinos
Ortorrómbica
Monoclínica Triclínica
Sistema Cristalino Ejes Angulos entre ejes
Cúbico a=b=c a = b = g = 90º
Tetragonal a=b≠c a = b = g = 90º
Ortorrómbico a≠b≠c≠a a = b = g = 90º
Hexagonal a=b≠c a = b = 90º; g = 120º
Trigonal (o
a=b=c a = b = g ≠ 90º
Romboédrica)
Sistemas cristalinos
Monoclínico a≠b≠c≠a a = g = 90º; b ≠ 90º
Triclínico a≠b≠c≠a a ≠ b ≠ g ≠ 90°
Puntos reticulares
• Los átomos son vistos como esferas rígidas.
• El agrupamiento periódico de celdas unidad genera una red con
puntos reticulares con idénticos contornos.
• Puntos Reticulares: Puntos teóricos dispuestos periódicamente
en el espacio 3D. Para ello existe un número limitado de
posibilidades conocidos como
14 Redes de Bravais
Redes de Bravais
Cristales metálicos
• Los metales son materiales cristalinos
• Tienden a ser densamente ordenados
• Existen diferentes razones para este ordenamiento denso
– Típicamente solamente hay un elemento químico presente por lo que
todos los radios atómicos son iguales.
– El enlace metálico es no direccional.
– La distancia entre átomos vecinos más cercanos tiende a ser pequeña
para tener la mayor energía de enlace (en valor absoluto).
– Tienen las más simples estructuras cristalinas.
• La mayor parte de los metales (90 %), cristalizan en tres
estructuras básicas densamente empaquetadas:
BCC, FCC y HCP.
Estructura Cúbica Simple
• Es rara debido a que no es muy empaquetada.
• Número de Coordinación (NC): Número de átomos vecinos más
cercanos.
• Los bordes del cubo son las direcciones de mayor empaquetamiento.
NC = 6
Factor de empaquetamiento atómico
Factor de empaquetamiento atómico APF
Volumen de átomos en la celda unidad
APF =
Volumen de la celda unidad
Asume que los átomos son esferas rígidas
Esta celda contiene 8 1/8 de átomos o sea contiene 1 átomo de radio R =
0,5 a
Vol. Átomo= 4/3 p (0,5 a)3
Vol. Celda= a3
APF= 4/3 p (0,5)3 = 0,52
Cúbica centrada en las
caras (FCC)
• FCC: Face Centered Cubic
• Las direcciones de mayor empaquetamiento son las diagonales de las
caras del cubo.
• Todos los átomos son iguales pero los del centro tienen otro color para
visualizarlo
• 4 átomos en cada celda unidad
• Número de coordinación NC = 12
• APF = 0,74
Cúbica
Centrada
en el
Cuerpo
(BCC)
• BCC: Body Centered Cubic
• Las direcciones de mayor empaquetamiento son las diagonales del cubo.
• Todos los átomos son iguales pero el del centro tiene otro color para
visualizarlo
• 2 átomos en cada celda unidad
• Número de coordinación NC = 8
• APF = 0,68
Hexagonal
Compacta
(HCP)
• HCP: Hexagonal Close – Packed
• Número de coordinación NC = 12
• APF = 0,74
Secuencia de apilamiento
• La Cúbica Centrada en las Caras (FCC) y la Hexagonal Compacta
(HCP) tienen igual número de coordinación y factor de
empaquetamiento. ¿Diferencias?
• La diferencia está en la secuencia de apilamiento.
• En la FCC: ABCABCABC
• En la HCP: ABABABABA
Sistemas de deslizamiento
• En cristales simples hay planos preferenciales para el
movimiento o planos de deslizamiento.
• Las direcciones y planos de deslizamiento son aquellos de
mayor densidad de empaque. Los planos están más separados
que los propios átomos y entonces es más fácil deslizarse unos
sobre otros.
• Los cristales BCC y FCC tienen mayores sistemas de
deslizamiento que los HCP.
• Entonces los materiales con estructuras BCC y FCC son más
dúctiles que los HCP.
Polimorfismo o Alotropía
• Muchos elementos y compuestos existen en más de una
forma cristalina bajo distintas condiciones de presión y
temperaura. Este fenómeno se denomina polimorfismo o
alotropía.
• El hierro Fe presenta distintas formas alotrópicas
912 °C 1384 °C 1539 °C Fe líquido
Fe a Fe g Fe d
BCC FCC BCC
Distintos parámetros de red
Proceso de cristalización
Imperfecciones cristalinas
• En la realidad, las estructuras cristalinas presentan imperfecciones. Estas
imperfecciones pueden ser puntuales o de línea. Afectan las propiedades
mecánicas como se verá más adelante.
• Entre las puntuales están las vacancias y los defectos
Vacancia
Intersticial
Imperfecciones cristalinas
Atomo propio
Vacancia
Intersticial
Atomo
sustitucional
Impureza
Intersticial
Imperfecciones de línea
• Existen en general tres tipos de dislocaciones:
– De borde: Comprende un plano extra de átomos
dentro del reticulado. Arriba
de la dislocación, la red está comprimida, por
debajo está tensionada.
– De tornillo: Los
planos cristalinos
están desplazados o
“retorcidos”
– Combinadas
Bordes de granos
• En los bordes de grano se rompe el
ordenamiento y consecuentemente
los átomos están más separados o
apretados con energías de enlace
“mayores” que en el caso ordenado.