GUÍA TÉCNICA SOBRE TRAZABILIDAD

E INCERTIDUMBRE EN LAS
MEDICIONES ANALÍTICAS QUE
EMPLEAN LAS TÉCNICAS DE
ESPECTROFOTOMETRÍA DE
ABSORCIÓN ATÓMICA Y DE EMISIÓN
ATÓMICA CON PLASMA ACOPLADO
INDUCTIVAMENTE

México, Abril 2008

Derechos reservados ©

Guía Técnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Químicas que emplean las técnicas de 1 de 70
Espectrofotometría de Absorción Atómica y de Emisión Atómica con Plasma Acoplado Inductivamente/Abril 2008
Fecha de emisión 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisión 01
 PRESENTACIÓN

Durante la evaluación de la competencia técnica de los laboratorios de calibración y de ensayo,

la demostración de la trazabilidad y la estimación de la incertidumbre de las mediciones,
requiere la aplicación de criterios técnicos uniformes y consistentes.

Con el propósito de asegurar la uniformidad y consistencia de los criterios técnicos en la

evaluación de la trazabilidad y la incertidumbre de las mediciones, la entidad mexicana de
acreditación, a. c., solicitó al Centro Nacional de Metrología que encabezara un programa de
elaboración de Guías Técnicas de Trazabilidad e Incertidumbre de las Mediciones.

Los Comités de Evaluación, a través de los Subcomités de los Laboratorios de Calibración y de

Ensayo, se incorporan a este programa y su participación está orientada a transmitir sus
conocimientos y experiencias técnicas en la puesta en práctica de las Políticas de Trazabilidad y
de Incertidumbre establecidas por ema, mediante el consenso de sus grupos técnicos de apoyo.
La incorporación de estos conocimientos y experiencias a las Guías, las constituyen en
referencias técnicas para usarse en la evaluación de la competencia técnica de los laboratorios
de calibración y ensayo.

En este programa, el CENAM se ocupa, entre otras actividades, de coordinar el programa de las
Guías Técnicas; proponer criterios técnicos sobre la materia; validar los documentos
producidos; procurar que todas las opiniones pertinentes sean apropiadamente consideradas en
los documentos; apoyar la elaboración de las Guías con eventos de capacitación; asegurar la
consistencia de las Guías con los documentos de referencia indicados al final de este
documento.

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La elaboración de las Guías está vinculada con la responsabilidad que comparten mutuamente
los laboratorios acreditados de calibración y de ensayo, de ofrecer servicios con validez técnica
en el marco de la evaluación de la conformidad. La calidad de estos servicios se apoya en la
confiabilidad y uniformidad de las mediciones, cuyo fundamento está establecido en la
trazabilidad y en la incertidumbre de las mismas. Los que ejercitan la evaluación de la
competencia técnica de los laboratorios, así como los que realizan la práctica rutinaria de los
servicios acreditados de calibración y ensayo, encontrarán en las Guías una referencia técnica
de apoyo para el aseguramiento de las mediciones.

Las Guías Técnicas de Trazabilidad e Incertidumbre de las Mediciones no reemplazan a los

documentos de referencia en que se fundamentan las políticas de trazabilidad e incertidumbre
de ema. Las Guías aportan criterios técnicos que servirán de apoyo a la aplicación de la norma
NMX-EC-17025-IMNC-2006. La consistencia de las Guías con esta norma y con los demás
documentos de referencia, permitirá conseguir el propósito de asegurar la confiabilidad de la
evaluación de la conformidad por parte de los laboratorios de calibración y ensayo.

Dr. Héctor O. Nava Jaimes María Isabel López Martínez

Director General Directora Ejecutiva
Centro Nacional de Metrología entidad mexicana de acreditación a.c.

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Grupo de Trabajo que participó en la elaboración de esta Guía:

AGUIAR MEUGNIOT Ricardo, MOVILAB S.A. DE C.V.

ÁLVAREZ TAPIA Rubén, LABORATORIO SAS

ARVIZU TORRES Ma. Del Rocío, CENAM

BECERRIL SANTA CRUZ SILVIA, AUBER Y ASOCIADOS

S.A. DE C.V.

CORTÉS COLÍN Rocío E.

ESPINOZA SALAS Eva E, PEMEX REFINACIÓN

FRÍAS GARCÍA, Rene, LABORATORIO DE CALIDAD

QUÍMICA VERACRUZANA

HERNÁNDEZ RIVERA Rosalba, CIDESI

LARA MANZANO J. Velina, CENAM

MONTANTE L. Miriam E., CFPPNL Laboratorio Central

Regional de Monterrey

MURAIRA MARTÍNEZ Lucía M., CFPPNL Laboratorio Central

Regional de Monterrey

PÉREZ MAYORGA Omar, LABORATORIO DE CALIDAD

QUÍMICA VERACRUZANA S.C.

ROSAS GARCÍA, Eva, entidad mexicana de acreditación a.c.

TAPIA HERNÁNDEZ Alfredo Marcos.

USTARAN CERVANTES Juan Ignacio, LABORATORIOS ABC

QUÍMICA, INVESTIGACIÓN Y ANÁLISIS S.A. DE C.V.

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 ÍNDICE

Página

PRESENTACIÓN……………………………………………………………………………....2

GRUPO DE TRABAJO QUE PARTICIPÓ EN LA ELABORACIÓN..…………………........4

ÍNDICE………………………………………………………………………………………….5

1. PROPÓSITO DE LA GUÍA TÉCNICA .................................................................................. 6

2. ALCANCE DE LA GUÍA TÉCNICA ..................................................................................... 7

3. MENSURANDO ...................................................................................................................... 9

4. MÉTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIÓN .......................................................................... 10

5. CONFIRMACIÓN METROLÓGICA Y CALIFICACIÓN DE EQUIPOS .......................... 12

6. TRAZABILIDAD DE LA MEDICION ................................................................................. 15

7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN .................................................................................... 18

8. VALIDACIÓN DE MÉTODOS ............................................................................................ 20

9. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO ..................................................................... 23

10. BIBLIOGRAFÍA .................................................................................................................. 23

11.AGRADECIMIENTOS......................................................................................................... 24

12. ANEXOS .............................................................................................................................. 24

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1. PROPÓSITO DE LA GUÍA TÉCNICA

Las medidas o resultados de medición, son caracterizados por su trazabilidad y por un valor
estimado de su incertidumbre. La confiabilidad del resultado de una medición es el factor de
mayor importancia para la toma de decisiones de los usuarios de este resultado.

En el marco de la evaluación de la conformidad, se entiende que el resultado de un ensayo es

una declaración de conformidad o no-conformidad con el requisito establecido por una norma.
Este resultado puede estar soportado por:

a) el examen directo de un atributo;

b) la conclusión sobre un atributo a partir de resultados de medición; o,
c) la realización directa de mediciones.

El ejercicio de la calibración de instrumentos, patrones de medición y materiales de referencia

constituyen un elemento fundamental en la tarea de extender la trazabilidad de las mediciones,
que inicia en los patrones nacionales de medida para llegar a múltiples usuarios. En las
actividades de la evaluación de la conformidad, los Institutos Nacionales de Metrología, los
Laboratorios Primarios y los Laboratorios acreditados de calibración tienen la responsabilidad
de extender la trazabilidad de las mediciones a otros usuarios. Por su parte, los laboratorios
acreditados de ensayos, apoyándose en la confiabilidad de las mediciones, son responsables de
la evaluación de la conformidad de productos y servicios respecto de normas y documentos de
referencia, asegurando de esta manera, la diseminación de la trazabilidad de las mediciones.

Con el objetivo de que la evaluación de la conformidad sea realizada por estos laboratorios con
un mismo nivel de rigor técnico, se ha considerado elaborar la documentación que permita
homologar este nivel. Estos documentos se han llamado “Guías Técnicas sobre Trazabilidad e
Incertidumbre en las Mediciones Analíticas”.

El propósito de esta Guía Técnica es establecer los criterios y requisitos en la aplicación de la

técnica de medición de espectrometría de absorción atómica y de emisión atómica con plasma
acoplado inductivamente, para lograr medidas con incertidumbre de medición y trazabilidad
confiables.

La “Guía Técnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Químicas que emplean
las técnicas de Espectrofotometría de Absorción Atómica y de Emisión Atómica con Plasma
Acoplado Inductivamente” no reemplaza ni total, ni parcialmente, a los documentos de
referencia en que se fundamentan las políticas de trazabilidad e incertidumbre de la ema. La
aportación de los criterios técnicos de esta Guía específica, servirán de apoyo en la aplicación
de la norma NMX-17025-IMNC-2006[2]. La consistencia de esta Guía con esta norma y con
los demás documentos de referencia, apoyará a conseguir el propósito de asegurar la
confiabilidad de la evaluación de la conformidad por parte de los laboratorios de ensayo que

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emplean las técnicas de espectrofotometría de absorción atómica y de emisión atómica con
plasma acoplado inductivamente, en lo concerniente a trazabilidad e incertidumbre.

Los criterios descritos en esta Guía Técnica serán aplicados por:

a) Los evaluadores de laboratorios de ensayos que participan en el proceso de

evaluación y acreditación de la entidad mexicana de acreditación, a.c.
b) Los laboratorios de ensayo acreditados en procesos de continuación a la acreditación
inicial (Renovación de la Acreditación).
c) Los laboratorios de ensayos en preparación para ser acreditados.
d) Los interesados en iniciar un laboratorio de ensayos.

2. ALCANCE DE LA GUÍA TÉCNICA

Esta Guía Técnica es aplicable para las técnicas de medición de Espectrofotometría de

Absorción Atómica (EAA) y de Emisión Atómica con Plasma Acoplado Inductivamente (ICP-
AES), las cuales se describen a continuación.

2.1 Espectrofotometría de absorción atómica (EAA)

La espectrofotometría de absorción atómica es una técnica de medición de magnitudes

químicas[9] de elementos químicos (análisis cuantitativo), cuyo principio:

Es la medición de la radiación absorbida característica del elemento químico a medir, la

medición se realiza al hacer incidir, sobre el elemento químico, una radiación proveniente de
una fuente independiente de luz monocromática específica para el elemento a medir, la
radiación absorbida se determina por diferencia, entre la radiación incidente y la transmitida.

El cálculo de la medición de concentración de masa se basa en la Ley de Lambert y Beer:

Io I
λ

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 Figura 1. Ejemplo: celda con una longitud b, que contiene la muestra absorbente con concentración de
masa γ de la especie que absorbe, donde se hace incidir la radiación de longitud de onda λ, con
intensidad Io, para obtener en la salida la radiación transmitida I.

En base a la Ley de Lambert y Beer, la absorbancia es directamente proporcional a la

concentración de masa de la(s) especie(s) que absorbe(n) para un conjunto de condiciones
instrumentales establecidas. A continuación se muestran las expresiones matemáticas usuales
de la Ley de Lambert y Beer:
α = abγ y α = log (Io / I)
α = absorbancia del elemento químico a medir
a = coeficiente de absortividad
b = longitud del paso óptico
γ = concentración de masa de la especie que absorbe
Io = radiación incidente
I = radiación transmitida
Ver Anexo 7 para información adicional sobre la técnica de medición.

2.2 Espectrofotometría de emisión atómica con plasma acoplado inductivamente

(ICP-AES)

ICP-AES es una técnica de medición que utiliza el espectro emitido por los átomos libres o
iones generados dentro de la fuente como un plasma acoplado inductivamente para la medición
de magnitudes químicas[9] de elementos químicos.

Es importante considerar que:

• La energía necesaria para que un electrón abandone un átomo es conocida como energía
de ionización y es específica para cada elemento químico.
• Cuando un electrón se mueve de un nivel de energía a otro dentro del átomo, se produce
la emisión de un fotón con energía E.
• Los átomos de un elemento emiten una línea espectral característica.
• La longitud de onda (λ) de una línea espectral es inversamente proporcional a la
diferencia de energía que hay entre los niveles iniciales y finales involucrados en la
transición de un electrón de un nivel energético a otro (ecuación de Planck)

E = hc/λ
E = diferencia de energía entre los dos niveles.
h = constante de Planck.
λ = longitud de onda.
c = velocidad de la luz.

• Los espectrofotómetros separan, ordenan y registran la longitud de onda de cada

elemento químico a medir.
• Bajo condiciones idénticas en dos muestras idénticas la intensidad de luz emitida de una
longitud de onda es proporcional a la concentración de masa.

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 Otro aspecto importante de esta técnica de medición es que el intervalo lineal es de varias
órdenes de magnitud, normalmente 3 ó 4, al contrario de EAAF donde normalmente es de 1
a 2 órdenes de magnitud máximo.
Ver Anexo 7 para información adicional sobre la técnica de medición.

3. MENSURANDO

Un ejemplo de mensurando que puede ser medido a través de las técnicas de medición de EAA
e ICP-AES se describe en la Tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analíticas, Anexo 1.

Los evaluadores deben solicitar a los laboratorios la identificación clara y precisa del (los)
mensurando(s) sujeto(s) al alcance de la acreditación incluidos en los Métodos de Medición que
utilizan las Técnicas de Medición objeto de esta guía, empleando el formato de la tabla del
Anexo 1.

En la elaboración de los informes de resultados de ensayo, en caso de que los métodos de

ensayo o los clientes requieran la expresión del mensurando en Unidades diferentes a las del SI,
se debe reportar el resultado en las Unidades SI[3] y a su vez en las unidades equivalentes
como parte del Informe de Resultados.

Ejemplo: X mg/L (Y lbs/1000 barriles).

Para mayor información ver el capítulo I y los artículos 5 y 6 de la Ley Federal sobre
Metrología y Normalización y NOM 008 SCFI 2001.

Ver Glosario de Términos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.

3.1 Intervalo de trabajo de los métodos de medición

Los evaluadores deben verificar los intervalos de trabajo de los métodos de medición que
emplean las técnicas de EAA e ICP-AES, solicitando la documentación que proporcione
evidencia de la determinación del intervalo de trabajo de los métodos de medición por parte del
laboratorio, el intervalo de trabajo debe estar basado en la validación parcial ó completa del
método y debe ser coherente con la aplicación del resultado del ensayo (ver Anexo 2, Glosario
de Términos para definición y criterios para el término de validación).

El intervalo de trabajo de los métodos de medición debe tomar en cuenta los límites máximos
permisibles o las especificaciones de la Norma a la que se evalúe su conformidad, las
especificaciones de procesos que se estén evaluando o los requerimientos de los clientes del
laboratorio, los cuales idealmente deben estar en la sección media del intervalo de trabajo.

Por ejemplo, si el límite máximo permisible de Pb en agua potable es de 0,01 mg/L, el

intervalo de trabajo ideal es de 0,002 a 0,05 mg/L.

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3.2 Incertidumbre

Los evaluadores deben verificar la estimación de incertidumbre de los métodos de medición

que emplean las técnicas de EAA e ICP-AES, solicitando la documentación que proporcione
evidencia de la estimación de incertidumbre por parte del laboratorio, en base a lo que se
estipula en la sección 7 de esta Guía Técnica.

Para el caso de las acreditaciones iniciales, ampliaciones, actualizaciones de métodos de ensayo

o renovaciones hacia la NMX-EC-17025-2006[2], el laboratorio deberá iniciar su proceso de
estimación de incertidumbre en la validación parcial del método y tener un plan de
implantación de acuerdo al capítulo 4 inciso 4.2.3 de las Políticas Referentes a la Trazabilidad e
incertidumbre de mediciones de la ema, para cuantificar todos aquellos componentes de
incertidumbre que contribuyan significativamente a la incertidumbre final de la medición. Esto
último debe ser realizado según el punto 7 de esta guía.

4. MÉTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIÓN

Ver definiciones de estos conceptos en el Glosario de Términos (Anexo 2).

4.1 Sistema de Medición

El evaluador debe solicitar una descripción suficiente de los elementos del sistema de
medición, que emplean las técnicas de EAA e ICP-AES que influyan sobre la trazabilidad y el
valor de la incertidumbre de la medición.

Ejemplo de elementos del sistema de medición de plomo en agua residual:

• Balanza analítica calibrada

• Material volumétrico verificado
• Material de Referencia Certificado (MRC)
• EAAF
• Ácido nítrico ultrapuro (UP)

Ver ejemplo en la tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analíticas (Anexo 1) para un método
de ensayo (prueba) que se requiere acreditar.

4.2 Método de Medición

Ver definiciones de estos conceptos en el Glosario de Términos (Anexo 2).

4.3 Procedimiento de medición

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El evaluador debe verificar que los procedimientos de medición (procedimientos internos,
instructivos, protocolos, entre otros) estén conformes con las especificaciones de desempeño de
los métodos de medición del alcance de la acreditación.
Nota: Para los métodos propios ver capitulo de validación.
Los aspectos más comunes dentro de las etapas del procedimiento de medición que tienen
efecto en la trazabilidad o en la incertidumbre cuando se emplea la técnica de
espectrofotometría de absorción atómica y espectrofotometría de emisión atómica con plasma
acoplado inductivamente son:

Etapa de submuestreo (toma de la muestra para análisis en el laboratorio)

1. Balanza
2. Material volumétrico

Etapa de Preparación de la muestra

3. Temperatura en digestiones abiertas, en la medición de elementos volátiles.

4. Calidad de Reactivos, en bajos niveles de concentración de masa
5. Método de digestión y o extracción
6. Material volumétrico

Etapa de medición

7. MRC
8. Controles de calidad, en caso aplicable (blancos, muestras de control de calidad,
duplicadas, adicionadas, etc).
9. Curva de calibración (material volumétrico, algoritmo empleado en la
calibración)
10. Confirmación metrológica de balanzas y demás instrumentos en donde aplique
(Ver capitulo 5 de esta Guía).
11. Calificación de equipos e instrumentos de medición analítica (CEIMA) donde
aplique (Ver capitulo 5 de esta Guía).

Las magnitudes de influencia y las fuentes de incertidumbre se detallan en el punto 7 de esta

Guía Técnica y en la Tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analíticas (Anexo 1).

El evaluador debe solicitar evidencia de cómo el laboratorio realiza la evaluación de los

blancos de reactivos para determinar si se deben restar de los valores de las muestras o se deben
utilizar como criterios de aceptación y rechazo de los lotes analíticos. Dicha interpretación
depende del método de ensayo que se utilice y debe estar fundamentado en dicho método o si
no está explicito en el método, no se deben restar los blancos de reactivos.

4.4 Competencia Técnica del Analista

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El evaluador debe solicitar los registros sobre la competencia técnica del analista
(anteriormente llamada prueba inicial de desempeño del analista), que incluyan al menos datos
sobre su sesgo, recuperación, repetibilidad, límite de cuantificación, límite de detección –si
aplica al método, recuperación; y adicionalmente si es posible, los resultados de su
participación en pruebas intralaboratorio o interlaboratorio.

El evaluador debe solicitar al laboratorio: los registros que demuestran la competencia técnica
de todos y cada uno de los analistas que realizan la medición, los criterios de aceptación y
rechazo, así como las evidencias de los resultados obtenidos de los analistas, basados en las
especificaciones del método. En caso de que el método no cuente con dichas especificaciones,
para demostrar la competencia técnica del analista, se aplica el siguiente criterio de aceptación:
para recuperación, una variación máxima de (100 ± 20) % y para repetibilidad un máximo de
20% DSR (desviación estándar relativa) para muestras sintéticas que tengan una concentración
de masa localizada en la sección media del intervalo de trabajo del método de medición.

5. CONFIRMACIÓN METROLÓGICA Y CALIFICACIÓN DE EQUIPOS

En la práctica, la selección de un instrumento de medición se inicia delimitando su uso previsto

y definiendo sus características metrológicas requeridas para obtener mediciones confiables. Se
selecciona entonces un instrumento de medición, mediante la comparación de estas
características metrológicas y las declaraciones del fabricante.

Es importante que los instrumentos de medición se mantengan bajo control, con la finalidad de
evaluar su desempeño y cumplir con los requisitos de la NMX-EC-17025-IMNC-2006[2], que
requieren a los laboratorios de ensayo la evidencia de que los instrumentos cumplen con el
propósito de uso establecido, con un estado de mantenimiento adecuado y calibrados a patrones
nacionales o internacionales, esto con la finalidad de demostrar la validez de sus resultados de
medición.

La presentación de evidencia se realiza mediante los resultados de los procesos de la

Confirmación Metrológica (CM)[6] y la Calificación de Equipo de Instrumentos Analíticos
(CEIMA)[7].

El proceso de CM se aplica a los instrumentos que se emplean en mediciones físicas y que se

calibran externamente por medio de laboratorios de calibración acreditados. Este proceso
demuestra que el equipo es adecuado para el uso propuesto. El proceso de CEIMA se debe
aplicar a todos los instrumentos de medición analítica.

5.1 Confirmación Metrológica (CM)

Las Características Metrológicas del Equipo de Medición (CMEM) son factores que
contribuyen a la incertidumbre de la medición. Las CMEM permiten realizar la comparación

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directa con los Requisitos Metrológicos del Cliente (RMC) para establecer la Confirmación
Metrológica (CM).

Los RMC en este sentido se refieren normalmente a los requerimientos del método de ensayo
acreditado para satisfacer las necesidades del cliente del laboratorio, en cuanto al desempeño y
especificaciones de los equipos a utilizarse.

Ver definiciones correspondientes a la confirmación metrológica en el Glosario de Términos

(Anexo 2).

El evaluador debe solicitar la documentación que contenga los requisitos metrológicos del
cliente (RMC) considerados en el proceso de CM.

Ejemplo de algunos RMC:

Intervalo de trabajo, sesgo, incertidumbre, estabilidad, deriva, resolución, entre otros.

Ver en el Anexo 3 un ejemplo específico.

El evaluador debe solicitar la documentación que contenga las características metrológicas del
equipo de medición (CMEM) consideradas en el proceso de CM.

Ejemplo de documentos que contengan CMEM:

Certificado de calibración, informe de calibración.

El evaluador debe solicitar los registros de la verificación metrológica.

El evaluador debe solicitar las evidencias y documentos usados para determinar los intervalos
de CM y verificar que los mismos intervalos de la CM estén basados en los datos obtenidos en
el historial de las confirmaciones metrológicas.

Los intervalos de CM deben ser revisados y ajustados a las necesidades de aseguramiento

continuo con los RMC. Los intervalos de calibración y de CM pueden ser iguales.

Él evaluador debe solicitar evidencia de que la confirmación metrológica (CM) sea realizada
cada vez que el instrumento sea reparado, ajustado o modificado.

En el Anexo 3 se encuentra un ejemplo de confirmación metrológica, incluye el diagrama del

proceso de la confirmación metrológica y tablas que muestran los RMC básicos de algunos
instrumentos de medición, para realizar el proceso de Confirmación Metrológica.

En el caso de los siguientes componentes de los sistemas de medición empleados en la (s)

técnica(s) de esta Guía, el laboratorio:

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 • Debe seguir los lineamientos de la CM, para los termómetros, así como para las
balanzas analíticas que se utilicen para pesar muestras y materiales de referencia.

• Debe seguir los lineamientos de la CM, para el material volumétrico que se utilice para
la preparación de los materiales de referencia (disoluciones de trabajo), salvo que dichas
disoluciones sean preparadas gravimétricamente.
• Cuando no aplica la calibración del material volumétrico (indicado en el glosario), se
deberán solicitar registros de los controles que demuestren la verificación sistemática
del mismo con referencia a las especificaciones del fabricante.

5.1.1 Adicional a la CM, el evaluador debe solicitar al laboratorio los procedimientos

empleados y registros (cartas de control, registros, entre otros) de los controles implementados
en los equipos de medición, con objeto de asegurar la vigencia de la confirmación metrológica
y que los equipos están dentro de los requerimientos de ésta.

5.2 Calificación de Equipos e Instrumentos de Medición Analítica (CEIMA)

Ver definición de CEIMA en el Glosario de Términos (Anexo 2).

El evaluador debe solicitar al laboratorio procedimientos ó protocolos de Calificación de

Equipo de Instrumentación Analítica (CEIMA), en el cual se incluyan todas las etapas, así
como evidencia de su cumplimento.

En el Anexo 4 se presentan ejemplos de CEIMA con tablas de parámetros básicos por etapas de
calificación (CEIMA) de un EAA y para un ICP-AES.

El evaluador debe solicitar que los registros del CEIMA se encuentren documentados de
acuerdo a las características metrológicas del equipo, ver ejemplos del Anexo 4.1 y 4.2

Adicionalmente el evaluador debe solicitar recalificación de equipo en los siguientes casos:

• Cambio de localización del equipo.

• Interrupción prolongada de los servicios que pueda poner en duda la
estabilidad del desempeño del equipo o su calibración.
• Mantenimiento mayor con cambio de partes que afecten la medición
(lámparas, nebulizadores, ajuste de longitud de onda, detector, entre otros)
• Modificación de diseño.
• Cambio de uso que afecte la medición

Por ejemplo, si se tenía el EAA calificado en un intervalo de longitud de onda para ciertos
elementos químicos y actualmente lo emplea para otros elementos químicos que son
medidos en otro intervalo de longitud de onda, cambio de niveles de composición próxima
a niveles traza (de mg/L a µg/L).

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En el caso de los siguientes componentes de los sistemas de medición que emplean las técnicas
que se incluyen en esta Guía, el laboratorio debe seguir el siguiente lineamiento:

• Para los espectrofotómetros de absorción atómica y sus accesorios, espectrómetros de

emisión óptica con plasma acoplado inductivamente y sus sistemas de introducción de
muestras, deben seguir los lineamientos del CEIMA[7].

5.3 Casos particulares

El material volumétrico que se utilice en las diluciones de muestras, debe ser clase A verificado
considerando su estado físico y con base a criterios estadísticamente significativos (se deben
tener criterios estadísticos para el muestreo de los materiales volumétricos a verificar basados
en el número de piezas y el tiempo entre verificaciones).

La verificación contra las especificaciones debe ser realizada por el laboratorio con un
procedimiento técnicamente válido y registros correspondientes, ésta debe ser realizada antes
de ser puesto en servicio y en periodos establecidos durante su vida útil.

Los hornos de microondas, autoclaves, baños termostatitos, cámaras ambientales y sistemas

especiales de digestión, deben ser verificados de acuerdo a su especificación y mantenerse bajo
control.

6. TRAZABILIDAD DE LA MEDICION

6.1 Trazabilidad, calibración, patrones y Materiales de Referencia Certificados (MRC)

Consultar el Glosario de Términos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.

La trazabilidad del resultado de una medición está relacionada con la diseminación de la unidad
correspondiente a la magnitud que se mide. La expresión del valor de una magnitud incluye la
referencia a una unidad de medida, la cual ha sido elegida por acuerdo, y por tanto, las medidas
de la misma magnitud deben estar referidas a la misma unidad. Aún cuando la definición de
trazabilidad no impone limitaciones sobre la naturaleza de las referencias determinadas, es
conveniente lograr la uniformidad universal de las mismas mediante el uso de las unidades del
Sistema Internacional de Unidades, SI, las cuales ya han sido convenidas en el marco de la
Convención del Metro. En México, es obligatorio el uso del Sistema General de Unidades [3],
el cual contiene a las unidades del SI.

Los elementos de la trazabilidad en este tipo de mediciones son:

a. El resultado de la medición cuyo valor es trazable. (La trazabilidad es hacia el SI,

mediante los valores de los MRC con su incertidumbre)

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 b. Las referencias determinadas a patrones nacionales o internacionales. (Los valores de
los patrones de trabajo deben ser trazables a valores de los MRC nacionales o
internacionales)
c. Cadena ininterrumpida de comparaciones. (Contar con una carta de trazabilidad o
esquema en que se evidencie la utilización de MRC trazables al SI)
d. El valor de la incertidumbre de las mediciones en cada comparación. (La carta de
trazabilidad debe contar con los valores y las incertidumbres estimadas en cada
comparación)
e. La referencia al procedimiento de calibración o método de medición química en cada
comparación preferentemente.
f.. La referencia al organismo responsable de la calibración, de la certificación del material
de referencia, de la realización del método de referencia, o del Sistema de medición de
referencia, en cada comparación.

Existen algunos mensurandos definidos por mediciones dependientes del método de medición,
en tales casos la trazabilidad del valor del resultado esta establecida al método, por medio de
la utilización de MRC en la etapa de cuantificación y trazabilidad al SI de cada una de las
magnitudes que intervienen en el cálculo del valor del mensurando.

Por ejemplo en el caso de Pb y Cd en cerámica vidriada, se debe tener trazabilidad de las

magnitudes de volumen y concentración de masa de Pb y Cd, mediante la calibración de la
balanza y del material volumétrico por laboratorios acreditados y la utilización de MRC
para cuantificar (curvas de calibración).

Adicionalmente, se deberá asegurar que el método este bajo control mediante el uso de
materiales de control de calidad, ya sean MRC o MR y la participación continua en pruebas
interlaboratorio, si existen.

El evaluador debe solicitar que los Materiales de Referencia Certificados utilizados para la
medición de elementos químicos con las técnicas de EAA e ICP-AES proporcionen
trazabilidad a patrones nacionales certificados por el CENAM, siempre y cuando estén
disponibles, o en su defecto a patrones extranjeros con la autorización respectiva de la DGN,
según lo especificado en los Art. 26 de la LFMN, 20 y 24 del RLFMN y la Política de
Trazabilidad de la ema.

Es importante mencionar que la mayoría de los elementos químicos incluidos en éstas técnicas
de medición, que están sancionados por la normatividad nacional para la evaluación de la
conformidad de dichas normas, se encuentran disponibles en el CENAM, por lo que los
evaluadores deben asegurarse que los laboratorios de ensayo los utilicen según se especifica en
la Política de Trazabilidad de la ema. (Se recomienda consultar la disponibilidad de MRC en
CENAM en www.cenam.mx).

Los evaluadores deben solicitar, donde aplique, lo establecido en el formato de la Tabla

Ejemplo de Trazabilidad de las Mediciones Analíticas del Anexo 1, donde se muestran las
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formas prácticas de trazabilidad y se indican los instrumentos y equipos de medición que
requieran calibración externa, CM o CEIMA, y las características de los materiales de
referencia, que emplean las técnicas de EAA e ICP-AES.

El evaluador debe revisar las formas prácticas que el laboratorio tiene para mantener la
trazabilidad, como el uso de patrones, con los propósitos de:
• Asegurar el mantenimiento de la trazabilidad de las mediciones mediante la
comprobación del estado de la caducidad de los MRC, la CEIMA y la CM de los
instrumentos entre las calibraciones programadas;
• Evidenciar mediante criterios estadísticos los periodos de calificación y
recalibración de los equipos e instrumentos.

El evaluador debe solicitar:

• La demostración de la trazabilidad mediante el examen detallado de los certificados de

calibración de los instrumentos de medición y de los materiales de referencia
certificados asociados a cada uno de los elementos de la cadena de comparaciones,
dichos documentos deben ser expedidos por laboratorios de calibración acreditados en
las magnitudes específicas y en el caso de los MRC, deben ser expedidos por el
CENAM o por instituciones extranjeras trazables a patrones nacionales de sus
respectivos países y con la autorización de la DGN.

• La demostración esquemática de la trazabilidad a través de las cartas de trazabilidad de

cada uno de los métodos de ensayo dentro del alcance de la acreditación, (en las cuales
se muestran en los rectángulos: los MRC, la magnitud, mensurandos, las unidades, la
incertidumbre de medición y en los ovalos: los métodos de medición ó técnica empleada
y modelo matemático) las referencias a las calibraciones, y la identificación del
organismo responsable de cada calibración, basadas en los certificados o dictámenes de
calibración, y de sus MRC y una tabla donde se especifiquen los analitos cubiertos por
el método de ensayo.

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Ejemplo de una carta de trazabilidad para la medición de Cu en agua

Magnitud:
Magnitud: cantidad
cantidad dede sustancia
sustancia
Unidad
Unidad :: mol
mol

MRC: Disolución Esp. de Cu, DMR-17c

Magnitud: concentración de masa
Unidad: mg/L
Urel = 0,6 %

Técnica de medición:
ICP-AES

MRC: Disolución Espectrométrica de Cu

Magnitud: concentración de masa
Unidad: mg/ L
Urel = 1 – 3 %

Método de medición de Cu en agua, empleando MRC: material de referencia certificado

la técnica de espectrofotometría de absorción
CCu : concentración de masa de Cu
atómica con flama
final en la muestra de agua
cCu = cX * fd
CX: concentración de masa de Cu,
medida en la curva de
calibración
Magnitud: concentración de masa de Cu Fd: factor de dilución
Unidad: mg/L
Urel = 2 - 10 %

7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN

Consultar el Glosario de Términos Anexo 2 para las definiciones correspondientes.

Los ensayos usualmente tienen el propósito de llevar a cabo la evaluación de la conformidad

con requisitos establecidos, mediante la comparación de éstos con los resultados de sus
mediciones, esto no los excluye de una declaración de la incertidumbre de medición en los
resultados, además de ser una parte indispensable en la expresión de un resultado de medición.
Los resultados de tal evaluación pueden ser conforme o no conforme.

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7.1 Elementos de la incertidumbre [4] de la medición

• El modelo matemático de la medición, descrito mediante una o varias expresiones

matemáticas acompañadas de la nomenclatura correspondiente, y la mención explícita
de las hipótesis necesarias para su validez.

• La lista de las fuentes de incertidumbres significativas y una descripción, breve y

suficiente de las mismas.

• La mención a fuentes de incertidumbre que típicamente no aportan contribuciones

significativas, pero que pueden resultar significativas bajo condiciones que pudieran
ocurrir en el transcurso de una medición.

• Una tabla con los componentes de incertidumbre que contenga al menos, para cada uno
de ellos, su variabilidad, la distribución de probabilidad que se le asocie, el coeficiente
de sensibilidad y su contribución a la incertidumbre estándar combinada de la medición.
La tabla también debe mostrar la incertidumbre estándar combinada y expandida.

• Una nota relativa a la distribución de probabilidad del mensurando.

• Recomendaciones sobre el cálculo y la expresión de la incertidumbre expandida de la

medición, incluyendo preferentemente y cuando aplique, los grados de libertad
asociados a cada contribución y el número efectivo de grados de libertad.

• Una nota de advertencia sobre el propósito único de ilustración de la tabla presentada y

sobre la obligación de cada laboratorio a realizar sus propias pruebas y consideraciones
sobre la estimación de la incertidumbre de sus mediciones.

De acuerdo a la Política de Trazabilidad e Incertidumbre de la ema, para mediciones analíticas,

el laboratorio debe aplicar alguna de las siguientes opciones:

a) Estimar la incertidumbre con base al punto 4.2.1 considerando las magnitudes de

entrada del modelo matemático, cuando el resultado de la medición empleando la
técnica de EAA e ICP-AES es generado a partir de un proceso de medición directa.

Ejemplo: plomo en agua potable según la norma NMX-AA-051-SCFI 2001.

b) Estimar la incertidumbre con base a lo establecido en el punto 4.2.2. cuando el

mensurando depende del método de ensayo (prueba), es decir, la medición es posterior a
una serie de etapas complejas de tratamiento de la muestra.

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 Ejemplos: Plomo Total en suelos, según la norma NMX-AA-051-SCFI-2001, Cadmio y
Plomo en Artículos de Cerámica Vidriada según la Norma NOM 010 SSA1 1994.
El evaluador debe revisar cómo el laboratorio determina sus principales fuentes de
incertidumbre, algunas están señaladas en la Tabla 1, pero que pueden ser más dependiendo de
los métodos específicos contenidos en el alcance de la acreditación.

En el Anexo 5 se encuentra un ejemplo de la estimación de Incertidumbre en la medición de

cobre en una solución de alta concentración de masa.

Las principales fuentes de incertidumbre identificadas en las mediciones incluidas en esta guía
son:
Tabla 1

Etapa operativa Fuentes de incertidumbre Magnitudes

involucradas
1. Submuestreo Toma de muestra Volumen y/o Masa
2. Método de preparación de la Secado, digestión, Masa
muestra diluciones Volumen
Concentración de
masa
3. Calibración Analítica MRC, pureza de los Volumen y/o masa,
(Trazabilidad) reactivos, diluciones concentración de
involucradas, algoritmo de masa del MRC
procesamiento de datos
4. Medición Repetibilidad y Concentración de
reproducibilidad masa

Cuando se disponga de un estudio de precisión del método (mediante el uso de Material de

control de calidad, MCC) el cual ya incluye la incertidumbre correspondiente a las etapas 1, 2
y 4, se deberá estimar adicionalmente la fuente señalada en la etapa 3.

Si el laboratorio demuestra que alguna de las fuentes de incertidumbre no es significativa puede

omitirse su evaluación.

8. VALIDACIÓN DE MÉTODOS

Consultar el Glosario de Términos Anexo 2, para su definición.

La validación examina las características de desempeño de un método para identificar y

establecer cualquier limitación que pueda esperarse del método cuando se aplique a un tipo
específico de muestras[8].

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Los parámetros recomendados para la validación de un método de ensayo (prueba) que incluye
mediciones analíticas por espectrometría de EAAF e ICP-AES[8] son:

1. Recuperación
2. Sensibilidad
3. Selectividad
4. Robustez
5. Límite de detección
6. Límite de cuantificación
7. Intervalo lineal y de trabajo
8. Reproducibilidad
9. Repetibilidad
10. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir de la Recuperación)
11. Incertidumbre (de acuerdo al punto 7 de esta guía)

Para el caso de los métodos incluidos en esta Guía, los parámetros para realizar una validación
parcial son los siguientes:

1. Recuperación
2. Límite de Detección
3. Límite de cuantificación
4. Intervalo de trabajo
5. Reproducibilidad
6. Repetibilidad
7. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir de la Recuperación)
8. Incertidumbre (de acuerdo al punto 7 de esta guía)

Para el caso de las acreditaciones iniciales, renovaciones, ampliaciones o actualizaciones de

métodos de ensayo en la NMX-EC-17025- 2006[2], el laboratorio deberá iniciar su proceso
de estimación de incertidumbre en la validación parcial del método y tener un plan de
implantación de acuerdo al capítulo 4 inciso 4.2.3 de las Políticas Referentes a la
Trazabilidad e incertidumbre de mediciones de la ema, para cuantificar todos aquellos
componentes de incertidumbre que contribuyan significativamente a la incertidumbre final
de la medición. Esto último debe ser realizado según el punto 7 de esta guía.

Nota. En el caso descrito en la sección 7 de incertidumbre inciso b se asume que el sesgo

asociado al método de medición es cero.

En la tabla 2 se resumen los requisitos que el evaluador deberá solicitar respecto a la validación
de los métodos de ensayo a acreditar:

El evaluador debe solicitar al laboratorio la validación de todos los métodos (ya sea parcial ó
completa), que son empleados en estas técnicas de medición, aún cuando éstos sean
normalizados.

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 Tabla 2

GRADO DE VALIDACIÓN O
SITUACIÓN
REVALIDACIÓN REQUERIDA
Desarrollo de un método para un problema Completo
en particular
Existe un método evaluado para aplicarlo en Completo
un problema en particular
Un método establecido, realizar una Parcial o completo
revisión para incorporar innovaciones
Un método establecido, extenderlo o Parcial o completo
adaptarlo a un problema nuevo
Cuando el control de calidad indica que un Parcial o completo
método establecido cambia con el tiempo
Establecer un método en un laboratorio Parcial
diferente
Establecer un método con diferente Parcial
instrumentación
Establecer un método con diferente operados Parcial

Para el caso de evidencia de una Validación Parcial:

• En el caso de realizar una validación parcial, el evaluador deberá solicitar al laboratorio

la documentación analítica y los registros que la sustenten.

• Para el caso donde se midan concentraciones cercanas al límite de detección del Método
de Ensayo, se debe solicitar:

− Límite de detección
− Límite de cuantificación
− Reproducibilidad
Sesgo (En algunos casos es evaluado a partir del Recuperación)
− Incertidumbre
− Intervalo lineal y de Trabajo.

• Para el caso donde las mediciones de elementos químicos sean a niveles de

concentración de masa altos, no es requisito indispensable la determinación del límite
de detección ni del límite de cuantificación.

• Para el caso donde las mediciones elementales sean en matriz compleja, se debe
solicitar la recuperación.

Para todos los casos deberá referirse a la sección 7 para la estimación de incertidumbre.

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9. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO

El evaluador debe solicitar se encuentren documentadas las buenas prácticas de laboratorio que
sigue en su operación el laboratorio las cuales deben tenerlas referidas y aplicadas dentro de su
sistema de calidad.

Una referencia útil es la publicación de “Manual de Buenas Prácticas de Laboratorio” del

CENAM[5].

Ver Anexo 6 para un ejemplo de Buenas Prácticas de Laboratorios.

10. BIBLIOGRAFÍA

[1] NMX-Z-055:1996 IMNC Metrología – Vocabulario de términos fundamentales y

generales, equivalente al documento International Vocabulary of Basic and General Terms
in Metrology, BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1993.

[2] NMX-EC-17025-IMNC-2006 (ISO/IEC 17025:1999) Requisitos generales para la

competencia de los laboratorios de ensayo y calibración.

[3] NOM-008-SCFI 2002 Sistema General de Unidades de Medida.

[4] Eurachem-Citac “Guide Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement” 2nd.

Edition, 2000.

[5] Manual de Buenas Prácticas de Laboratorio, CENAM, CNM-MRD-PT008, 2nd. Edición,

5ª impresión, septiembre 2002.

[6] PROY NMX CC 10012 IMNC 2003 (ISO 10012-2002) “Sistemas de Gestión de
Mediciones, -Requisitos para Procesos de Medición y Equipos de Medición”

[7] Calificación de Calificación de Equipo de Instrumentos Analíticos, DI-2-PTC-620-RAT-

001-2004, CENAM, abril del 2004.

[8] Métodos analíticos adecuados a su propósito. Guía de laboratorio para validación de

métodos y tópicos relacionados. CNM-MRD-PT-030, CENAM, 1998.

[9] Cvitaš T., Quantities describing compositions of mixtures, Metrologia, 1996, 33, 35-39

[10] Políticas referentes a la trazabilidad e incertidumbre de mediciones, 2002, Serie

documentos, ema,
http://www.ema.org.mx/ema/pdf/PROCEDIMIENTOS/TRAZABILIDAD%20E%20INCE
RTIDUMBRE%20SC-2002-12-12.pdf

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11. AGRADECIMIENTOS

Agradecimiento especial a los responsables de la elaboración de esta Guía:

ARVIZU TORRES, Ma. Del Rocío, CENAM

LARA MANZANO J. Velina, CENAM

USTARAN CERVANTES Juan Ignacio, LABORATORIOS ABC QUÍMICA,

INVESTIGACIÓN Y ANÁLISIS S.A. DE C.V.

12. ANEXOS

1.- Ejemplo de Tabla de trazabilidad e Incertidumbre de los métodos de ensayo (prueba) que se
solicita acreditar.
2.- Glosario de Términos
3.- Ejemplo del proceso de confirmación metrológica para una balanza analítica
4.- Ejemplos de calificación de equipo de instrumentos de medición analítica
4.1 Espectrofotómetro de Absorción Atómica con Flama
4.2 Espectrofotómetros de Emisión Atómica con Plasma Acoplado Inductivamente.

5.- Ejemplo de estimación de incertidumbre para medición de cu por espectrofotometría de

absorción atómica con flama
6.- Ejemplo de Buenas Prácticas de Laboratorio en EAAF e ICP-AES.
7.- Información adicional sobre las técnicas de EAA e ICP-AES tipos de instrumentos

ANEXO 1. Tabla de trazabilidad e incertidumbre de los métodos de ensayo (prueba) que

se solicita acreditar más comúnmente.

MENSURANDO REFERENCIA

No. NOMBRE DE LA PRUEBA TÉCNICA DE MEDICION -TÉCNICA

SUBCOMITÉ (3) MATRIZ (4) ANALITO,
(1) (2) ANALÍTICA (10)
COMPUESTO Ó MAGNITUD (6) UNIDADES (7) NORMA (8) DOCUMENTO (9)
PARÁMETRO (5)

agua potable,
concentración de
agua NOM-117- Espectrofotometría de
1 metales en alimentos alimentos plomo masa ó fracción mg/L ó mg/kg
purificada y SSA1-1994 absorción atómica con flama
de masa
alimentos

volumen L volumetría
volumen L volumetría
masa g gravimetría

(1) Número consecutivo

(2) Nombre de la prueba
(3) Nombre del subcomité

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(4) Especificar la matriz en la cual se encuentra el analito o compuesto. Por ejemplo: Leche,
suelo, agua, aceite, cerámica, etc.
(5) Nombre del analito o compuesto.
(6) Indicar en las filas: el nombre de la magnitud de interés, nombre de aquellas magnitudes
que son medidas para determinar el valor de la magnitud de interés, nombre de aquellas
magnitudes de influencia que participan en la prueba. Usar tantas filas como sea
necesario.
(7) Unidades correspondientes al valor del mensurando, a aquellas magnitudes que son medidas
para determinar el valor del mensurando, a aquellas magnitudes de influencia que
participan en la prueba.
(8) Norma(s) en la que se basa la medición de la magnitud correspondiente.
(9) Nombre del (los) documento(s) (procedimiento interno, método de referencia nacional o
internacional), en el que se basa la medición de la magnitud correspondiente.
(10) Nombre de la técnica de medición o técnica analítica utilizada para realizar la medición de
la magnitud correspondiente

Continuación, Tabla de trazabilidad e incertidumbre de los métodos de ensayo (prueba)

que se solicita acreditar más comúnmente.

TRAZABILIDAD (15)

INSTRUMENTO, EQUIPO
MRC o Patrón de

INSTRUMENTO
VALIDACIÓN DE CEIMA /
REFERENCIA
MÉTODO DE

Y/O MATERIAL ESTIMACIÓN DE LA

Referencia

SISTEMA DE MEDICIÓN (11) METODO DE CONFIRMACIÓN OBSERVACIONES

VOLUMÉTRICO CALIBRADO INCERTIDUMBRE (16)
MEDICIÓN (13) METROLÓGICA (14)
(12)

Espectrófotometro de
absorción atómica,
balanza, pipetas,
si CEIMA Si si la trazabilidad la da el MRC
matraces, materiales de
referencia certificados
reactivos

pipeta volumétrica CM SI
matraz volumétrico CM Si
balanza CM SI

(11) Nombre del instrumento o sistemas instrumentales de medición que se utilizan para
efectuar la medición de cada magnitud.
(12) Nombre del instrumento y/o material volumétrico calibrado
(13) Indicar si requiere validación
(14) Instrumento o Equipo que requiere CEIMA o CM
(15) Forma de establecer trazabilidad
(16) Indicar si requiere estimar incertidumbre

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ANEXO 2 GLOSARIO DE TÉRMINOS

En las reuniones y talleres realizadas en las instalaciones del CENAM para la elaboración de
las Guías Técnicas de Trazabilidad e Incertidumbre, entre los integrantes de los Grupos de
Trabajo del CENAM y la ema, se acordó incluir los criterios de interpretación a las
definiciones que se utilizarían en las Guías Técnicas con el objeto de tener más claridad y
uniformizar los conceptos entre los evaluadores que las aplicarán.

Debido a la importancia de poder distinguir adecuadamente las relaciones y diferencias entre

los conceptos de métodos de medición, métodos de ensayo (prueba), procedimientos de
medición, procedimiento de ensayo (prueba), procedimiento interno, protocolo, entre otros, se
elaboró la siguiente tabla de interpretación:

DOCUMENTO DEFINICIÓN ¿Qué solicita el evaluador?

Operación técnica que consiste en la
determinación de una o más características o
Este no se localiza en ningún
desempeño de un producto, material, equipo,
Ensayo (Prueba) documento, el evaluador no lo
organismo, fenómeno físico, proceso o servicio
debe solicitar.
dado, de acuerdo a un procedimiento
especificado.
El evaluador lo debe solicitar
como documento de referencia,
Procedimiento técnico específico para desarrollar
(generalmente una norma,
Método de ensayo (prueba) un ensayo (prueba).
indicado en el alcance de la
acreditación) para compararlo
con el procedimiento interno.
Se encuentra descrito
Secuencia lógica de operaciones, descrita
generalmente dentro del
Método de medición genéricamente, usada en la realización de
documento de referencia. El
mediciones
evaluador no lo debe solicitar.
Conjunto de operaciones, descritas
Se encuentra descrito
específicamente, usadas en la realización de
Procedimiento de medición específicamente dentro del
mediciones particulares de acuerdo a un método
procedimiento interno.
dado.
Procedimiento Interno, PNT, Este documento lo debe solicitar
Trascripción especifica para las condiciones del
Instructivo Técnico, el evaluador para compararlo
laboratorio de lo establecido en el método de
Protocolo interno, entre con el método de ensayo
ensayo (prueba).
otros. (prueba) y evaluarlo en sitio.

AJUSTE: Operación de llevar un instrumento de medición a un estado de funcionamiento

adecuado para su uso.

[VIM 4.30, NMX Z 055 IMNC 1996]

CADENA DE MEDICIÓN: Serie de elementos de un instrumento de medición o de un sistema

de medición, que constituye la trayectoria desde la entrada hasta la salida de la señal de
medición.

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 [VIM 4.4, NMX Z 055 IMNC 1996]

EJEMPLO: en una medición de espectrometría de absorción atómica incluye el

nebulizador, el quemador, el control de gases de la flama, el monocromador, el
fotomultiplicador y el vóltmetro o el transductor de la salida de la señal para la
computadora personal.

CALIBRACIÓN: Conjunto de operaciones que establecen en condiciones especificadas, la

relación entre los valores de las magnitudes indicadas por un instrumento de medición o un
sistema de medición o los valores representados por una medida materializada o material de
referencia, y los valores correspondientes de la magnitud realizada por los patrones.

[VIM 6.11, NMX Z 055 IMNC 1996]

CRITERIO: El término calibración se utilizará en dos aplicaciones diferentes: En lo

que respecta a la calibración en las mediciones físicas, la calibración de los
instrumentos de medición deberá ser realizada por Laboratorios de Calibración
Acreditados. En lo que respecta a la calibración en las mediciones analíticas, la
realizarán los Laboratorios de Ensayo empleando Materiales de Referencia
Certificados.

En las mediciones químicas se establece la trazabilidad a cantidad de sustancia a

través de la curva de calibración, en la cuál se establece la relación entre la señal del
instrumento de medición y la concentración del mensurando por medio de los
Materiales de los Referencia Certificados.

Respecto a la calibración del material volumétrico, termómetros u otros instrumentos

de medición (manómetros, higrómetros, etc), se deberá exigir su calibración, realizada
por Laboratorios de Calibración Acreditados, sólo si su influencia en la incertidumbre
de la medición es significativa, lo cuál deberá demostrarse documentalmente. En estos
casos, el laboratorio debe tener evidencias de la verificación periódica de la
calibración de sus instrumentos o materiales, de acuerdo a su uso.

Los casos en los que no se requiere la calibración de material volumétrico,

termómetros u otros instrumentos, por no ser ésta significativa en la incertidumbre de
la medición, aún así, el laboratorio deberá mostrar evidencias de la verificación, según
las especificaciones del fabricante, antes de su uso y periódicamente, de acuerdo a su
uso.

NOTA: Debido a que la calibración de instrumentos de mediciones físicas no incluyen

operaciones de ajuste, el laboratorio debe tener establecidos criterios de aceptación y
rechazo documentados para saber si los instrumentos están dentro de las
características metrológicas originales y que son adecuadas para cumplir con los
requisitos metrológicos del uso propuesto. En el caso de mediciones químicas lo

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 anterior no aplica, ya que la mayoría de los instrumentos de medición química
requieren una optimización de la señal de respuesta y esto se logra efectuando
diferentes ajustes, dígase posición del nebulizador, flujos de gas, alineación de
lámparas, temperatura de flama, selección de eluyentes, etc., siguiendo las
recomendaciones correspondientes a cada técnica de acuerdo al manual del
instrumento.

CALIFICACIÓN DE EQUIPOS E INSTRUMENTOS DE MEDICIÓN ANALÍTICA

(CEIMA): Proceso general que asegura que un instrumento es apropiado para el uso propuesto
y que su desempeño está de acuerdo a las especificaciones establecidas por el usuario y el
proveedor.

[Calificación de Equipo de Instrumentos Analíticos, DI-2-PTC-620-RAT-001-2004, CENAM,

abril del 2004]

NOTA: La CEIMA se compone de los siguientes procesos, la Calificación de diseño

(CD), Calificación de instalación (CI), Calificación de operación (CO) y Calificación de
desempeño (C de D).

CALIFICACIÓN DEL DISEÑO (CD): Cubre todos los procedimientos previos a la instalación
del sistema en el ambiente seleccionado. La CD define las especificaciones operacionales y
funcionales del instrumento y detalla las decisiones deliberadas en la selección del proveedor.

CALIFICACIÓN DE INSTALACIÓN (CI): Cubre todos los procedimientos relacionados a la

instalación del instrumento en el ambiente seleccionado. La CI establece que el instrumento se
recibió como se diseñó y se especificó, que este instrumento fue adecuadamente instalado en el
ambiente seleccionado, y que este ambiente es apropiado para la operación y uso del
instrumento.

CALIFICACIÓN DE OPERACIÓN (CO): Es el proceso en donde se demuestra que un

instrumento funcionará de acuerdo a su especificación operacional en el ambiente seleccionado.

CALIFICACIÓN DE DESEMPEÑO (C DE D): Es definida como el proceso en donde se

demuestra que un instrumento se desempeña consistentemente de acuerdo a una especificación
apropiada para su uso rutinario.

CARACTERÍSTICA METROLÓGICA: Característica identificable que puede influir en los

resultados de la medición.

NOTA 1: Los equipos de medición generalmente tienen varias características

metrológicas.

NOTA 2: Las características metrológicas pueden ser el objeto de la calibración.

CRITERIO: Este término se refiere a resultados de calibración.

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Fecha de emisión 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisión 01
 Ref [6]

CONFIRMACIÓN METROLÓGICA: Conjunto de operaciones requeridas para asegurarse de

que el equipo de medición es conforme a los requisitos correspondientes a su uso previsto.

NOTA 1: La confirmación metrológica generalmente incluye la calibración y

verificación, cualquier ajuste o reparación necesario, y la subsiguiente recalibración, la
comparación con los requisitos metrológicos del uso previsto del equipo, así como
cualquier sellado y etiquetado requerido.

NOTA 2: La confirmación metrológica no se logra hasta que se haya demostrado y

documentado la adecuación del equipo de medición para el uso previsto.

NOTA 3: Los requisitos para el uso previsto incluyen consideraciones tales como
alcance, resolución y error máximo permitido.

NOTA 4: Los requisitos metrológicos normalmente difieren de los requisitos para el

producto y no están especificados en éstos.

CRITERIO: El proceso de confirmación metrológica se debe aplicar solo a los

instrumentos que se utilizan en mediciones físicas tales como b balanzas analíticas,
termómetros, manómetros, hidrómetros, picnómetros, sonómetros, luxómetros,
cronómetros y flujómetros, entre otros.
Ref [6]

ENSAYO (PRUEBA): Operación técnica que consiste en la determinación de una o más

características o desempeño de un producto, material, equipo, organismo, fenómeno físico,
proceso o servicio dado.
[Guía ISO/IEC 2, NMX-Z-109-IMNC-1996

CRITERIO: Las Pruebas (ensayos) pueden ser cualitativas o cuantitativas, pueden también ser
la determinación de las características de desempeño de un proceso o servicio, sin embargo,
en lo relativo a las pruebas analíticas cuantitativas, la prueba (ensayo) incluye siempre un
Método de Medición y por lo mismo, los conceptos de Trazabilidad e Incertidumbre se aplican
a este tipo de métodos de prueba (ensayos).

INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN: Parámetro asociado al resultado de una medición que

caracteriza la dispersión de los valores que podrían razonablemente ser atribuidos al
mensurando.

INSTRUMENTO DE MEDICIÓN: Dispositivo destinado a ser utilizado para hacer

mediciones, solo o asociado a uno o varios dispositivos anexos.

[VIM 4.1, NMX Z 055 IMNC 1996]

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Fecha de emisión 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisión 01
INTERVALO DE TRABAJO: En análisis cuantitativo, el intervalo de trabajo es obtenido a
través de la medición de muestras con diferente concentración del analito, y seleccionando el
intervalo de concentración que proporciona un nivel de incertidumbre aceptable.

NOTA 1: Dentro del intervalo de trabajo puede existir un intervalo de respuesta lineal.
Dentro de éste intervalo lineal de respuesta habrá una relación lineal con la
concentración del analito.

NOTA 2: El intervalo de trabajo es generalmente más amplio que el intervalo lineal y

puede establecerse durante la evaluación del intervalo de trabajo.

NOTA 3: El intervalo de trabajo se refiere al intervalo de valores de concentración en

las disoluciones que se miden realmente y no a la concentración en la muestra original.

[CITAC/EURACHEM ‘Guide to Quality in Analytical Chemistry’; EURACHEM ‘The

Fitness for Purpose of Analytical Methods’]

LIMITE DE DETECCION: La menor concentración del analito en una muestra que puede
detectarse, pero no necesariamente cuantificarse bajo las condiciones establecidas de la prueba.

[NATA Tech Note #13, EURACHEM “ The fitness for Purpose of Analytical Methods” 1998]

LÍMITE DE CUANTIFICACIÓN: Es la concentración más baja del analito que puede

determinarse con un nivel de incertidumbre aceptable.

NOTA: Debe establecerse empleando materiales de referencia o muestras apropiadas.

Este límite, generalmente es el punto más bajo de la curva de calibración (excluyendo
el blanco). No debe ser determinado extrapolando la curva de calibración.

Algunas convenciones toman el límite de cuantificación como 5, 6 o 10 veces la

desviación estándar de la medición del blanco.:

xL = xbl + ksbl

Donde xbl es la media de las mediciones del blanco y sbl la desviación estándar de las
mediciones del blanco, y k es un factor numérico elegido de acuerdo al nivel de
confianza deseado, siendo k = 5, 6 ó 10.

[CITAC/EURACHEM ‘Guide to Quality in Analytical Chemistry’]

LINEALIDAD: Define la habilidad del método para obtener resultados proporcionales a la

concentración del analito en la prueba.

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 Nota: Se infiere que el intervalo lineal es el intervalo de concentraciones del analito
sobre las cuales el método proporciona resultados de pruebas proporcionales a la
concentración del analito.

[AOAC – PVMC; EURACHEM “ The fitness for Purpose of Analytical Methods”

1998]

MAGNITUD: Atributo de un fenómeno, cuerpo o sustancia que puede ser diferenciado

cualitativamente y determinado cuantitativamente.

[VIM 1.1, NMX Z-055 IMNC 1996]

MATERIAL DE REFERENCIA: Material o sustancia en el cuál uno o más valores de sus

propiedades son suficientemente homogéneos y bien definidos, para ser utilizadas para la
calibración de aparatos, la evaluación de un método de medición o para asignar valores a los
materiales.

[VIM 6.13, NMX Z-055 IMNC 1996]

CRITERIO: cuando se requiere demostrar trazabilidad, la calibración de instrumentos

empleados en las mediciones físicas deberá ser realizado por Laboratorios de
Calibración Acreditados. En lo que respecta a la calibración en las mediciones
analíticas, la realizarán los Laboratorios de Ensayo empleando Materiales de
Referencia Certificados.

MATERIAL DE REFERENCIA CERTIFICADO: Material de referencia acompañado de un

certificado, en el cuál uno o más valores de sus propiedades están certificados por un
procedimiento que establece trazabilidad a una realización exacta de la unidad en la cuál se
expresan los valores de la propiedad y en la que cada valor certificado se acompaña de una
incertidumbre con un nivel declarado de confianza.

[VIM 6.14, NMX Z-055 IMNC 1996]

CRITERIO: Existen 2 tipos de MRC, los que se utilizan para elaborar curvas de calibración
y dar trazabilidad a las mediciones, los cuales son regularmente en matrices simples y de
alta concentración y los MRC para control de calidad los cuales son matrices reales (suelo,
agua de mar, sangre humana, hígado de pato, etc) a la cual se les ha agregado o contienen
una(s) sustancia(s) químicas en concentraciones en las que se encuentran en las muestras
reales y que regularmente se utilizan para control de calidad o pruebas de aptitud, los
valores, incertidumbres, homogeneidad y estabilidad de ambos deben ser determinadas por
un laboratorio primario o nacional o un organismo competente aprobado por ellos. Para
llevar a cabo los programas de control de calidad el uso principal de los MRC de Control
de Calidad es para asegurar la confiabilidad de sus mediciones con cierta periodicidad, y
rutinariamente se pueden utilizar MR para llevar su control estadístico.

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 Para demostrar trazabilidad en una medición química el laboratorio requiere utilizar MRC
para la elaboración de curvas de calibración (o en la ejecución de cualquier otro método
de calibración química).

CRITERIO: El certificado de un MRC debe especificar claramente el valor certificado, la

incertidumbre correspondiente con un nivel de confianza declarado. El método utilizado
para la determinación del valor certificado, analito al que corresponde el valor certificado,
matriz, recomendaciones de uso, limitaciones, fecha de caducidad, entre otros

MENSURANDO: Magnitud particular sujeta a medición.

[VIM 2.6, NMX Z-055 IMNC 1996; ISO 34]

CRITERIO: Para mayor claridad en mediciones analíticas, la identificación del

mensurando debe ser acompañada por la matriz, el método de prueba y la técnica de
medición con que se determina, ya que en muchos casos existen resultados de un mismo
mensurando que son diferentes y dependientes del método analítico, por ejemplo calcio
soluble en agua residual por la NMX AA 051 SEMARNAT 2001 (AAE) es diferente a calcio
soluble en agua potable por volumetría.

MEDICIÓN: Conjunto de operaciones que tienen por objetivo determinar el valor de una
magnitud.

[VIM 2.1, NMX Z-055 IMNC 1996]

MÉTODO DE ENSAYO (PRUEBA): Procedimiento técnico específico para desarrollar una

prueba (ensayo).

NOTA: Los ensayos (pruebas s) pueden ser cualitativos, cuantitativos y la

determinación de las características de desempeño de un proceso o servicio.

Los ensayos (pruebas) cuantitativos son métodos de medición (ver definición); algunos
de ellos están incluidos dentro de los métodos de ensayo (prueba).

Los ensayos (pruebas) cualitativos no incluyen cuantificaciones de mensurandos, por lo

que en éstos no se aplican los conceptos de trazabilidad e incertidumbre.

MÉTODO DE MEDICIÓN: Secuencia lógica de operaciones, descrita genéricamente, usada en

la realización de mediciones.

CRITERIO: Para los propósitos de esta Guía, los métodos de prueba en química
analítica cuantitativa (ver definición), siempre incluyen un método de medición.

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 Para los fines de acreditación, el nombre de la identificación del método de medición es
el mismo que el empleado para el método de prueba que se quiere acreditar.

[VIM, NMX Z-055 IMNC 1996]

METODO PRIMARIO: Por definición un método primario de medición es un método que

tiene la más alta calidad metrológica, cuya operación se describe y se entiende completamente,
para el cual se tiene una declaración completa de incertidumbre en términos de unidades del SI,
y cuyos resultados son, por lo tanto, aceptados sin referencia a un patrón de la misma magnitud
que es medida.

[Metrología, 2001, 38, 289-296]

MÉTODO DE REFERENCIA: es un método ampliamente investigado, que describe clara y

exactamente las condiciones y procedimientos necesarios, para la medición de uno o más
valores de la propiedad, que han demostrado tener exactitud y precisión de acuerdo con su
propósito de uso y que puede, por lo tanto, ser usado para evaluar la exactitud de otros métodos
por la misma medición, permitiendo en particular la caracterización de un MR.

[3.10 Guía ISO 30]

CRITERIO: En la ema este término se ha aplicado a los métodos que se acreditan.

Desde el punto de vista metrológico y en esta guía el significado es el establecido en
esta definición.

PATRÓN: Medida materializada, instrumento de medición, material de referencia o sistema de

medición destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno o más valores
de una magnitud para servir de referencia.

[VIM 6.1, NMX Z-055 IMNC 1996]

CRITERIO: Para los propósitos de esta guía y en lo que se refiere a mediciones

químicas (mediciones de cantidad de sustancia), los patrones de medición son
Materiales de Referencia Certificados (MRC).

PRINCIPIO DE MEDICION: Es la base científica de una medición, por ejemplo, el efecto

termoeléctrico en la medición de temperatura, el efecto Doppler en la medición de velocidad, el
efecto Raman en la medición del número de onda de vibraciones moleculares.

[VIM 2.3, NMX Z-055 IMNC 1996]

NOTA: En mediciones químicas se utiliza el concepto de “Técnica analítica” para

designar el principio químico o físico en que se fundamenta una medición analítica.
Este principio, solo o combinado con otros, se materializa generalmente mediante un

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 instrumento (ejemplos: espectrometría de masas, cromatografía de gases,
espectrofotometría de absorción atómica)

PROCEDIMIENTO DE MEDICIÓN: Conjunto de operaciones, descritas específicamente,

usadas en la realización de mediciones particulares de acuerdo a un método dado.

[VIM 2.5, NMX Z-055 IMNC 1996]

CRITERIO: Estas operaciones están descritas en: procedimientos o instructivos

internos del laboratorio. Éstos deben estar basados en el Método de Medición que los
laboratorios de ensayo desean acreditar.

RECUPERACION (RECOBRO): Proporción de la cantidad de analito, presente en la porción

de la muestra o adicionado a esta, que es cuantificada por el método de ensayo.

[HARMONISED GUIDELINES FOR THE USE OF RECOVERY INFORMATION IN

ANALYTICAL MEASUREMENT1999]

CRITERIO: normalmente se utiliza para evaluar la recuperación en porcentaje (% de

recuperación) del analito presente o agregado a una muestra de control de calidad,
evalúa la eficiencia de extracción, proceso de preparación o interferencias que pueden
existir al aplicar el método de ensayo .

REPETIBILIDAD (DE LOS RESULTADOS DE MEDICIONES): Proximidad de la

concordancia entre los resultados de las mediciones sucesivas del mismo mensurando, con las
mediciones realizadas con la aplicación de la totalidad de las siguientes condiciones:

- el mismo procedimiento de medición;

- el mismo observador;
- el mismo instrumento de medición utilizado en las mismas condiciones;
- el mismo lugar;
- la repetición dentro de un período corto de tiempo.

[VIM 3.6, NMX Z 055 IMNC 1996]

NOTAS
1 A éstas les llama condiciones de repetibilidad.
2 La repetibilidad se puede expresar cuantitativamente con la ayuda de las
características de la dispersión de los resultados.

REPRODUCIBILIDAD (DE LOS RESULTADOS DE MEDICIONES): Proximidad de la

concordancia entre los resultados de las mediciones del mismo mensurando, con las mediciones
realizadas haciendo variar las condiciones de medición.

[VIM 3.7, NMX Z 055 IMNC 1996]

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 NOTAS
1 Para que una expresión de la reproducibilidad sea válida, es necesario especificar
las condiciones que se hacen variar.
2 Las condiciones que se hacen variar pueden ser:
- el principio de medición;
. - el método de medición;
- el observador;
- el instrumento de medición;
- el patrón de referencia;
- el lugar
- las condiciones de uso;
- el tiempo.
3 La repetibilidad puede ser expresada cuantitativamente con la ayuda de las
características de la dispersión de los resultados.
4 Los resultados considerados aquí son, habitualmente, los resultados corregidos.

REQUISITOS METROLÓGICOS DEL CLIENTE: Los requisitos metrológicos del cliente son
aquellos requisitos de medición especificados por el cliente como pertinentes para el proceso de
producción del propio cliente.
[NMX-CC-10012-2003]

NOTA 1: El cliente puede ser interno o externo a la organización (apartado 3.3.5 de la

Norma ISO 9000:2000).

CRITERIO: Este término se refiere a los requisitos explícitos e implícitos definidos en

el método de ensayo con respecto al instrumento de medición, como la resolución de un
termómetro, la capacidad y sensibilidad de una balanza analítica.

SISTEMA DE MEDICIÓN: Conjunto completo de instrumentos de medición y otro equipo,

acoplados para realizar mediciones específicas.

[VIM 4.5, NMX Z 055 IMNC 1996]

CRITERIO: Se refiere a todos los equipos e instrumentos de medición, equipo de

laboratorio, materiales y reactivos que intervienen en la realización de una medición,
por ejemplo:

Sistema de medición para la determinación de plomo en agua potable consta de:

9 Espectrómetro de absorción atómica

9 Pipetas volumétricas
9 Matraz aforado

Sistema de Medición para la determinación de cadmio en cerámica consta de:

9 Espectrómetro de absorción atómica
9 Balanza
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 9 Pipetas volumétricas
9 Matraz aforado
9 Termómetro
9 Solución de ácido acético al 4%

ROBUSTEZ: La robustez de un procedimiento analítico, es una medida de su capacidad de

permanecer inalterado por pequeñas, pero deliberadas, variaciones en los parámetros del
método y proporciona una indicación de su confiabilidad durante su uso normal.

[ICH Q2A, CPMP/ICH/381/95]

SELECTIVIDAD (O ESPECIFICIDAD): La capacidad de un método para determinar
exactamente y específicamente el analito de interés en la presencia de otros componentes en la
matriz bajo condiciones de prueba establecidas.
[NATA Tech Note #13]

SENSIBILIDAD: El cambio en la respuesta de un instrumento de medición dividido por el

correspondiente cambio del estímulo (señal de entrada).

[IUPAC ‘Orange’ Book]

NOTA: El estímulo puede ser por ejemplo: la cantidad del mensurando presente. La
sensibilidad puede depender del valor de estímulo. Aunque esta definición se aplica
claramente al instrumento de medición, también puede aplicarse al método analítico
en conjunto, tomando en cuenta otros factores como el efecto de los pasos para una
concentración.

SESGO: La diferencia entre los resultados de prueba esperados y el valor de referencia

aceptado.

[ISO 3534-1]

NOTA: El sesgo es el error sistemático total en contraste con el error aleatorio.

Puede existir uno o más componentes del error sistemático que contribuyen al
sesgo. Una diferencia sistemática mayor con respecto al valor de referencia
aceptado se refleja por un valor de sesgo más grande.’

TITULANTE: Solución que contiene el agente activo con el cual se lleva a cabo la reacción de
titulación.

[IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition (1997)]

CRITERIO: el agente activo se refiere a la sustancia química de concentración

conocida, que reacciona con el analito bajo una estequiometría determinada, se utiliza

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 para cuantificar el analito, normalmente los titulantes son parte de la cadena de
mediciones para proporcionar la trazabilidad del valor del mensurando.

TRAZABILIDAD: Propiedad del resultado de una medición o de un patrón, tal que esta pueda
ser relacionada con referencias determinadas, generalmente patrones nacionales o
internacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones teniendo todas ellas
incertidumbres determinadas.
[VIM 4.5, NMX Z 055 IMNC 1996]

NOTAS
i. El resultado de una medición o el valor de un patrón son los que están relacionados
con referencias determinadas
ii. Este concepto se expresa frecuentemente por el adjetivo trazable.
iii. La cadena ininterrumpida de comparaciones es llamada cadena de trazabilidad.

VALIDACIÓN: Es la confirmación por examen y la provisión de evidencia objetiva de que se

cumplen los requisitos particulares para un uso específico propuesto.

[NMX EC 17025 IMNC 2006]

VALIDACIÓN DE MÉTODO: Es el proceso de establecer las características de desempeño y

limitaciones de un método de medición y la identificación de aquellas influencias que pueden
modificar estas características y a que grado lo afectan.

NOTA: ¿Qué analitos puede determinar el método?, ¿En qué matrices, en la presencia
de qué interferencias? Dentro de estas condiciones que niveles de
incertidumbre pueden alcanzarse.

[EURACHEM “The fitness for Purpose of Analytical Methods” 1998]

VALOR DE BLANCO (EN MEDICIÓN): Una lectura o resultado originado por la matriz,
reactivos y cualquier sesgo residual, en un proceso o instrumento de medición que contribuye al
valor obtenido de una magnitud en el procedimiento de medición analítica.

[IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition (1997)]

VERIFICACIÓN: Existen varias definiciones que se aplican a éste término:

La Ley Federal sobre Metrología y Normalización tiene la siguiente definición: La constatación

ocular o comprobación mediante muestreo y análisis de laboratorio acreditado, del
cumplimiento de las normas. Asimismo indica en su glosario que las Unidades de verificación
son las personas físicas o morales que hayan sido acreditadas para realizar actos de verificación
por la Secretaría en coordinación con las dependencias competentes.

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La Política de Trazabilidad de la ema indica en el inciso 3.2.4 que los laboratorios de
calibración y/o ensayo acreditados por ema no pueden realizar actividades de unidades de
verificación si no cuentan con la acreditación y aprobación correspondiente.

La Guía ISO 8402 define verificación como: Confirmación por examen y la provisión de
evidencia objetiva de que se cumplen los requisitos especificados.

En el contexto de la Confirmación Metrológica se indica que los laboratorios de ensayo y

calibración deben realizar el proceso de “Verificación Metrológica”.

CRITERIO: En el contexto de la confirmación metrológica, la confirmación por examen

consiste en la comparación directa entre las características metrológicas del equipo de
medición y los requisitos metrológicos del cliente, esto se denomina verificación. Ver
Guías ISO 9000 e ISO 10012.

Los laboratorios de ensayo no realizan actividades de verificación en el sentido

descrito en la LFMN (las responsables son las Unidades de Verificación), realizan
actividades de comprobación que son comúnmente denominadas como de verificación
en las NMX EC 17025 IMNC 2006, NMX CC 10012 IMNC 2004 y ISO 8402.

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ANEXO 3. Ejemplo del proceso de confirmación metrológica para una balanza analítica

Requisitos metrológicos del cliente (RMC)

El proceso de confirmación metrológica inicia con la identificación de requisitos metrológicos

del cliente (RMC) (A), por ejemplo: el cliente requiere hacer mediciones de masa en un
intervalo de trabajo de 30 - 180 g; por lo tanto, la balanza analítica debe ser capaz de medir en
el intervalo de 20 – 200 g.
Adicionalmente a ésto, requiere medir con una con una resolución de 0,01mg, una repetibilidad
de 0,03 mg y una incertidumbre de 0,04 mg. También requiere que los RMC sean consistentes
en intervalos de 20 en 20 g.

RMC
Intervalo de trabajo (20 – 200) g
Incertidumbre < 0,000 40 g
Repetibilidad < 0,000 03 g
Resolución 0,000 01 g

Especificaciones del proveedor.

La persona encargada de hacer la compra de la balanza analítica encuentra que en el mercado

puede adquirir una balanza con las siguientes especificaciones del equipo: alcance nominal de
210 g con resolución de 0,01mg, una repetibilidad
< 0,025 mg, linealidad < 0,1 mg.

Especificaciones
Intervalo de
trabajo (0 – 210 )g
Incertidumbre < 0,000 1 g
Repetibilidad < 0,000 025 g
Resolución 0,000 01 g

Características metrológicas del equipo de medición (CMEM)

El equipo adquirido es enviado a calibración solicitando que la calibración (B) sea realizada en
el intervalo de trabajo de 20 a 200 g y en intervalos de 20 g.

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Producto de la calibración se obtienen las características metrológicas del equipo de medición
(CMEM). A continuación se muestra el ejemplo de lo que se emite en un certificado o informe
de calibración para una balanza analítica (C).

Prueba de carga excéntrica:

Variación máxima de lectura obtenida en la prueba de carga excéntrica.
Resolución Carga Variación máxima
0,02 mg 100 g 0,16 mg

Pruebas de repetibilidad:
Resolución Carga Repetibilidad
0,01 mg 100g 0,000 01 g
0,01 mg 200g 0,000 04 g

Prueba de linealidad: (intervalo de 0 a 200 g)

Carga nominal Corrección Incertidumbre
(g) (g) (g)
20 - 0,000 06 0,000 08
40 -0,000 12 0,000 09
60 -0,000 20 0,000 09
80 -0,000 25 0,000 11
100 -0,000 29 0,000 09
120 -0,000 32 0,000 11
140 -0,000 36 0,000 20
160 -0,000 37 0,000 12
180 -0,000 36 0,000 15
200 -0,000 34 0,000 12

Enseguida se procede a realizar la identificación del estado de la calibración (D)

Verificación metrológica

Una vez que se tienen los datos de la calibración, se realiza la verificación metrológica, la cual
consiste en comparar las características metrológicas del equipo de medición, CMEM, y los
requisitos metrológicos del cliente, RMC, (E).
Ejemplo:

Verificación
RMC CMEM
metrológica
Intervalo de trabajo (20 – 200) g (20 – 200) g Cumple
Incertidumbre < 0,000 40 g Máximo 0,000 15 g Cumple
Repetibilidad < 0,000 03 g Máxima 0,000 04 g No cumple
Resolución 0,000 01 g 0,000 01 g Cumple

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Derivado de la verificación metrológica anterior, se tiene que la repetibilidad no cumple los
RMC, esto se documenta, se debe investigar si es posible realizar un ajuste a la balanza (G). Si
es posible realizarlo se envía a ajuste (H), si no es posible se debe emitir un informe de
verificación fallida (I) y se identifica para indicar el estado del equipo (J).

Una vez realizado el ajuste, la balanza es calibrada nuevamente (B) obteniéndose las siguientes
CMEM:

Resultado de la Calibración (C)

Prueba de carga excéntrica:

Variación máxima de lectura obtenida en la prueba de carga excéntrica.

Resolución Carga Variación máxima

0,01 mg 100 g 0,000 03 g

Pruebas de repetibilidad:
Resolución Carga Repetibilidad
0,01 mg 100g 0,000 01 g
0,01 mg 200g 0,000 02 g

Prueba de linealidad: (intervalo de 0 a 200 g)

Carga nominal (g) Corrección Incertidumbre

(g) (g)
20 - 0,000 06 0,000 08
40 -0,000 12 0,000 09
60 -0,000 20 0,000 09
80 -0,000 25 0,000 11
100 -0,000 29 0,000 09
120 -0,000 32 0,000 11
140 -0,000 36 0,000 12
160 -0,000 37 0,000 12
180 -0,000 36 0,000 15
200 -0,000 34 0,000 12

Una vez obtenidos los datos de la calibración se realiza nuevamente la verificación

metrológica.

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Verificación metrológica

Se comparan las CMEM y los RMC (E).

Verificación
RMC CMEM
metrológica
Intervalo de trabajo (20 – 200) g (20 – 200) g Cumple
Incertidumbre < 0,000 40 g Máximo 0,000 15 g Cumple
Repetibilidad < 0,000 03 g Máxima 0,000 02 g Cumple
Resolución 0,000 01 g 0,000 01 g Cumple

Como resultado de la verificación metrológica, se concluye que las CMEM cumplen los RMC,
se documenta la Confirmación Metrológica (F), se realiza la identificación del estado de
calibración (D) y se concluye que la balanza puede ser utilizada para el propósito para el cual
fue confirmada.

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 DIAGRAMA DEL PROCESO DE CONFIRMACIÓN METROLÓGICA

Calibración (comparación técnica B

del equipo de medición con un
Necesidad Identificada: Inicio
patrón de medida)
Definición de RMC A
Calibración

C Certificado ó informe
de calibración
PROCESO DE CONFIRMACIÓN METROLÓGICA

Identificación del
D
estado de calibracióna
Verificación metrológica

F
¿El equipo
cumple con los
Si Documento de
requisitos? verificación/confirma
E ción

No

¿Es posible No Informe de prueba: I

ajustarlo o Verificación fallida
Acciones y decisiones

repararlo?

G
Identificación
Si del estado J
Ajuste o
H
reparación

Revisión del intervalo

de confirmación
Cliente b

Devolución al
cliente
Fin
a Para la identificación ver la sección 5.5.8 de la NMX-EC-17025-IMNC-2000.
b Organización o persona que recibe un producto (por ejemplo: consumidor, cliente, usuario, distribuidor,
beneficiario y comprador).
Nota: El cliente puede ser interno o externo a la organización (apartado 3.3.5 de la Norma ISO 9000:2000).

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ANEXO 4. Ejemplos de calificación de equipo de instrumentos

4.1 Espectrofotómetro de absorción atómica de flama

4.2 Espectrómetro de emisión atómica con plasma acoplado inductivamente

4.1 Ejemplo de calificación del espectrofotómetro de absorción atómica de flama

Propósito de uso: Para la medición de metales en agua residual (NMX aplicables a la NOM-
002-SEMARNAT-1996) y Método de prueba para la determinación de Cd, As, Pb, Sb, Cu, Fe,
Zn y Hg en alimentos agua potable y agua purificada por espectrometría de absorción atómica
(NOM-117-SSA1-1994)

CALIFICACIÓN DE EQUIPO DE EAAF

Especificación
Funcional CD CI CO C de D
Intervalo de longitud de onda
193 a 770 nm x x x

Exactitud de la longitud de onda

En la región del UV: 0,2 nm
En la región Visible: 0,4 nm x x x

Resolución
Empleando lámpara de Mn x x
3 picos definidos 30 % (primer valle/base del
primer pico

Estabilidad de la línea base

Empleando Disol. de Cu de 4 mg/L
La desviación estándar no debe exceder una
absorbancia (α) de 0,0025 x x

Concentración característica, en base a x x x x

Disol. de Cu de 4 mg/L
Absorbancia α de (0,077 ± 0,015)

Velocidad de nebulización x x x x
4 a 5 mL/min

Sensibilidad: x x
Límite de detección x
En base Cu de 0,02 mg/L

Tipos de Lámparas x x
Fuente de radiación (Energía) x

Gases: x x
Acetileno 12 a 14 psi x
N2O 50 psi
Aire 50 psi

Sistema de Extracción: x x
Velocidad de extracción: x
7 a 9 m/s

Instalación eléctrica
105 a 125 V x x x
Mín. 4 A

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Nota: Este es un ejemplo de CEIMA para un modelo de instrumento y configuración
específica. Cada fabricante de acuerdo con el usuario establecerá las especificaciones
funcionales para el uso propuesto del instrumento.

4.1.1 Ejemplo de calificación de diseño

Especificación
Especificación Calificación de
Configuración del Instrumento de Medición del Proveedor
Funcional Diseño
Seleccionado

Intervalo de trabajo de longitud Intervalo de longitud de

Cumple
de onda: onda: 190 a 800 nm
190 a 800 nm con una longitud 193 a 770 nm
focal de 408 mm
Exactitud de la longitud de Empleando lámpara de Hg
onda
En la región del UV: 0,2 En la región del UV: 0,2 nm Cumple
nm En la región Visible: 0,4 nm
En la región Visible: 0,4
Monocromador: nm
Czerny - Turner
Dispersión lineal reciproca Resolución Resolución no especificada
0,65 nm/mm para en intervalo Empleando lámpara de Mn
UV 3 picos definidos 30 %
Detector: 1,3 nm/min para el intérvalo (primer valle/base del
Fotomultiplicador visible primer pico Evaluar en el
laboratorio con el
proveedor
Abertura espectral en el
intervalo UV (0,03 0,07, 0,2,
0,7 y 2,0 nm) y para el visible
(0,06, 0,14, 0,4, 1,4, 4,0 nm)

Líneas en el intervalo UV 2880 Estabilidad de la línea base, Estabilidad de la línea base,

líneas/nm en el intervalo UV en términos de absorbancia en términos de absorbancia
2880 líneas /nm en un área de 84 (α), con flama apagada y (α) con flama apagada y
x 84 encendiendo a 210 nm lámpara de Cu: lámpara de Cu: Cumple
En el intervalo visible 1440 En un período de 15 min En un período de 15 min
líneas/nm en área de 84 x84 nm, sα ≤ 0,0015 sα ≤ 0,0015
encendiendo a 580 nm En un período de 2 h En un período de 2 h
sα ≤ 0,0025 sα ≤ 0,0025
Sistema de
Introducción de Nebulizador de acero inoxidable Velocidad de nebulización Velocidad de nebulización Cumple
muestra 4 a 5 mL/min 4 a 5 mL/min

Control de gases automático Control de Gases: Control de gases: automático

Automático Acetileno 12 a 14 psi
Cumple
Acetileno Máx. 14 psi N2O 44 a 58 psi
N2O 50 psi Aire 44 a 58 psi
Aire 50 psi
Sistema completo de Estabilidad de la línea base, Estabilidad de la línea base,
introducción de muestra, en términos de la en términos de la absorbancia
monocromador, detector absorbancia (α), con (α), con disolución blanco y
disolución blanco y lámpara lámpara de Cu:
de Cu: En un período de 15 min Cumple
En un período de 15 min sα ≤ 0,002
sα ≤ 0,002 En un período de 2 h
En un período de 2 h sα ≤ 0,0035
sα ≤ 0,0035

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 Especificación
Especificación Calificación de
Configuración del Instrumento de Medición del Proveedor
Funcional Diseño
Seleccionado
Sistema de Extracción Campana de extracción de acero Velocidad de extracción: Velocidad de extracción:
de gases y vapores: inoxidable y motoventilador de 7 a 9 m/s 7 a 8 m/s Cumple
PVC
Fuente de radiación Lámparas de Cátodo Hueco 25 Lámparas 26 Lámparas
Cu, Cd, Al, Zn, Pb, Ni, Na, Cu, Cd, Al, Zn, Pb, Ni, Na, Cumple
Ca, K, Mg, …. Ca, K, Mg, …
En base a Disolución de Cu y Sensibilidad: Límite de Límite de detección
disolución blanco de reactivo detección En base Cu
Todo el sistema En base Cu de 0,003 mg/L Cumple
de 0,02 mg/L
Concentración En base a Disol. de Cu de 4
característica en base a mg/L, absorbancia (α) de:
Disol. de Cu de 4 mg/L, en 0,077 ± 0,015 Cumple
términos de la absorbancia
(α): 0,077 ± 0,015
Instalación eléctrica Instalación del laboratorio Instalación eléctrica Instalación eléctrica
105 a 125 V 115 ± 10 V Cumple
Mín. 4 A 4A

Notas:
- Absorbancia (α), es una magnitud de dimensión uno. Este tipo de magnitudes es considerada
cuando su definición involucra, ya sea dividir un tipo de magnitud por otra del mismo tipo, tal
como fracciones, cocientes, eficiencias y tipos de magnitudes relativas o una división ó
multiplicación de un tipo de magnitud convencional de base cuyos exponentes reducen a cero
su dimensión tal como un número característico. Dybkaer R. Metrologia, 41 (2004) 69–73.
- Las especificaciones funcionales en celdas con líneas punteadas dependen de la configuración
descrita en las celdas que contienen líneas punteadas.

4.1.2 ejemplo de calificación de instalación

Especificación Calificación de
Funcional Resultado
instalación
Intervalo de longitud de onda
190 a 770 nm

Exactitud de la longitud de onda

Empleando lámpara de Hg
En la región del UV: 0,2 nm
En la región Visible: 0,4 nm
Concentración característica empleando una
disolución de Cu de 4 mg/L, en términos de
absorbancia (α) de 0,077 ± 0,015
Velocidad de nebulización
4 a 5 mL/min
Sensibilidad: Límite de detección
En base Cu de 0,02 mg/L
Gases:
Acetileno 12 a 14 psi
N2O 50 psi
Aire 50 psi
Sistema de Extracción:

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 Velocidad de extracción:
7 a 8 m/s
Instalación eléctrica
105 a 125 V
Mín. 4 A
Tipos de Lámparas Ver la tabla de control de vida de las
Fuente de radiación (Energía) lámparas

4.1.2 Ejemplo de formato para iniciar el registro el control de vida de lámparas

Control de vida de las lámparas

fecha elemento tipo de número de longitud de ancho de banda corriente energía
lámpara serie onda espectral aplicada en
nm nm mA

4.1.3 Ejemplo de calificación de operación

Especificación Resultado Calificación de

Operacional operación
0,2 nm intervalo 253,895
Intervalo ultravioleta
y 296,980
Exactitud de 365,255
longitud de onda
0,4 nm intervalo 404,875
visible 436,112
546,245
577,013
579,003
Resolución 3 picos bien definidos y el valor de 30 % entre las
dos crestas haciendo la medición del valle a la
base.
Estabilidad de la En base a lámpara de Flama apagada
línea base Cu. corto plazo
La desviación En un período de 15 min,
estándar no debe en términos de absorbancia
exceder de lo (α), sα ≤ 0,001 5
especificado Flama apagada
largo plazo
En un período de 2 h, en
términos de absorbancia
(α), sα ≤ 0,002 5
Flama encendida, con
disolución blanco
corto plazo
En un período de 15 min,
en términos de absorbancia
(α), sα ≤ 0,002

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 Flama encendida, con
disolución blanco
largo plazo
En un período de 2 h, en
términos de absorbancia
(α), sα ≤ 0,003 5
Velocidad de 4 a 5 mL/min
nebulización
Concentración En base a disolución de Cu de 4 mg/L
característica (0,077 ± 0,015) α
Límite de detección En base Cu de 0,02 mg/L

Sistema de Velocidad de extracción:

Extracción 7 a 8 m/s

Instalación eléctrica 105 a 125 V

Mín. 4 A

4.1.4 Ejemplo de calificación de desempeño

Especificación
Resultado C de D
Funcional
Concentración característica, en base a
disolución de Cu de 4 mg/L, en términos de
en términos de absorbancia (α):
(0,077 ± 0,015)
Velocidad de nebulización
4 a 5 mL/min
Gases:
Acetileno 12 a 14 psi
N2O 50 psi
Aire 50 psi
Tipos de Lámparas
Fuente de radiación (Energía) Ver la tabla de control de vida de
las lámparas

4.1.5 Ejemplo de formato para el registro continúo del control de vida de lámparas

Control de vida de las lámparas

fecha elemento tipo de número de longitud de ancho de banda corriente energía
lámpara serie onda espectral aplicada en
nm nm mA

NOTA:
Para las pruebas involucradas en la Calificación de desempeño, se recomienda donde aplique,
realizar gráficos de cartas de control.

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Fecha de emisión 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisión 01
ANEXO 4.2 Ejemplo de calificación del espectrofotómetro de emisión atómica con plasma
acoplado inductivamente

Propósito de uso: Para la medición de metales en agua residual (NMX aplicables a la NOM-
002-SEMARNAT-1996) y Método de prueba para la determinación de Cd, As, Pb, Sb, Cu, Fe,
Zn y Hg en alimentos agua potable y agua purificada por espectrometría de absorción atómica
(NOM-117-SSA1-1994)

CALIFICACIÓN DE EQUIPO DE ICP-AES

Especificación
Funcional
CD CI CO C de D
Capacidad de medición simultánea, en el intervalo de
trabajo de λ de 178 a 767 nm, la especificación establece x
una exactitud del 20 % del valor de concentración de x x x
masa medido (mg/L).
Exactitud, en el intervalo de trabajo de λ de 178 a 767 nm,
la especificación establece una exactitud del 10 % del
x x x
valor de concentración de masa medido (mg/L)
Sensibilidad, límite de detección (LD) en base a las líneas
principales del intervalo de trabajo de λ de 180 a 760 nm
x x x
de 10 µg/L.
Deriva, en base a intervalo de trabajo de λ de 178 a 767
nm, en un período de tres horas es de 1 al 3 %. x x x
Resolución de longitud de onda en base a As, Mn, Cu y
Ba .Δλ= 0,05 nm x x x
Ruido del detector, Máx. 0,03 cts/s (Cuentas por
segundo), con el plasma apagado, en base a intervalo de
x x x
trabajo de λ de 178 a 767 nm
Velocidad de introducción de muestra,
de 1 a 2 mL/min x x x

Linealidad de 30 a 200 ordenes de magnitud

x x x
Gases, Argón 80 ± 5 psi x
x x
Sistema de Extracción, Velocidad de extracción: 8 - 9 m/s x x
x
Instalación eléctrica
220 ± 10 V x x
Mín. 30 A
x

Nota: Este es un ejemplo de CEIMA para un modelo de instrumento y configuración

específica.. Cada fabricante de acuerdo con el usuario establecerá las especificaciones
funcionales para el uso propuesto del instrumento.

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4.2.1 Ejemplo de calificación de diseño

Especificación
Especificación Calificación de
Configuración del Instrumento de Medición del Proveedor
Funcional Diseño
Seleccionado
Rejilla de difracción tipo Echelle Capacidad de medición Capacidad de medición
60 x 60 mm y prisma de sílica de simultánea, en el intervalo simultánea, en el intervalo de
alta pureza de trabajo de λ de 178 a 767 trabajo de λ de 178 a 767 nm,
nm, la especificación la especificación establece una Cumple
establece una exactitud del exactitud del 20 % del valor
Longitud focal 38 cm 20 % del valor de de concentración de masa
concentración de masa medido (mg/L).
medido (mg/L). Empleando una disolución y
un blanco:
Intervalo de longitud de onda Disolución Multielemental
Sistema óptico 165 a 1000 nm acuosa al 5 % HNO3 + 0,01
Triton X-100:
- P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a
10 mg/L
Ordenes de magnitud de 30 a
- Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L
200

Corrector de fondo simultaneo Resolución de longitud de Resolución de longitud de

tipo OFF PEAK onda en base a As, Mn, Cu onda en base a As, Mn, Cu y
y Ba .Δλ= 0,05 nm Ba .Δλ= 0,03 nm Cumple

Líneas: 45/MM, con grado de

optimización de 63 mm Linealidad de 30 a 200 Linealidad de 30 a 200
ordenes de magnitud ordenes de magnitud Cumple

Detector Detector de estado sólido Deriva, en base a intervalo Deriva, en base a intervalo de
simultáneo CID de trabajo de λ de 180 a 760 trabajo de λ de 178 a 767 nm,
nm, en un período de tres en un período de tres horas es
horas es de 1 al 3 %. de 1 al 3 %.
Cumple
Empleando una disolución de
P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a
10 mg/L y Zn, Cd, Mn, Ba a 1
mg/L;
Ruido del detector, Máx. Ruido del detector, Máx. 0,01
0,03 cts/s (Cuentas por cts/s (Cuentas por segundo),
segundo), con el plasma con el plasma apagado, en
apagado, en base a intervalo base a intervalo de trabajo de
Cumple
de trabajo de λ de 178 a 767 λ de 178 a 767 nm, empleando
nm, las líneas principales de P, S,
As, Tl, Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd,
Mn, Ba

Sensibilidad, límite de Límite de detección (LD) en

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Fecha de emisión 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisión 01
 Especificación
Especificación Calificación de
Configuración del Instrumento de Medición del Proveedor
Funcional Diseño
Seleccionado
detección (LD) en base a las base a las líneas principales de
líneas principales del λ de los elementos: P, S, As, Tl,
intervalo de trabajo de λ de Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd, Mn, Ba,
180 a 760 nm de 10 µg/L. empleando la misma
calibración de la prueba de
capacidad de medición
simultánea, se leen 10
disoluciones blanco (10 veces) Cumple
cada 10 min y los resultados se
expresan en concentración de
masa (mg/L).
Para P, S, As, Tl, Se, Pb , K, Cu
el LD es de 10 µg/L; para Zn,
Cd, Mn y Ba es
de 1 µg/L
Sistema de Sistema de nebulización, tipo Velocidad de introducción Velocidad de introducción de Cumple
introducción de meinhard de muestra, muestra,
muestra de 1 a 2 mL/min de 0,5 a 2 mL/min

Exactitud, en el intervalo de Exactitud, en el intervalo de

Cámara ciclónica de cuarzo trabajo de λ de 178 a 767 trabajo de λ de 178 a 767 nm, Cumple
nm, la especificación la especificación establece una
establece una exactitud del exactitud del 10 % del valor
10 % del valor de de concentración de masa
Bomba peristáltica de 8 rollos concentración de masa medido (mg/L)
con alcance de velocidad de 200 medido (mg/L) Empleando dos disoluciones y
rpm un blanco:
Disolución 1, multielemental
acuosa al 5 % HNO3 + 0,01
Triton X-100:
- P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a
Antorcha con operación de: bajo 10 mg/L
flujo/baja potencia, alto - Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L
flujo/alta potencia y tubo central Disolución 2, multielemental
desmontable acuosa al 5 % HNO3 + 0,01
Triton X-100:
- P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a
1 mg/L
Generador de radio frecuencia
- Zn, Cd, Mn, Ba a 0,1 mg/L
40.68 MHz, de autocontrol,
autosintonía con cristal
Argón 80 ± 5 psi
controlado

Gases, Argón Argón 80 ± 5 psi Cumple

Sistema de extracción Campana de acero inoxidable Sistema de Extracción Sistema de Extracción

de gases y vapores Velocidad de extracción: 8 Velocidad de extracción: 8,4
a 9 m/s m3/min (300 ft3/min) Cumple

Instalación eléctrica Instalación del laboratorio Instalación eléctrica Instalación eléctrica

220 ± 10 V 220 ± 10 V
Cumple
Mín. 30 A Mín. 30 A

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4.2.2 Ejemplo de calificación de instalación

Especificación Calificación de
Funcional Resultado
instalación
Capacidad de medición simultánea, en el
intervalo de trabajo de λ de 178 a 767 nm, la
especificación establece una exactitud del 20
% del valor de concentración de masa
medido (mg/L).
Exactitud, en el intervalo de trabajo de λ de
178 a 767 nm, la especificación establece
una exactitud del 10 % del valor de
concentración de masa medido (mg/L)
Sensibilidad, límite de detección (LD) en
base a las líneas principales del intervalo de
trabajo de λ de 180 a 760 nm de 10 µg/L.
Deriva, en base a intervalo de trabajo de λ de
178 a 767 nm, en un período de tres horas es
de 1 al 3 %.
Resolución de longitud de onda en base a
As, Mn, Cu y Ba .Δλ= 0,05 nm
Ruido del detector, Máx. 0,03 cts/s (Cuentas
por segundo), con el plasma apagado, en
base a intervalo de trabajo de λ de 178 a 767
nm
Gases, Argón 80 ± 5 psi

Sistema de Extracción, Velocidad de

extracción: 8 - 9 m/s
Instalación eléctrica
220 ± 10 V
Mín. 30 A

4.2.3 Ejemplo de calificación de operación

Especificación Resultado Calificación de

Operacional operación
Capacidad de medición Empleando una disolución y un blanco:
simultánea, en el intervalo Disolución Multielemental acuosa al 5
de trabajo de λ de 178 a % HNO3 + 0,01 Triton X-100:
767 nm, la especificación - P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L
establece una exactitud del - Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L
20 % del valor de
concentración de masa
medido (mg/L).
Resolución de longitud de en base a As, Mn, Cu y Ba,
onda Δλ= 0,03 nm Δλ= 0,03 nm
Empleando una disolución de P, S, As,
Deriva, en base a intervalo Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L
de trabajo de λ de 178 a Empleando una disolución de Zn, Cd,
767 nm, en un período de Mn, Ba a 1 mg/L.
tres horas es de 1 al 3 %.
Ruido del detector, Máx. Empleando las líneas principales de P,

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Fecha de emisión 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisión 01
 0,01 cts/s (Cuentas por S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd, Mn, Ba
segundo), con el plasma
apagado, en base a
intervalo de trabajo de λ de
178 a 767 nm,
Para P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd,
Sensibilidad, límite de Mn, Ba y empleando la misma
detección (LD) en base a calibración de la prueba de capacidad de
las líneas principales del medición simultánea, se leen 10
intervalo de trabajo de λ de disoluciones blanco (10 veces) cada 10
180 a 760 nm min y los resultados se expresan en
concentración de masa (mg/L).

Para P, S, As, Tl, Se, Pb , K, Cu el LD es

de 10 µg/L

Para Zn, Cd, Mn y Ba el LD es

de 1 µg/L
Linealidad de 30 a 200 Intervalo lineal para cada elemento a
ordenes de magnitud medir
Nota: debe describirse en base a la
especificación del proveedor.
Velocidad de introducción
de muestra
0,5 a 2 mL/min
Exactitud, en el intervalo Disolución 1, multielemental acuosa al 5
de trabajo de λ de 178 a % HNO3 + 0,01 Triton X-100:
767 nm, la especificación - P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L
establece una exactitud del
10 % del valor de - Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L
concentración de masa
medido (mg/L) empleando Disolución 2, multielemental acuosa al 5
dos disoluciones y un % HNO3 + 0,01 Triton X-100:
blanco. - P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 1 mg/L
- Zn, Cd, Mn, Ba a 0,1 mg/L

4.2.4 Ejemplo de calificación de desempeño

Especificación Funcional Resultado C de D

Capacidad de Empleando una disolución y un
medición simultánea, blanco:
en el intervalo de Disolución Multielemental
trabajo de λ de 178 a acuosa al 5 % HNO3 + 0,01
767 nm, la Triton X-100:
especificación - P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a
establece una 10 mg/L
exactitud del 20 % - Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L
del valor de
concentración de
masa medido (mg/L).
Velocidad de
introducción de
muestra 0,5 a 2 mL/min
Linealidad de 30 a Intervalo lineal para cada
200 ordenes de elemento a medir
magnitud Nota: debe describirse en base

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 a la especificación del
proveedor.

Gases, Argón 80 ± 5 psi

NOTA:
Para las pruebas involucradas en la calificación de desempeño, se recomienda donde aplique,
realizar gráficos de cartas de control.

ANEXO 5. Ejemplo de estimación de incertidumbre para medición de Cu por

espectrofotometría de absorción atómica con flama

1. OBJETIVO

Estimación de incertidumbre en mediciones de elementos químicos en concentraciones altas

(mg/L), empleando la técnica de espectrometría de absorción atómica con flama (EAAF).

2. ALCANCE

Aplica a la estimación de incertidumbre en las mediciones de concentración de masa de cobre

(Cu) de aproximadamente 1000 mg/L en matriz acuosa, empleando la técnica de
espectrofotometría de absorción atómica con flama (EAAF), que involucran en su preparación
de muestra al menos dos procesos de dilución.

3. MÉTODO DE MEDICIÓN

El método consiste en medir la concentración de masa de Cu en una dilución acuosa, el proceso

de preparación involucra dos diluciones en volumen empleando una disolución de ácido nítrico
con una fracción volumen de 0,02 mL/mL, también se prepara un blanco de reactivo el cual
debe ser empleado para la corrección correspondiente y una disolución de un Material de
Referencia Certificado (MRC) de control. Para medir la concentración de masa se realiza una
curva de calibración empleando 5 disoluciones a diferente concentración de masa (mg/L) de Cu
preparadas a partir de un Material de Referencia Certificado (MRC). El algoritmo es el
procedimiento matemático para encontrar el resultado. En este ejemplo se emplea simplemente:
la curva de calibración que se representa con una línea recta.

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4. ESTIMACIÓN DE INCERTIDUMBRE

4.1 Modelo Matemático

El cálculo involucrado en la medición de una concentración de masa de cualquier elemento

químico, sobre la base del método descrito esta dada por:

γ Cu = γ ( x − B ) * fd1 * fd 2 * fc
i
(1)

donde:
γCu i: concentración de masa del mesurando obtenida a partir de la aplicación de un método de medición.
γ(x-B) concentración de masa del mesurando obtenida a través de la curva de calibración.
fdn factor de dilución aplicado a la muestra; puede haber tantas diluciones “n” como sean necesarias.
fc: factor de corrección; éste es empleado solo cuando el método lo indique.

4.2 Identificación de Fuentes de Incertidumbre

En el siguiente diagrama se identifican las fuentes de incertidumbre involucradas en la

medición de Cu empleando EAAF.

Dilución 1
Prep. de disolución Prep. de disoluciones
de referencia de referencia
certificadas para certificadas para
control Dilución 2 calibración

Medición de Cu Calibración EAAF

Resultado de Cu

Figura 1. Procedimiento para la medición de Cu empelando EAA

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En base al diagrama de la figura 1 y al modelo matemático se elabora el diagrama causa efecto,
ver la figura 2.

Curva de Repetibilidad Reproducibilidad

Calibración de muestras de n muestras
γ(X-B) Sn Sn(m)

Blanco
γB

MRC (γMRC)
Calibrante
Respuesta
del
Instrumento Concentración
en masa de Cu
Volumen 1 mg/L
Pipeta Volumen 3
Pipeta
Calibración Repetibilidad Repetibilidad
Pipeta de la pipeta Calibración de la pipeta
Pipeta
Dilución 2, fd2
Dilución 1, fd1
Calibración
Matraz Repetibilidad
Calibración Repetibilidad del Matraz
Matraz del Matraz
Volumen 4
Volumen Matraz
2 Matraz
Diluciones
fd ( en muestra)

Figura 2. Diagrama causa-efecto para medición de Cu, empleando espectrofotometría de absorción

atómica.
4.3 Estimación de las fuentes de incertidumbre

En esta sección se describe la estimación de las fuentes de incertidumbre que son identificadas
durante el proceso de medición. Las fuentes de incertidumbre pueden ser el resultado de datos
experimentales o estimarse en base a suposiciones con fundamento científico.

4.3.1 Concentración de masa (mg/L) de Cu medido en el instrumento a través de la curva de

calibración γ (X – B)

Para esta magnitud de entrada se identifican tres fuentes de incertidumbre: a) respuesta del
instrumento γ(X)i (concentración de masa medido por la curva de calibración), b) el MRC γMRC y
c) valor del blanco γB.

a) Se basa en la expresión de la curva de calibración, que es típicamente una línea recta.

y = b1x + bo (2)

Para la cual despejamos la componente “x” que es la concentración de masa de Cu,

x = ( y – b o ) / b1 (3)

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 sustituyendo en términos de concentración de masa, γ(Cu-B) y señal del instrumento α se
obtiene

(α − b0 )
γ ( x )i = (4)
b1

donde:
γ(x)i: concentración de masa (mg/L) de Cu, resultado de la curva de calibración
α: lectura observada del instrumento, en este caso la magnitud absorbancia
bo: ordenada al origen de la curva de calibración
b1: pendiente de la curva de calibración

La incertidumbre de la concentración de masa debida a la curva de calibración puede

calcularse por varios métodos (Ver apéndice E.3 de Eurachem/CITAC Guide Second
edition 2000); el que se ejemplificara aquí es la incertidumbre obtenida a partir de los datos
en la curva de calibración expresada como una línea recta.

El diseño experimental típico para realizar una curva de calibración con “i” concentraciones
de masa conocidas (disoluciones preparadas a partir de MRC) y “j” repeticiones (lecturas de
la señal que proporciona el instrumento, para este caso absorbancia, α), con lo que se hace
un arreglo xi,yj (γi, αi).

Curvas de calibración
y1 y2 ...…… yj
Concentraciones

x1 x1,y1
x2
……

xi xi,yj

donde n = i * j

Para este arreglo se realiza la regresión lineal y calculamos b1 y bo.

Con los datos obtenidos se determina la ecuación de la línea recta que representa la curva de
calibración. La incertidumbre estándar de la concentración de masa del elemento químico a
medir “γ”, mediante la respuesta del instrumento “α” se calcula como:

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 2
s 1 1 (γ ( x ) i − γ MRC )
u( γ x ) = + + (5)
b1 p n s xx

donde:
u γ(x) Incertidumbre del mesurando obtenida por el instrumento calibrado.
s desviación estándar residual del cálculo de regresión lineal
b1 pendiente de la línea recta
p número de replicas de la muestra en estudio.
n numero disoluciones (puntos) empleados en la curva de calibración multiplicado por el número
de replicas (lecturas) de cada disolución (punto), total de datos (i*j).
γ(x)i concentración de masa (mg/L) en estudio.
Se recomienda que sea la muestra control cuando se realice la validación del método.
γMRC promedio de las concentraciones de masa de las disoluciones empleadas en la curva de
calibración.
sxx suma de cuadrados de los residuales de las concentraciones obtenidas

La desviación estándar residual s y la suma de cuadrados de los residuales de las

concentraciones obtenidas sxx se calculan a partir de las ecuaciones 6 y 7 respectivamente:

2
n
⎛ _
⎞
∑ ⎜
j =1 ⎝
α j − α ⎟
⎠
2

s xx = ∑ (γ i − γ )
n
s= (6) (7 )
n−2 j =1

donde:
s desviación estándar residual del cálculo de regresión lineal
αj las “i” lecturas observadas correspondientes a γi MRC conocidas con las que se calibro el instrumento.
Las “i” lecturas ajustadas correspondientes a γi MRC conocidas del instrumento en las curva de calibración
bαo ordenada al origen
b1 pendiente calculada
n numero total de datos (i*j)
sxx suma de cuadrados de los residuales de las concentraciones obtenidas por la curva de calibración
γi concentración de masa de cada disolución de referencia i (MRC) empleadas en la curva de calibración
promedio de las concentraciones de masa de las disoluciones de referencias empleadas en cada uno de los
puntos de la curva de calibración
γ
En el caso de que el instrumento no exhiba valores de concentración de masa a través de un
programa de computo, cada una de las lecturas αi,j puede ser transformada a concentración
de masa mediante la ecuación (1).

b) Material de referencia certificado (MRC). El valor certificado del material de referencia

tiene incertidumbre asociada que debe ser obtenida del certificado del material de referencia.
Del certificado se obtiene la incertidumbre expandida Uexp, para obtener la incertidumbre

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 estándar uMRC, se emplea el valor del factor de cobertura k que indique el certificado del
MRC.

uγMRC = UEXP / k (8)

En caso que se realicen un número n de diluciones, para obtener la concentración de masa

requerida del MRC en estudio en la curva de calibración., se debe considerar la
incertidumbre de las diluciones correspondientes y combinarse con la incertidumbre
estándar del MRC en forma cuadrática relativa con la incertidumbre del MRC; lo anterior en
base a la regla 2 indicada en el capítulo 8, Sección 8.2.6 de Eurachem/CITAC Guide second
edition 2000. Pueden llegar a usar una o más diluciones, con lo cual se tendrían una o mas
fuentes de incertidumbre, dependiendo del número n de diluciones a realizar. Ver ejemplo
en la sección 4.3.2 de este anexo en donde se describe la estimación de incertidumbre en un
proceso de dilución (factor de dilución).

γ dil MRC Cu = γ MRC * fd 1 * ......... fd n (9)

Entonces la estimación de incertidumbre relativa final del MRC es estimada por:

2
⎛ uγ ⎞ ⎛ u fd1 ⎞ ⎛u ⎞
u γ dil MRC Cu / γ dil MRC Cu = ⎜⎜ MRC ⎟ +⎜ ⎟ + .............⎜ fd n ⎟ (10)
⎟ ⎜ fd ⎟ ⎜ fd ⎟
⎝ γ MRC ⎠ ⎝ 1⎠ ⎝ n ⎠

c) Incertidumbre debida al valor del blanco. La incertidumbre del valor del blanco sólo es
considerada si el método de medición indica que aplica la corrección del valor del blanco en
la ecuación de resultado final, de lo contrario este componente no es tomado en cuenta.
Cuando el método indique que aplica la corrección del blanco, entonces aplica la siguiente
descripción de estimación de incertidumbre.

Una vez tomada la serie de lecturas del blanco y calculado el valor la magnitud a medir a
partir de la curva de calibración, la componente de incertidumbre es estimada por,

sB
uγ B = (11)
n

donde:

sB desviación estándar de las lecturas en concentración de masa de los blancos

n Número de lecturas del blanco

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4.3.1.1 Incertidumbre estándar de la concentración de masa (mg/L) de Cu, γ (X – B).
La incertidumbre de γ (X – B) , se estima al combinar las incertidumbres de γ(X)i, de γMRC y
la de γB, aplicando la regla 1 indicada en la referencia de la sección 4.3.1 inciso b) de
este anexo,

2 2 2
uγ ( x − B ) = (u γ ( x ) i ) + (u γ B ) + (u γ
MRC
) (12)

NOTA IMPORTANTE: Dependiendo de cada laboratorio y su método, en este punto

se pueden considerarse otras fuentes de incertidumbres, siempre y cuando sean
significativas tales como los factores de respuesta del instrumento: sensibilidad y
reproducibilidad y entonces serán combinadas de forma cuadrática con la uγ(x)i.

4.3.2 Factor de dilución

El factor de dilución normalmente se emplea cuando se miden elementos químicos en muestras

de concentración de masa (mg/L) mayor al intervalo de trabajo del método. El factor de
dilución se obtiene a partir de un proceso de dilución y pueden llevarse a cabo n diluciones de
la muestra. El modelo matemático de una dilución esta dado por:

fdn = V2/V1 (13)

donde

fdn Factor de dilución n

V2 Volumen de aforo
V1 Volumen de alícuota

En el proceso de una dilución se identifican dos fuentes de incertidumbre, el V2 de aforo y el V1

de la alícuota de la muestra. La estimación de incertidumbre relativa del factor de dilución, se
realiza combinando las incertidumbres de ambas mediciones: volumen de la alícuota de
muestra y volumen de aforo, de forma relativa y cuadrática, de acuerdo a la ecuación 14,

u fd n
= (u / V1 ) 2 + (uV / V2 ) 2 (14)
fd n V1 2

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a) Estimación de las fuentes de incertidumbre de la medición de volumen de la alícuota V1 y
aforo V2.

La estimación de incertidumbre de la medición de volumen Vn en cualquier material

volumétrico, identifica tres principales fuentes de incertidumbre que afectan esta
medición:

- el efecto de la variabilidad o repetibilidad del volumen medido por el analista.

- el efecto de la variación de la temperatura con respecto a la temperatura de calibración
del material volumétrico, que se estima a partir del factor de expansión del líquido.
- y la tolerancia del material volumétrico. Cuando esta fuente de incertidumbre es
significativa en el proceso de medición, se recomienda calibrar el material volumétrico a
emplear y tomar la incertidumbre resultante de la calibración.

Considerando estas tres fuentes de incertidumbre en la medición de volumen, la estimación

de su incertidumbre se describe a continuación:

-Variabilidad en la medición de volumen. Esta fuente de incertidumbre se estima realizando

al menos seis mediciones (n = 6) de la masa de agua (g) contenida en el volumen asignando
al material volumétrico y se estima la repetibilidad a través del calculo de la desviación
estándar s de las mediciones de la masa en un volumen asignado.

sV
uR = (15)
n

donde
sV desviación estándar de la masa medida (g) del volumen empleando agua.
n Número de mediciones.

-Variación de la temperatura del agua, con respecto a la temperatura de calibración del

material volumétrico, la incertidumbre se estima sobre la base del coeficiente de expansión
del volumen para el agua es, α = 0,000 21 °C-1

uΔT = [(T – T20 )* α * V] / √3 (16)

donde

T temperatura del agua ºC al momento de la medición

T20 20 ºC, temperatura de calibración del material volumétrico
α coeficiente de expansión del volumen de agua ºC-1.
V volumen de la pipeta ó matraz
√3 se asume una distribución rectangular

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 -Tolerancia del material volumétrico (tV), se toma de la especificación del material
volumétrico correspondiente que proporciona el proveedor y para convertir a incertidumbre
estándar se asume una distribución rectangular dividiendo entre raíz de 3.

utol = tol / √3 (17)

En el caso de emplear material volumétrico calibrado, este valor es sustituido por la

incertidumbre del material volumétrico calibrado (UV) y se localiza en el certificado de
calibración, para convertirla a incertidumbre estándar se divide por el factor de cobertura k
indicado en el certificado de calibración.

utol = UV / k (18)

La estimación de la incertidumbre relativa del Vn, se estima combinando en forma

cuadrática relativa, las tres fuentes de incertidumbres que afectan la medición de volumen de
acuerdo a la siguiente expresión.

2 2 2
uVn ⎛u ⎞ ⎛u ⎞ ⎛u ⎞
= ⎜ R ⎟ + ⎜⎜ ΔT ⎟⎟ + ⎜⎜ tol ⎟⎟ (19)
Vn ⎝m⎠ ⎝ Vn ⎠ ⎝ Vn ⎠

4.3.3 Factor de corrección

El factor de corrección se aplica únicamente cuando el método lo indique. En este caso la

aportación de su incertidumbre debe ser incluida.
El factor de corrección indica la pérdida del mesurando por el tratamiento de muestra o
interferencias al mesurando, por lo que se mide a través de una muestra control o empleando el
método de adición de MRC y se calcula empleando el siguiente modelo matemático general,

γ MRC
fc = ( 20)
γ n exp

donde:

fc factor de corrección
γMRC concentración de masa del MRC (mg/L)
γEXP promedio de las concentraciones experimentales del MRC (mg/L)

La estimación de incertidumbre relativa del factor de corrección se realiza, combinando la

incertidumbre estándar de la concentración de masa del MRC (γMRC) y la incertidumbre

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estándar de la concentración de masa experimental (de n mediciones) del MRC, de forma
relativa y cuadrática, de acuerdo a la ecuación (21).

2 2
u fc / fc = (uγ MRC / γ MRC ) + (uγ exp / γ exp ) (21)

La estimación de incertidumbre de ambos componentes se describe a continuación.

a) Estimación de incertidumbre de la concentración de masa del MRC

- La incertidumbre de la concentración de masa del MRC se localiza en el certificado del

MRC, para convertir esta incertidumbre expandida a incertidumbre estándar, se divide por
el factor de cobertura k, que se localiza en el certificado,

uγMRC = UγMRC / k (22)

- Cuando el MRC a emplear requiera una preparación preliminar, como una dilución ó
varias diluciones para llegar a la concentración de masa deseada, se integrarán tantos
factores de dilución (fdn) como sea necesario al modelo matemático que define la
concentración de masa final del MRC.

γ MRC prep = γ MRC * fd1 * .......... * fd n (23)

- Es este caso, la estimación de su incertidumbre deberá incluir una fuente adicional a la

incertidumbre estándar calculada por la ecuación 22, la incertidumbre del factor de
dilución involucrada en la preparación preliminar del MRC (ufdn), para obtener la
incertidumbre relativa de la concentración de masa preparada del MRC.

2 2 2
⎛ uγ ⎞ ⎛ u fd1 ⎞ ⎛ u fd n ⎞
u γ MRC prep / γ MRC prep = ⎜⎜ MRC ⎟ +⎜ ⎟ ⎜
⎟ ⎜ fd ⎟ + .............⎜ fd
⎟
⎟ (24)
⎝ γ MRC ⎠ ⎝ 1⎠ ⎝ n ⎠

La estimación de la incertidumbre del factor de dilución(es), se describe en la sección 4.3.2 de

este anexo.

4.3.4 Estimación de la incertidumbre estándar de la concentración de masa de elemento

químico γCu i

De la ecuación 1 se obtiene la concentración de masa del elemento químico Cu, en esta

expresión matemática se han identificado cuatro fuentes principales de incertidumbre, la
estimación de cada una de ellas ha sido descrita en las secciones 4.3.1 a la 4.3.3. La estimación
de la incertidumbre estándar de la concentración de masa del elemento químico Cu, se realiza a
través de la siguiente expresión.

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 2 2 2 2
uγ / γ Cui = (u γ ( x − B ) γ ( x − B ) ) + (u fd1 / fd1 ) + (u fd 2 / fd 2 ) + (u fc / fc) (25)
Cu i

4.3.5 Estimación de la incertidumbre estándar combinada de la concentración de masa de

elemento químico γCu

El modelo matemático descrito por la ecuación 1, define la estimación de incertidumbre de Cu

en una muestra i. Con el propósito de obtener una mejor estimación de γCu, se recomienda la
medición de Cu en n muestras de medición, al menos n = 6 muestras. De esta forma el modelo
de medición final está basado en la siguiente expresión.

γ Cu = γ Cu + β
i
( 26)

donde

γCu i concentración de masa obtenida del modelo matemático de medición para una muestra.
β fuente de incertidumbre debida a la reproducibilidad obtenida a partir de la medición de n
muestras.

En la tabla 1 se muestra un ejemplo de cómo se debe informar el resultado de la estimación de

incertidumbre, en ella se muestran las magnitudes de influencia y su incertidumbre asociada.

En la figura 3 podemos observar la contribución de la incertidumbre de las principales

magnitudes de influencia.

Tabla 1. Informe de estimación de incertidumbre en la medición de γCu por EAAF.

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 Valor Fuente de Incertidumbre Tipo de Incertidumbre Contribución
Nº Magnitud de entrada xi unidades
estimado xi información estándar distribución Rel. U(xi)r/xi Ui(y)

1 γx - B 5.15 mg/L 0.071 A, normal 0.014 0.014

Mediciones
1a
Curva Calibración, γx i 5.17 mg/L repetidas 0.071 A, normal - -
Blanco a partir de la Mediciones
1b curva γB 0.014 mg/L repetidas 0.000 006 8 A, normal - -
Materlal de Referencia
prep. Preparación
1c γ MRC prep. 5 mg/L Gravimetrica 0.002 7 B, rectangular 0.002 7 -
1c-1 γ MRC 10 000 mg/L Certificado 15 B, rectangular 0.001 5 0.001 5
factor de dilución, fd1 Preparación
1c-2 mrc 0.01 - Gravimetrica B, rectangular 0.002 1 0.002 1
factor de dilución, fd2 Preparación
1c-3 mrc 0.05 - Gravimetrica B, rectangular 0.0009 1 0.000 91
factor de dilución, fd1 Mediciones
2 muestra 100 - repetidas A, normal 0.002 1 0.002 1
2a Alícuota, V1 5 mL A, normal 0.002 1 0.002 1
2b Aforo, V2 500 mL A, normal 0.000 43 0.000 43
Mediciones
3 factor de dilución, fd2 2 - repetidas A, normal 0.001 3 0.001 3
3a Alícuota, V1 25 mL A, normal 0.000 80 0.000 80
3b Aforo, V2 50 mL A, normal 0.001 0 0.001 0
Mediciones
4 factor de corrección fc 0.988 - A, normal 0.004 0
repetidas 0.004 0

4a. γ MRC prep de Control 5.061 mg/L 0.015 A, normal 0.002 9

0.002 9

4b. γ MRC exp. de Control 5 mg/L 0.014 0.002 7

B, rectangular 0.002 7
urel 0.015
Concentración de masa de
990 mg/L ±
γ Cu i
14
Cu i,

Valor Fuente de Incertidumbre Tipo de

Nº unidades
estimado xi información estándar distribución
Magnitud de entrada xi
Concentración de masa
A 990 mg/L 14
de Cu i, γ Cu i A, normal
Reproducibilidad de la Mediciones
A, normal
B medición de γ Cu i mg/L repetidas 2.5
Concentración de
masa de Cu en la 990 mg/L 14.7
muestra, γCu

990 ± 29.3 mg/kg k = 2

El resultado de la medición de concentración de masa de Cu se expresa:

concentración de masa de Cu en agua: 990 ± 29 mg/kg

La incertidumbre reportada esta calculada usando un factor de cobertura de k = 2

(La cual proporciona un nivel de confianza de aproximadamente un 95 %)

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Fecha de emisión 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisión 01
 Contribución de Incertidumbre en la Medición de Cu por AAF

Reproducibilidad de la medición

factor de corrección fc

factor de dilución, fd2

factor de dilución, fd1

Cx-CB

0.000 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009 0.010 0.011 0.012 0.013 0.014 0.015

Contribución ui (y)

Figura 3. Contribución de incertidumbres en la medición de γCu empleando EAAF.

ANEXO 6. Buenas prácticas de laboratorio

En este anexo se listan algunas buenas prácticas de laboratorio (BPL), que afectan la
trazabilidad y la incertidumbre en las mediciones que se realizan empleando las técnicas de
espectrofotometría de absorción atómica con flama y de emisión atómica con plasma acoplado
inductivamente.

Preparación de muestra
Mantener un registro de condiciones ambientales durante la preparación de las muestras,
cuando se efectúan mediciones de volumen durante los procesos de dilución de muestras y de
MRC.
Evaluar la calidad de agua y reactivos cuando se realicen mediciones de elementos químicos a
niveles bajos de concentración de masa.
Mantener un control de uso y verificación de los volúmenes en el material volumétrico
empleado en mediciones críticas.
Controlar el uso de:
Materiales de Referencia
Balanzas
Termómetros
En la medición de pH y conductividad, emplear MRC y realizar CEIMA a los instrumentos.
Seguir cuidadosamente el procedimiento de preparación de muestra.

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Medición Instrumental en EAAF
Durante el proceso de medición en el instrumento es importante la experiencia del analista en
procedimientos específicos sobre:
Optimización
Evaluación de interferencias
Evaluación de blancos: definida por la calidad de reactivos y agua (en mediciones
elementales a nivel traza)
Selección adecuada del sistema de introducción de muestra para los elementos volátiles tal
como As, Hg, Se, etc.
Control de interferencias como:
1. Espectral
2. Física
3. Química
4. Ionización
5. Absorción no específica
Para evitar una sensibilidad deficiente revise los siguientes puntos:
Selección de la lámpara correcta
Selección de la longitud de onda correcta
Verificación adecuada de la alineación del quemador
Ajuste adecuado del nebulizador
Ajuste adecuado de las condiciones de la llama
Ajuste adecuado de la altura del quemador
Verificación de la limpieza de la óptica, afecta en longitudes de onda bajas (UV)
Se sugiere suavice el flujo del drenaje
Mantener limpieza en el cabezal y la cámara.
Cuando se analicen muestras de matriz compleja revisar continuamente el nebulizador para
evitar que se tape (introduzca alambre de cobre).
Revisión de materia suspendida en la solución (filtre la materia suspendida).
Evitar el uso de flama ruidosa (baja UV-As, Zn).
Cambiar el tanque de acetileno antes de su término, ya que la acetona se sedimenta en el
tanque y ésta en la línea del acetileno afectará severamente a elementos sensibles como Ca..
Para eliminar deriva debido a la lámpara, permita su calentamiento al menos por 15 min, y
especialmente las lámparas EDL, aproximadamente 30 min.
Permita el calentamiento del quemador.
Revisar continuamente la formación de placa de Ag, Au, Cu, cuando la muestra los contenga
ya que se depositan en la cabeza del quemador.

Formas de incrementar el nivel de confianza de los resultados analíticos

Medir varias submuestras de un material suficientemente homogéneo, bajo diferentes
condiciones pero usando el mismo instrumento.
Analizar submuestras del mismo material por dos o más métodos independientes que difieran
tanto a nivel teórico como experimental. Los resultados deben ser comparables.

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Evaluar la exactitud de los resultados de medición mediante el uso de materiales de referencia
certificados (MRC)

Manejo de MRC
No tomar muestra directamente del contenedor.
Nunca regresar el remanente del material al recipiente que lo contiene, para evitar
contaminación.
Usarlos de acuerdo a las indicaciones del certificado.
Considerar condiciones especiales de almacenamiento.
Establecer bitácora de control para el uso del MR.
Considerar fecha de caducidad.

Puntos importantes en la selección de un MRC

Concentración de masa del analito
Incertidumbre de las concentraciones certificadas del MR seleccionado
Forma química del analito
Composición química de la matriz en la que se encuentra el analito.
Forma física de la matriz que contiene el elemento químico a medir: sólido (trozo o en polvo),
líquido ó gas.

ANEXO 7. Información adicional sobre las técnicas de ICP-AES y EAA

Dispositivos para introducción de muestra para el instrumento EAA,

Dentro de los dispositivos de introducción de muestra para el los instrumentos de medición de
EAA, se encuentran entre los más usuales:

• Aspiración directa de la muestra con un nebulizador con o sin esfera de impacto hacia
el quemador que genera una flama de 2300 a 3000 °C, donde el elemento químico a
medir es atomizado, este dispositivo es el más común y sirve para casi todo tipo de
elementos químicos contenidos en muestras a intervalos de concentración de masa que
van a partir generalmente de 0,5 a 100 mg/L; no es aplicable para mediciones
normalmente por debajo de 0,5 mg/L de la mayoría de los metales, ni en la medición de
mercurio, arsénico y selenio en concentraciones por debajo de 1 mg/L.

• Horno de Grafito, este dispositivo consiste en un electrodo de grafito que es calentado

rápidamente a 2500 °C aproximadamente, vaporizando una alícuota de la matriz y
atomizando el elemento a medir, se utiliza para mediciones en el intervalo de ng/L a
µg/L.

• Generador de Hidruros, este dispositivo permite la reacción del arsénico, selenio o

plomo con un reactivo reductante, principalmente dentro de un contenedor cerrado y
que por arrastre con una corriente de gas inerte del hidruro del elemento y con el
hidrógeno generado pasa a una celda abierta contenida en el quemador del EAA donde

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 el hidruro correspondiente se vaporiza y libera los átomos del elemento a medir. Su
intervalo de trabajo es en términos de la concentración de magnitud de masa, de ng/L a
µg/L de los elementos antes mencionados principalmente y evita la mayoría de las
interferencias que disminuyen la sensibilidad para medir estos elementos.

• Vapor frío, este dispositivo permite la reducción química de los compuestos de

mercurio dentro de un contenedor cerrado y que por arrastre del metal con una corriente
de gas inerte pasa a una celda abierta o cerrada en el EAA donde sin necesidad del calor
del quemador se absorbe la energía de la lámpara de cátodo hueco, se utiliza en el
intervalo de trabajo es en términos de la concentración de magnitud de masa, de ng/L a
µg/L de mercurio y evita la mayoría de las interferencias que disminuyen la sensibilidad
para medir este elemento.

Configuraciones típicas de instrumentos de ICP-AES

• Secuénciales que emplean un detector tipo fotomultiplicador (PMT) en el cual se mide
elemento por elemento mediante el desplazamiento de la rejilla de difracción, utilizando el
mismo detector.
• Simultáneos
o aquellos que cuentan con un detector PMT por cada elemento a medir
o aquellos que emplean un detector de estado sólido para medir todos los elementos.

El sistema de introducción de muestra del ICP-AES

El sistema esta compuesto por antorcha, nebulizador y cámara de nebulización, existen diversos
tipos de estos componentes:

Tipos de antorchas
• antorcha radial, donde la lectura de la emisión se realiza perpendicularmente al flujo del
plasma y que regularmente se utilizan para medir concentraciones en el intervalo de los
mg/L en adelante
• antorcha axial, donde la lectura de la emisión se realiza horizontalmente al flujo del
plasma y que son mucho más sensibles que los anteriores, regularmente se utilizan para
medir concentraciones en el intervalo de trabajo es en términos de la concentración de
magnitud de masa, de ng/L a µg/L, es importante mencionar que en estos equipos no se
pueden medir concentraciones de mercurio menores a 0,1 µg/L generalmente.

Tipos de nebulizadores
• Existen varios dispositivos para introducir la muestra al ICP-AES, de manera general
se clasifican en dos tipos, entre los más usuales se encuentran los neumáticos o
ultrasónicos
o Neumáticos, son los más comunes y sirven para casi todo tipo de muestras,
existen para bajo contenido de sólidos disueltos: tipo flujo cruzado, tipo
Meinhard y para alto contenido de sólidos disueltos
o Ultrasónico se utiliza para muestras muy limpias cuando se requiere medir a
muy bajas concentraciones o cuando se requiere una mayor sensibilidad.

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Los dispositivos existentes de atomización que pueden ser acoplados al ICP-AES
Tal como el generador de hidruros y horno de grafito, el más comúnmente empleado en los
métodos de medición, de las Normas nacionales, es:
Generador de Hidruros, este dispositivo se basa en la reacción del arsénico dentro de un
contenedor cerrado y que por arrastre del hidruro del metal con una corriente de gas inerte y
con el hidrógeno generado pasa a la antorcha del equipo donde el elemento a medir se atomiza
liberando a los átomos del arsénico, y se utiliza en el intervalo de trabajo en términos de
magnitud de masa de ng/L a µg/L de arsénico y evita la mayoría de las interferencias que
disminuyen la sensibilidad para medir este elemento.

IDENTIFICACIÓN DE CAMBIOS

INCISO PÁGINA CAMBIO(S)

Se actualizó la fecha de la norma NMX-EC-17025-
PRESENTACIÓN 3
IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006
Se actualizó la fecha de la norma NMX-EC-17025-
1 6
IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006
Se actualizó la fecha de la norma NMX-EC-17025-
3.2 10
IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006
Se actualizó la fecha de la norma NMX-EC-17025-
5 12
IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006
Se actualizó la fecha de la norma NMX-EC-17025-
8 21
IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006
Se actualizó la fecha de la norma NMX-EC-17025-
10 23
IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006
Anexo 2: validación y Se actualizó la fecha de la norma NMX-EC-17025-
38 y 39
verificación IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006
Observaciones:

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