Tesis ESS
Tesis ESS
T E S I S
INGENIERO GEOFÍSICO
PRESENTA:
ASESOR INTERNO
Dr. Gerardo Ronquillo Jarillo
ASESOR EXTERNO
Dr. Edgar Mendoza Baldwin
Bajo protesta de decir la verdad el que suscribe Elier Sandoval Sánchez (Se anexa copia simple de la
identificación oficial), manifiesto ser autor (a) y titular de los derechos morales y patrimoniales de la obra
titulada “Modelo numérico para el cálculo del potencial teórico de un prototipo de generación de
energía por gradiente salino” en adelante “La Tesis” y de la cual se adjunta copia por lo que por medio
del presente y con fundamento en el Artículo 27 fracción II, inciso b) de la Ley Federal del Derecho de
Autor, otorgo a el instituto politécnico nacional, en adelante “El IPN”, autorización no exclusiva para
comunicar y exhibir públicamente total o parcialmente medos digitales (publicación en línea) “La Tesis”
por un periodo indefinido contando a partir de la fecha de la presente autorización, dicho periodo se
renovará automáticamente en cado de no dar aviso expreso a “El IPN” de su determinación.
En virtud de lo anterior, “El IPN” deberá reconocer en todo momento mi calidad de autor de “La Tesis”.
Adicionalmente, y en mi calidad de autor y titular de los derechos morales y patrimoniales de “La Tesis”,
manifiesto que la misma es original y que la presenta autorización no contraviene ninguna otorgada por
el suscrito respecto de “La Tesis”, por lo que deslindo de toda responsabilidad a “El IPN” en caso de que
el contenido de “La Tesis” o la autorización concedida afecte o viole derechos autorales, industriales,
secretos industriales, convenios o contratos de confidencialidad o en general cualquier derecho de
propiedad intelectual de terceros y asumo las consecuencias legales y económicas de cualquier
demanda o reclamación que puedan revirarse del caso.
ATENTAMENTE:
A mi amada familia, Marcela, Lucy, Ori, a mis tíos Daniel y Miguel, y mi primo a Miguel por
acompañarme todos estos años.
Gracias a la ESIA Ticomán y a sus profesores en especial al Dr. Gerardo Ronquillo por
ejercer con ahínco su profesión.
A esas personas que hicieron de mi estancia en la carrera una aventura inolvidable, mis
grandes amigos, Andrés, Edgar, Christian, Ulises, Chapa, Eddie, Jesús, Hugo, Ziomara, y
Leonardo.
Vaya un cálido saludo para la familia López, gracias por permitirme ser parte de su historia.
Resumen
La búsqueda de alternativas energéticas es una necesidad ineludible, la constante demanda
de energía para cubrir nuestras necesidades comprometen el delicado equilibrio de los
procesos inherentes de nuestro planeta. Este trabajo enumera las diferentes formas
conocidas hasta ahora para aprovechar los océanos como una fuente virtualmente inagotable
de energía local, específicamente en una manera de extraer energía eléctrica utilizando la
diferencia de salinidad entre dos masas de agua, conocida como energía azul o energía de
gradiente salino.
Para extraer la energía resultante de la mezcla de agua salada y agua dulce existen varios
métodos, esta tesis está enfocada en especial al método conocido como electrodiálisis
inversa (RED) por sus siglas en inglés. El método RED utiliza membranas de intercambio
iónico para aprovechar el flujo de electrones que resultan de un proceso de óxido-reducción.
La cantidad de energía generada está en función de las características físicas del dispositivo
en el cual se llevan a cabo procesos electroquímicos.
Al obedecer principios físicos de electroquímica, termodinámica, electricidad y magnetismo,
es posible caracterizar un prototipo a escala de laboratorio utilizando un modelo numérico
que evalué las ecuaciones que rigen su comportamiento, obteniendo así un mejor
entendimiento de la energía por gradiente salino. El modelo propuesto fue validado usando
datos de experimentos descritos en la literatura. Finalmente, el modelo numérico calcula
diferentes diseños de un prototipo dependiendo de las zonas de interés, que fueron
convenientemente elegidas por a sus altas concentraciones de salinidad.
Abstract
The search for alternative sources of energy is an urgent need, the constant demand for
energy to meet our needs compromise the balance of the inherent processes that occur in our
planet. This thesis lists the different ways known so far to use the ocean as a virtually
inexhaustible source of local energy, focusing on the extraction of electrical energy using the
difference in salinity between two bodies of water, known as blue energy or saline gradient
energy.
To extract the energy resulting from the mixture of salt and fresh water there are several
known methods, this thesis focuses on the method known as reverse electrodialysis (RED).
The RED method uses ion exchange membranes to use the flow of electrons resulting from
an oxide reduction process. The amount of energy generated is function of the physical
characteristics of the device in which the electrochemical processes are occurring.
By obeying the physical principles of electrochemistry, thermodynamics, electricity and
magnetism, it is possible to characterize a prototype in a laboratory scale by using a numerical
model that evaluates the equations that govern its behaviour, having a better understanding
of the saline gradient energy. The proposed model was validated using data from experiments
reported in the literature.Finally, the numerical model was used to calculate different designs
of a prototype, where the input values were obtained from areas of interest chosen for their
high salinity levels.
Contenido
1. Introducción ................................................................................................................... 1
1.1. Panorama energético en México............................................................................. 2
1.2. Potencial en aprovechamiento de la energía marina en México.............................. 3
1.3. Justificación ............................................................................................................ 4
1.4. Objetivos ................................................................................................................. 4
1.4.1. Objetivo general............................................................................................... 4
1.4.2. Objetivos específicos ....................................................................................... 4
1.5. Hipótesis ................................................................................................................. 5
1.6. Organización del trabajo ......................................................................................... 5
2. Energías marinas ........................................................................................................... 6
2.1. Beneficios de la energía oceánica .......................................................................... 6
2.2. Fuentes de energía oceánica .................................................................................. 6
2.2.1. Corrientes de mareas ...................................................................................... 7
2.2.2. Corrientes oceánicas ....................................................................................... 8
2.2.3. Amplitud de mareas (mareomotriz) .................................................................. 8
2.2.4. Oleaje .............................................................................................................. 8
2.2.5. Energía de gradiente térmico oceánico ............................................................ 9
2.2.6. Energía de gradiente salino ........................................................................... 10
3. Obtención de energía con gradiente salino .................................................................. 11
3.1. Principios físicos ................................................................................................... 11
3.1.1. Termodinámica ............................................................................................. 11
3.1.2. Electroquímica ............................................................................................... 13
3.1.3. Electricidad y magnetismo ............................................................................. 17
3.2. Antecedentes de la conversión de la energía de gradiente salino ......................... 26
3.3. Técnicas de extracción de energía usando gradiente salino ................................. 28
3.4. Electrodiálisis inversa (RED) ................................................................................. 32
4. Modelo numérico ......................................................................................................... 35
4.1. Importancia de los modelos numéricos de un prototipo de electrodiálisis inversa. 35
4.2. Voltaje................................................................................................................... 35
4.3. Resistencia ........................................................................................................... 36
4.4. Energía neta máxima ............................................................................................37
5. Resultados ...................................................................................................................38
5.1. Validación del modelo numérico ............................................................................40
5.2. Análisis de sensibilidad .........................................................................................42
5.3. Propuesta de dimensiones de un prototipo de electrodiálisis inversa a escala de
laboratorio........................................................................................................................45
5.4. Estimación del potencial energético en distintas zonas de interés dentro de México
48
6. Conclusiones................................................................................................................50
7. Futuras líneas de investigación ....................................................................................51
8. Bibliografía ...................................................................................................................52
Lista de figuras
Figura 1: Representación de Mt CO2 por país (IEA, 2018) .................................................... 1
Figura 2: Gráfica que representa en Mtoe los combustibles fósiles destinados a producir
electricidad en México........................................................................................................... 2
Figura 3: Grafica representativa de entropía (kJ/kg*K). El nivel de desorden molecular
(entropía) de una sustancia aumenta cuando ésta se funde o evapora adaptada de (Chang
& College, 1999). ................................................................................................................ 12
Figura 4: El voltaje teórico de esta pila es de 1.10 V ........................................................... 15
Figura 5: Fuente fem ideal .................................................................................................. 22
Figura 6 Batería real representado por fem y por una pequeña resistencia ........................ 23
Figura 7: Circuito con dos resistencias diferentes. .............................................................. 23
Figura 8: La resistencia equivalente es la suma de las otras dos resistencias .................... 23
Figura 9: R1 y R2 son corrientes dispuestas en paralelo .................................................... 24
Figura 10: Circuito simple en el cual no se pueden sustituir las resistencias equivalentes.
Las resistencias no se encuentran ni en serie ni en paralelo............................................... 25
Figura 11: Ejemplo de la aplicación de la regla de los nudos de Kirchhoff .......................... 26
Figura 12: Convertidor de energía de gradiente salino por osmosis (Norman 1974) ........... 27
Figura 13: Esquema de un prototipo PRO (adaptada de Post et al, 2007) .......................... 29
Figura 14: Esquema de un prototipo RED (adaptada de Post et al, 2007) .......................... 29
Figura 15: Esquema de una celda dentro de un dispositivo RED (Lacey, 1980) ................. 30
Figura 16: Prototipo de laboratorio diseñado por Mark Olsson (Olsson, 1979) .................... 31
Figura 17: Esquema de flujo de electrodiálisis y electrodiálisis inversa (adaptada de Pattle,
1954) .................................................................................................................................. 32
Figura 18: Ventana de la GUI en Matlab ............................................................................. 38
Figura 19: Ejemplo del comportamiento del área de la membrana vs el potencial eléctrico
para los datos elegidos ....................................................................................................... 39
Figura 20: Valores puntuales para obtener gráficas individuales ......................................... 39
Figura 21: Gráficas de voltaje, resistencia y potencia máximo en un prototipo .................... 40
Figura 22: Incremento de la resistencia en función del tiempo (Vermaas & Guler, 2012) .... 41
Figura 23: Gráfica de voltaje contra número de celdas en el dispositivo ............................. 42
Figura 24: Gráfica de potencia obtenida contra el número de celdas .................................. 43
Figura 25: Gráfica de resistencia dentro del dispositivo contra el número de celdas ........... 43
Figura 26: Gráfica de la potencia máxima teórica en un dispositivo contra las propiedades
de la membrana .................................................................................................................. 44
Figura 27: Gráfica de la potencia máxima teórica contra el área activa de la membrana .... 44
Figura 28: Gráfica de la potencia máxima teórica contra la resistencia generada dentro del
dispositivo ........................................................................................................................... 45
Figura 29: Ficha técnica de las membranas Excellion ......................................................... 46
Lista de tablas
Tabla 1. Generación bruta de energía por fuentes renovables en México ............................. 3
Tabla 2: Comportamiento del cociente de reacción
(Chang & College, 1999) ...................................................................... 16
Tabla 3 Relación directa para estandarizar comportamientos de , ∆ ° y ° adaptada
de (Chang & College, 1999 .................................................................................................17
Tabla 4 Coeficientes de actividad adaptada de (Chang & College, 1999) ...........................36
Tabla 5 Características del prototipo propuestos por Weinstein ..........................................40
Tabla 6 Datos de entrada y resultados del modelo ..............................................................41
Tabla 7: Propuesta para obtener 0.235 W de potencia ........................................................47
Tabla 8: Propuesta para obtener 1 W de potencia ...............................................................47
Tabla 9 Datos de salinidad de los sitios de interés ..............................................................48
Tabla 10 Valores calculados por el modelo para generar 1W ..............................................49
1. Introducción
Como resultado de la constante evolución humana los recursos naturales y los combustibles
fósiles han sido explotados desmesuradamente, esta actividad ha permitido el desarrollo de
sociedades complejas con economías robustas y diversificadas sin embargo, en muchos
casos, el progreso, desarrollo y bienestar de una sociedad al estar tan estrechamente
relacionados con el aprovechamiento de sus recursos naturales para la producción y
consumo de energía ha dejado una huella ecológica irreversible e insostenible.
Eventualmente, la demanda energética superará los límites de los combustibles fósiles
causando fuertes cambios a las sociedades regidas por modelos económicos basados en
fuentes de energía no renovables. Se prevé, entonces, una crisis energética que es la
condición en la que las fuentes de energía que abastecen a una sociedad desaparecen o son
insuficientes para cubrir la demanda.
Aunado a lo anterior, está demostrado que el uso y la extracción, pero sobre todo la quema
de los combustibles fósiles deteriora el ambiente. El incremento de gases de efecto
invernadero es notable y la tendencia es que las emisiones vayan en aumento, lo que causará
el incremento de la temperatura global, aumento en el nivel del mar, acidificación del agua de
los océanos, sequía extrema, etc., destruyendo el delicado equilibro que permite la vida tal
como la conocemos.
En 2015 las emisiones globales de CO2 por quema de combustibles alcanzaron 32.3 GtCO2.
Como se observa en la Figura 1, los países con mayor número de emisiones fueron China
(28 %), Estados Unidos de América (15 %), Unión europea (10 %), India (6 %), Federación
Rusa (5 %), Japón (4 %), Corea (2 %), Canadá (2 %), Brasil (1 %) y México (1 %) (IEA,
2017)).
1
A pesar de todo ello, no se puede simplemente prescindir de los hidrocarburos
inmediatamente, ya que de éstos se derivan productos que son usados en la vida diaria e
implicaría un conflicto mayor deshacerse de ellos. Cabe mencionar también los múltiples
intereses y las consecuencias sociales que trae consigo anular una institución tan exitosa
como los combustibles fósiles, después de todo, el estado actual del desarrollo tecnológico y
social se ha logrado sobre la base de sus beneficios.
La idea principal detrás de esta tesis no es rechazar los combustibles fosiles, sino construir
una conciencia general acerca de lo que implica una sociedad moderna con una creciente
demanda energética, las nuevas tecnologías y el nuevo modelo industrial exigen un
mutualismo con el medio ambiente y menos dependencia de fuentes energéticas no
renovables, hoy más que nunca necesitamos sumar esfuerzos en distintas áreas de la ciencia
para asegurar un futuro mejor para todos.
Figura 2: Gráfica que representa en Mtoe los combustibles fósiles destinados a producir electricidad en México.
2
Los combustibles fósiles son fuentes de energía no renovables porque les toma millones de
años formarse y por ello las reservas se agotan mucho más rápido de lo que pueden
regenerarse.
En las economías en desarrollo, como la de México, el crecimiento en el uso de energía está
estrechamente relacionado con el crecimiento en los sectores modernos: industria, transporte
motorizado y áreas urbanas, pero el uso de energía también refleja factores climáticos,
geográficos y económicos (como el precio relativo de la energía). El uso total de energía se
refiere al uso de energía primaria antes de la transformación a otros combustibles de uso final
(como la electricidad y los productos derivados del petróleo).
La capacidad del Estado Mexicano para detonar nuevos proyectos de inversión en campos
no convencionales, como los de aguas profundas, ha sido limitada y por tanto se requiere un
nuevo marco institucional que permita al estado aumentar su capacidad para producir energía
más barata y eficiente, a fin de asegurar el abasto para la economía.
Generación bruta de
Tipo de energía
energía (GWh)
Biogás 161
3
El aprovechamiento de la energía del océano se centra, actualmente, en la energía producida
por las olas, mareas y corrientes. México ha encaminado sus esfuerzos a través de diferentes
instituciones hacia la evaluación de las condiciones del litoral costero mexicano, con la
finalidad de seleccionar aquellos sitios potencialmente idóneos para la ubicación de
prototipos ingenieriles, dirigidos al aprovechamiento de energías del océano.
El Centro Mexicano de Innovación en Energía Océano (CEMIE-O) dedica sus recursos y
esfuerzos para desarrollar dispositivos que puedan extraer energía dependiendo de las
necesidades del extenso litoral mexicano.
Dentro de las energías del océano, la más rebuscada es la energía que se puede obtener a
partir de los gradientes de salinidad de las masas de agua, México debido a su ubicación
geográfica tiene condiciones especiales e idóneas para la generación de dichos gradientes.
1.3. Justificación
El uso del gradiente salino para la generación de energía, a pesar de ser novedosa, se está
implementando en países como Holanda en Afsluitdijk o Noruega donde la compañía
Statkraft desarrolló una planta piloto en 2009 al sur de Oslo.
México, al ser basto en costas y por su ubicación respecto al ecuador, posee grandes puntos
teóricamente idóneos para convertir este tipo de energía.
La motivación de esta tesis es contribuir al avance tecnológico de las energías renovables,
con particular aplicación a la energía por gradiente salino, ya que la disminución del uso de
combustibles fósiles en un futuro próximo es una necesidad en todo el mundo. Además,
pretende incentivar el estudio y desarrollo de energía por gradiente salino a próximas
generaciones, ampliando el acervo literario en México sobre este tema.
1.4. Objetivos
1.4.1.Objetivo general
Usando un modelo numérico, evaluar el potencial teórico que puede generar un prototipo de
electrodiálisis inversa bajo condiciones controladas.
1.4.2.Objetivos específicos
• Elaborar un modelo numérico en MATLAB con base en los principios físicos de la
técnica RED.
• Validar los resultados del modelo numérico utilizando resultados experimentales de
trabajos previos.
• Realizar un análisis de sensibilidad del modelo matemático.
4
• Proponer las dimensiones de un prototipo de electrodiálisis inversa a escala de
laboratorio.
• Utilizar los resultados del modelo numérico para estimar el potencial energético en
distintas zonas de interés dentro de México.
1.5. Hipótesis
Al identificar las distintas disciplinas aplicadas para producir energía aprovechando el
gradiente salino es posible generar un modelo numérico que esté sustentado en los principios
físicos de estas. El modelo numérico desarrollado permitirá conocer las dimensiones óptimas
y número de elementos necesarios para obtener un potencial energético teórico generado en
un sistema de RED que, posteriormente, podrá ser utilizado para elaborar un modelo a escala
de laboratorio.
brevemente cada una de las formas en las que se aprovecha la energía marina.
• Capitulo III. Trata de cómo la generación de energía por gradiente salino se puede
analizar desde la perspectiva de diferentes ramas de la ciencia, las ecuaciones que
describen su comportamiento y una línea temporal que explica la evolución de la
ingeniería para generar energía por gradiente salino hasta llegar a los métodos
actuales.
• Capitulo IV. Usando las ecuaciones descritas en el capítulo III, se propone un modelo
numérico que describa las características que debe cumplir un prototipo para generar
energía eléctrica.
• Capitulo V. Presenta la validación del modelo numérico, así como la respuesta del
modelo para diferentes casos de estudio.
• Conclusiones generales de la tesis y futuras líneas de investigación
5
2. Energías marinas
6
En este capítulo se resumirán las que hasta el momento son las únicas formas de aprovechar
la energía oceánica, no obstante, el recurso global del océano podría, en unos años, aportar
cantidades significativas de energía a la demanda mundial.
La energía eólica marina no se cuenta, porque a pesar de que está en el mar y su objeto de
estudio son por lo general costas y puertos, el recurso aprovechable energéticamente es el
viento.
Las potenciales fuentes energéticas del océano son:
• Corrientes de mareas
• Corrientes oceánicas
• Amplitud de mareas (mareomotriz)
• Oleaje (undimotriz)
• Energía de gradiente termal oceánico
• Energía de gradiente salino
Estas fuentes de energía no se encuentran distribuidas uniformemente, por lo que cada
región se encuentra en la necesidad de evaluar la disponibilidad de energía de cada tipo para
enfocar sus esfuerzos en aquellas que ofrezcan una mejor relación costo-beneficio (Ocean
Energy Systems & IEA, 2017).
2.2.1.Corrientes de mareas
Consiste en aprovechar la energía cinética de las masas de agua en movimiento, este
movimiento es causado por los ciclos de marea (pleamar y bajamar), la energía cinética es
recolectada cerca de la costa y particularmente donde se encuentran construcciones
geomorfológicas, como estrechos, islas o puertos (Ocean Energy Systems & IEA, 2017).
Otros efectos, como las diferencias regionales en la temperatura y la salinidad y el efecto
Coriolis debido a la rotación de la tierra son también influencias principales.
La energía de las corrientes marinas se pueden convertir en su mayor parte, de la misma
forma que una turbina eólica extrae energía del viento, utilizando varios tipos de rotores de
flujo abierto (Ponta & Jacovkis, 2008).
Además, el constante monitoreo por parte de organismos como el Departamento de Interior
de los Estados Unidos o instituciones privadas como Gamesa y MeteoGalicia ofrecen
suficiente información para poder predecir con un mínimo margen de error el comportamiento
de las corrientes de marea que recorren sus costas, lo que permite a esta fuente de energía
prever la disponibilidad futura del recurso evitando intermitencias, una ventaja sobre la
mayoría de las energías renovables.
El principal reto que debe superar la generación de energía por medio de corrientes marinas
es la implementación de materiales capaces de soportar las condiciones del abrasivo
ambiente marino
.
7
2.2.2.Corrientes oceánicas
Debido a la constante actividad en las corrientes oceánicas, es un objetivo potencial para la
extracción de energía. Las corrientes oceánicas fluyen en patrones complejos distribuidos a
lo largo de todos los océanos del mundo, son impulsadas por la diferencia de temperatura
que genera el sol en zonas cercanas al ecuador y por diferencias de salinidad o densidad. Se
diferencian de las corrientes de mareas porque estas se encuentran alejadas de la costa, en
!
aguas profundas con movimientos lentos ~ # y normalmente fluyen en una sola dirección
"
( U.S. Department of Energy, 2009).
La tecnología que se utiliza para obtener energía eléctrica de las corrientes oceánicas es
similar a la que se usa en corrientes de marea, por lo que se espera que en un futuro las dos
formas de extracción de energía se complementen.
2.2.4.Oleaje
Es conocida como undimotriz o energía del oleaje, los movimientos de las olas son
generados en su mayoría por la acción del viento que interactúa con la superficie del océano,
se sabe que las costas orientadas al oeste de los continentes tienden a tener mejores
recursos de energía del oleaje (Ocean Energy Systems & IEA, 2017). El Consejo Mundial de
8
la Energía (WEC) ha estimado la potencia mundial de este recurso en unos 2000 GW, la
mayor parte de esta energía se concentra en los océanos Atlántico y Pacífico (Torres, 2008)
A diferencia de los demás dispositivos que se utilizan para generar energía eléctrica con
fuentes oceánicas, los dispositivos empleados para la energía undimotriz están en constante
cambio debido a la gran diversidad de ambientes donde es factible su uso, también depende
de si serán colocados en la costa, cerca de la costa o mar adentro (Magagna & Uihlein, 2015).
La energía undimotriz, a pesar de ser una de las más viables desde el punto de vista
comercial (Ocean Energy Systems & IEA, 2017), también es una tecnología en vías de
desarrollo, dificultades como las bajas eficiencias de las tecnologías actuales, el impacto
ambiental, la corrosión de los ambientes marinos y el elevado costo de inversión, son campos
en donde no se ha obtenido un progreso significativo.
Diversos estudios y análisis estiman que la cantidad de energía oceánica es de unas 4 mil
veces la energía que actualmente consume la humanidad. Si se llegaran a construir plantas
9
OTEC a escala comercial, ocurriría el mayor cambio energético a nivel mundial pues tiene
enorme potencial para desarrollar suficiente generación eléctrica de manera más rápida que
las boyas o la energía mareomotriz (García-Huante, 2015; Beck, 1975) (Ocean Energy
Systems & IEA, 2017).
10
3. Obtención de energía con gradiente salino
3.1.1. Termodinámica
La termodinámica procede de las palabras therme (calor) dynamis (fuerza), comenzó su
estudio formal a comienzos del siglo XIX. Como era de esperarse en medio de la
revolución industrial, fue la herramienta para explicar la capacidad de los cuerpos
calientes para producir trabajo, algo sumamente importante al estudiar máquinas de
vapor que podían convertir el calor en trabajo (Cengel & Boles, 2008).
La termodinámica puede considerarse como una rama de la física, que se ocupa de
alcanzar una comprensión de los fundamentos del comportamiento físico y químico, así
como los cambios que sufre la energía y la materia a lo largo de sus transformaciones.
Por otro lado, se tiene el enfoque de la ingeniería, que se limita a estudiar los sistemas
y cómo interaccionan con su entorno. Para facilitar esta tarea se estudian las leyes de la
termodinámica enfocadas a “sistemas” y cómo fluye la energía a través de ellos-
Entiéndase por sistema el objeto de análisis. Los ingenieros buscan perfeccionar los
diseños y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el aumento en la
producción de algún producto, enfocado a las necesidades de las sociedades actuales
(Cengel & Boles, 2008; Moran & Shapiro, 2004).
Leyes de la termodinámica
Para medir las propiedades físicas que caracterizan a los sistemas termodinámicos, se
utilizan los cuatro principios de la termodinámica.
Principio cero: Trata el equilibrio termodinámico, cuando un cuerpo está en contacto con
otro que tiene una temperatura diferente, el calor se transfiere del objeto más caliente al
frio hasta que ambos alcanzan la misma temperatura (Callen B, 1985).
Primer principio: Conocido también como el principio de la conservación de la energía.
Se sabe que la energía puede convertirse de una forma a otra, pero no puede crearse ni
destruirse, una forma de medir estos cambios es la cantidad de calor liberado o absorbido
por un sistema durante un proceso a presión constante. Esto se define como un cambio
de entalpía (∆Η), magnitud termodinámica que expresa la cantidad de energía que un
sistema intercambia con su entorno (Cengel & Boles, 2008; Moran & Shapiro, 2004). Esta ley
brinda una base sólida para comprender las interacciones de las diversas formas de energía.
Segundo principio: La segunda ley de la termodinámica impone restricciones a la dirección
de transferencia de energía en una reacción. Existen varios postulados que enfocan
diferentes aspectos, no solo explican la dirección de los procesos, sino también una manera
11
de caracterizar la energía en los sistemas (Cengel & Boles, 2008)(Lopez garcia, 2005). Una
de las consecuencias apreciables de la segunda ley es que da respuesta a la naturaleza de
los procesos espontáneos y a los límites teóricos del desempeño de sistemas en ingeniería.
Tercer principio: Este principio está estrechamente ligado con la medición de la entropía en
sistemas, es una forma de cuantificar y establecer un parámetro de referencia para medir la
entropía en los sistemas. Se sabe que las moléculas de una sustancia en la fase solida tienen
menos entropía por que las moléculas que lo conforman están más ordenas y también se
sabe que la entropía disminuye cuando lo hace la temperatura. Dicho esto, el postulado
establece lo siguiente: “Si la entropía de cada elemento en algún estado cristalino se tomase
como cero en el cero absoluto de temperatura, cada sustancia tiene una entropía finita y
positiva, pero en el cero absoluto de temperatura la entropía puede llegar a ser cero y eso lo
convierte en el caso de una sustancia cristalina perfecta” (Boltzmann, Ludwig ,1986; Reif &
Federick, 1985).
Entropía
La entropía es una magnitud física usualmente representada por (S) que describe la medida
de aleatoriedad y desorden de un sistema (Figura 3), mientras más desordenado un sistema,
mayor entropía. Debido a que la entropía es una función de estado, los valores dependen de
su estado inicial y final. La ingeniería está particularmente interesada en analizar los cambios
de entropía, no tanto un valor específico (Moran & Shapiro, 2004; Tipler & Mosca, 2009b).
Entropía
Gas
Líquido
Sólido
Figura 3: Grafica representativa de entropía (kJ/kg*K). El nivel de desorden molecular (entropía) de una
sustancia aumenta cuando ésta se funde o evapora adaptada de (Chang & College, 1999).
Entalpía
Es una magnitud física representada por (H) cuya variación expresa una medida de la
cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, es decir, la cantidad
de energía que un sistema intercambia con su entorno durante una transformación a presión
constante. Ingenierilmente su importancia radica en cuantificar las variaciones de entalpía
que tiene un sistema (Callen, 2006; Cengel & Boles, 2008). Químicamente hablando, está
relacionado con las reacciones exotérmicas y endotérmicas. Es imposible calcular la entalpía
de una sustancia, lo que se mide es el cambio de entalpía (∆H) (Moran & Shapiro, 2004).
12
Energía libre de Gibbs
La energía libre de Gibbs o entalpía libre es un potencial termodinámico, una función de
estado extensiva con unidades de energía que se utiliza para dar direcciones de
espontaneidad a las reacciones que se llevan a cabo a temperatura y presión constante, se
expresa como (Callen B, 1985; Chang & College, 1999):
= % − '(
Al igual que % y (, es una función de estado, lo que significa que se mide la diferencia de
energía libre en el sistema a temperatura y presión constantes (Cengel & Boles, 2008).
∆ = ∆% − '∆(
∆G = energía libre emitida en la reacción
∆H = cambio de entalpía
∆S = cambio de entropía
T = temperatura en °K
Cuando se cuantifica la energía libre de Gibbs, se refiere solamente a los cambios en ∆ más
que de su valor absoluto. Se sobre entiende que los valores ∆% y ∆( son valores atribuidos
únicamente al sistema que se desee estudiar, no confundir con valores de entropía del
universo (Cengel & Boles, 2008).
El cambio en la energía libre de Gibbs es útil para predecir si una reacción liberará o no
energía, a esto se le llama espontaneidad en reacciones (Cengel & Boles, 2008; Moran &
Shapiro, 2004.).
3.1.2.Electroquímica
La electroquímica es la rama de la química que estudia la relación que existe entre las
reacciones óxido-reducción y los fenómenos eléctricos. (Chang & College, 1999).
Los fenómenos electroquímicos son reacciones de óxido-reducción que dan como resultado
procesos químicos que provocan electricidad (celdas galvánicas o celda voltaica) o
electricidad que da lugar a transformaciones químicas (electrólisis o celdas electrolíticas)
(Daniels & Alberty, 1979).
13
Ion
Es un átomo o un grupo de átomos que tiene una carga neta positiva o negativa (Chang &
College, 1999), es otras palabras, es un átomo que pierde o gana electrones. La pérdida de
uno o más electrones a partir de un átomo neutro da como resultado un catión, un ion con
carga positiva. Por el contrario, si un átomo neutro incrementa su número de electrones se
llamará catión ion con carga negativa (Chang & College, 1999).
Procesos espontáneos
Un proceso espontáneo en física o en reacciones químicas se describe como un proceso que
sucede sin que haya un aporte energético externo, lo que significa que una vez iniciada una
reacción química, está transcurrirá por si misma hasta agotar los reactivos (Cengel & Boles,
2008; Chang & College, 1999). Por ejemplo, un trozo de carbón encendido arderá hasta que
haya agotado toda su energía química y termine por apagarse.
Reacciones de óxido-reducción
También conocidas como reacciones redox, estas reacciones se caracterizan por la
propiedad de transferir electrones. El término reacción de oxidación se refiere a la
semireacción que implica pérdida de electrones; caso contrario el término reducción es la
semirreacción que gana electrones (Cengel & Boles, 2008; Chang & College, 1999; Daniels
& Alberty, 1979).
Celda voltaica
Una celda voltaica o galvánica en honor a su inventor, es aquella en la que una reacción
química espontánea genera una tensión eléctrica, para hacerlo necesita dos semiceldas o
electrodos metálicos sumergidos en una solución rica en electrones (electrolito). En una celda
voltaica completa, uno de los reactivos debe oxidarse y otro reducirse simultáneamente
(Bohn, 1974). El agente reductor y oxidante deben estar físicamente separados, de forma
que los electrones estén forzados a circular por un circuito externo para ir de un reactivo al
otro (del reductor al oxidante). Las especies químicas de una semicelda pierden electrones
(oxidación) hacia su electrodo mientras que las especies de la otra semicelda ganan
electrones (reducción) desde su electrodo (Cengel & Boles, 2008; Chang & College, 1999).
Un ejemplo clásico son la serie de reacciones que tienen lugar dentro de una pila Daniell
(Figura 4), en cuyo caso dos electrodos de cobre y zinc están inmersos en una disolución de
sulfato de cobre y sulfato de zinc respectivamente. Ambos electrodos metálicos están
conectados por un cable conductor por donde circula la corriente eléctrica. Los recipientes
están unidos por el puente salino que permite que la pila no se polarice por acumulación de
cargas de un mismo signo en cada semicelda.
14
Figura 4: El voltaje teórico de esta pila es de 1.10 V
15
Tabla 2: Comportamiento del cociente de reacción (Chang & College, 1999)
ln ∆ ° Comentarios
Se favorece la formación de los
>1 Positivo Negativo
productos.
La formación de reactivos y
=1 0 0 productos es igualmente
favorecida.
Se favorece la formación de los
<1 Negativo Positivo
reactivos.
Potencial redox
Al tratarse de una reacción redox (como la pila Daniell) implicará siempre que hay una
sustancia que se reduce y otra que se oxida, esto se traduce de inmediato a un flujo de
electrones entre estas sustancias. Dicho flujo de electrones tiene lugar debido a que entre los
electrodos de la pila se establece una diferencia de potencial eléctrico al que se le denomina
fuerza electromotriz (fem) y es el valor máximo de voltaje que puede alcanzar una pila.
La fem permite calcular la cantidad máxima de energía eléctrica que puede proporcionar una
pila, esta energía se utiliza para realizar trabajo eléctrico (Chang & College, 1999), ./ . De tal
forma que:
.!01 = ./
.!01 = −23 45670
16
vista del cambio en la energía libre bajo condiciones estándar (Chang & College, 1999),
dando como resultado:
−23 °45670 = −-' 9
Resolviendo el potencial de una celda ( °45670 ):
-'
°45670 = 9
23
Dando como resultado una relación directa para estandarizar comportamientos de ,∆ °y
°45670 . Como se muestra en la Tabla 3.
Tabla 3 Relación directa para estandarizar comportamientos de , ∆ ° y °45670 adaptada de (Chang & College,
1999
Δ ° °45670
Relacion entre de ,
∆ ° y °45670 .
Δ ° ∆ ° = −-' 9
° ∆ = −23 °45670
-'
°45670 = 9
23
Ecuación de Nernst
Cuando los reactivos de las sustancias que involucra una reacción redox no están en sus
condiciones estándar, existe una relación matemática que vincula la fem de una pila química
y la concentración de activos y productos de una reacción redox en condiciones no estándar
conocida como la ecuación de Nernst en honor a Walther Nernst quien la formuló en 1889
(Chang & College, 1999)
Se sabe que ∆ = −23 45670 y ∆ ° = −-' 9 entonces la expresión ∆ = ∆ ° + -' 9
cuando (∆ ≠ 0) obtenemos:
−23 45670 = −23 °45670 + -' 9
Despejando 45670 :
-'
= °− ln
23
17
mejorar nuestro entorno, desde el simple hecho de prender una bombilla eléctrica hasta
mejorar la eficiencia de un motor eléctrico.
Energía
Es la capacidad de realizar un trabajo (Frederick J, 1988).
Trabajo
Se define como el tránsito de la energía aplicada a un objeto, si dicho objeto cambia su
posición provocando movimiento y es capaz de desplazarlo cierta distancia se dice que se
ha realizado un trabajo sobre dicho objeto, matemáticamente se describe como la fuerza (3< )
por el desplazamiento (ℓ><) (Tipler & Mosca, 2009a).
Diferencia de potencial.
Se le llama diferencia de potencial a la variación de fuerza ejercida por un campo eléctrico
sobre unidad de carga. La unidad en el SI para referirse al potencial eléctrico es joule por
coulomb también conocido como voltio (Tipler & Mosca, 2009b).
@
?=
A
Un voltio es la diferencia de potencial (voltaje) entre dos puntos cuando se utiliza un joule de
energía para mover un coulomb de carga de un punto a otro, hace referencia a la energía
potencial eléctrica de un sistema.
Matemáticamente se define la diferencia de potencial mediante:
B
?= = − >< ∙ >>>><
ℓ
CD
donde ><
ℓ corresponde al desplazamiento de una carga puntual, >< es el campo eléctrico, B es
una función de la energía potencial asociada a la fuerza eléctrica por unidad de carga (Tipler
& Mosca, 2009a).
Corriente
Flujo de carga eléctrica que circula a través de un material por unidad de tiempo. El voltaje
proporciona energía a los electrones, lo que les permite moverse por un circuito. Este
movimiento de electrones es la corriente, la cual produce trabajo en un circuito eléctrico
(Tipler & Mosca, 2009b).
La corriente eléctrica es la velocidad que lleva el flujo de la carga.
18
G
F=
donde:
I = Corriente en amperes (A)
Q = carga en coulomb (C)
t = tiempo en segundos (s)
Capacidad
El potencial de un único conductor aislado que contiene cierta carga G, es proporcional a esta
carga y depende del tamaño y la forma del conductor, cuanto mayor es la superficie del
conductor, mayor es la cantidad de carga que puede almacenar para un determinado
potencial. (Tipler & Mosca, 2009)
La relación entre la carga y la diferencia de potencial existente entre dos conductores se
define como capacidad de un condensador Un condensador es un dispositivo constituido de
dos materiales conductores separados paralelamente por un dieléctrico. (Tipler & Mosca,
2009)
La capacidad está expresada como:
G
A=
?
19
donde G es la carga en coulomb, ? es la diferencia de potencial medida en voltios, y A es la
capacidad medida en faradios.
Ley de Ohm
La ley de Ohm describe matemáticamente la relación entre voltaje, corriente y resistencia en
un circuito. Esta ley expresa que la intensidad de corriente es directamente proporcional al
voltaje a través del circuito y es inversamente proporcional a la resistencia del circuito (Tipler
& Mosca, 2009). El lenguaje matemático nos ayuda a expresarla con precisión:
? = -F
donde:
I = corriente en amperes (A)
V = voltaje en volts (V)
R = resistencia en ohms (Ω)
La ley de Ohm es una relación válida solamente para ciertos materiales. Los que la obedecen
se conocen como óhmicos (Purcell, E. M. 1988). En los materiales no óhmicos, la resistencia
depende de la corriente, de modo que el voltaje no es proporcional a la corriente, como es el
caso de los semiconductores. Por lo tanto, la ley de Ohm no es una ley fundamental, sino
que es una descripción empírica de una propiedad que comparten muchos materiales.
Conductores eléctricos
Aquellos materiales en los que muchos electrones son relativamente libres para moverse,
ejemplos: plata, cobre y grafito.
Corriente alterna
Corriente eléctrica que invierte su dirección de forma repetida; las cargas eléctricas vibran
alrededor de puntos relativamente fijos (Tipler & Mosca, 2009b). Las plantas de electricidad
producen corriente alterna y es la que se emplea en las casas. La corriente alterna permite
trasmitir energía a grandes distancias con alto voltaje y bajo costo.
Corriente directa
Se le conoce como corriente directa a la corriente eléctrica que fluye solamente en una
dirección. Los aparatos con baterías producen este tipo de corriente. En este tipo de corriente,
los electrones se mueven de la terminal negativa de la pila a la terminal positiva, siempre
moviéndose a lo largo del circuito (M purcel, 1969).
20
Circuito eléctrico
Los circuitos eléctricos son sistemas por los que circula una corriente eléctrica. Todo circuito
eléctrico se compone al menos de los siguientes elementos:
⇒ H = F- ∙ F = F J -
? ?J
H=?∙ =
- -
Fuerza electromotriz
A todo aparato o dispositivo que suministre energía a un circuito se le conoce como generador
fem, que viene del término fuerza electromotriz (termino que está mal empleado ya que no
se trata de una fuerza) (Tipler & Mosca, 2009b). Un ejemplo de esta fuente de energía son
las baterías o pilas químicas, que mediante reacciones de redox generan energía eléctrica o
un generador que convierte la energía mecánica en energía eléctrica. El termino fem es el
21
trabajo realizado por unidad de carga recibe el nombre de, denotado con la letra K (Purcell,
1969) y se mide en voltios (no confundir con la diferencia de potencial).
La fem de un generador es la diferencia de potencial que se mide en sus bornes (sus
extremos) cuando está en circuito abierto, es decir, sin suministrar corriente.
Una fuente de fem ideal es aquella que mantiene una diferencia de potencial constante entre
sus dos electrodos independientemente del flujo de carga que exista entre ellos (Figura 5).
La diferencia de potencial entre dos terminales de una batería ideal es igual en valor absoluto
a la fem de la batería.
ɛ -
Sin embargo, en la realidad la fuente de tensión tiene una resistencia interna que se puede
considerar como una batería ideal más una pequeña resistencia intrínseca dentro de la
misma batería conocida como resistencia interna de la batería (Tipler & Mosca, 2009b),
constituyendo lo que llamamos fuente de tensión real. Si utilizamos una fuente de tensión
real para alimentar a una resistencia de carga R, como se muestra en la Figura 6, el valor de
fem medido no es igual debido a que en cualquier generador eléctrico existe la resistencia
interna, cuando la tensión en los bornes de la batería disminuye linealmente, también
disminuye su intensidad de corriente, la ecuación se escribe:
K
F=
-+L
Siendo L la resistencia interna de la batería.
22
F
r
-
ɛ
BATERÍA
Figura 6 Batería real representado por fem y por una pequeña resistencia
Resistencias en serie
Si en un circuito se tiene más de una resistencia externa, de modo que las atraviesa la misma
cantidad corriente, se dice que ambas resistencias están en serie, como se muestra en la
Figura 7.
- -J
-5NOPQ065RS5 = - + -J
23
Se le llama resistencia equivalente a la suma de estas resistencias en serie, no importa el
número de resistencias con las que cuente el circuito, matemáticamente la formula se
representa:
-5NOPQ065RS5 = - + -J + -T + ⋯
Resistencias en paralelo
Por otra parte, si las resistencias están dispuestas en un circuito como lo indica la Figura 9,
de tal forma que por ellas pasa la misma intensidad de corriente tenemos:
F -
F F
FJ -J
Sea la corriente F atravesando del punto al punto , después de pasar el punto la corriente
se divide en dos partes, una que circula por la parte superior F y la otra que circula por la
parte inferior FJ . La resistencia equivalente de una un circuito en paralelo se define como la
resistencia para cual la misma corriente total produce la misma caída de potencial, esta
expresión puede generalizarse al momento de tener un circuito con unas más resistencias en
paralelo (Tipler & Mosca, 2009a), para el cual la expresión matemática es:
1 1 1 1
= + + …
-5NOPQ065RS5 - -J -T
La existencia de nuevos caminos en paralelo que posibilitan el flujo de cargas tiene como
consecuencia la disminución de resistencia total del sistema.
24
Leyes de Kirchhoff
ɛ - -J
ɛJ
-T
Figura 10: Circuito simple en el cual no se pueden sustituir las resistencias equivalentes. Las resistencias no se
encuentran ni en serie ni en paralelo
La primera ley de Kirchhoff se le conoce como regla de las mallas, esta regla deriva de que
el campo eléctrico >< es conservativo, por lo que podemos expresar.
W >< ∙ >>>><L = 0
X
donde la integral se toma a partir de cualquier curva cerrada . Las variaciones del potencial
0
∆? en >< están relacionadas por ∆? = YZ >< ∙ >>>><L. Esto implica que la suma de todos los ∆? en
el circuito cerrado será cero (Tipler & Mosca, 2009a).
La segunda ley de Kirchhoff explica la conservación de la carga, a esta ley se le conoce como
regla de los nudos (Figura 11), un ejemplo de lo que en circuitos se le conoce como nudo es:
25
FJ
F
FT
26
& Norman, 1975), 1976 (Sidney Loeb, 1976) y 1978 (Mehta & Loeb, 1978). En 1974 fue
Richard S. Norman quien propuso el primer diagrama para convertir la presión osmótica en
energía (Figura 12). El agua dulce (mayor potencial químico) penetra a través de una
membrana semipermeable en una cámara de agua de mar presurizada (con menor potencial
químico de agua) (Norman, 1974).
Figura 12: Convertidor de energía de gradiente salino por osmosis (Norman 1974)
Cercano a esa fecha en 1980, Lacey en su artículo “Energy by reverse electrodialysis” (Lacey,
1980) dejó sentadas las bases para el primer modelo numérico capaz de predecir un
desempeño energético usando electrodiálisis inversa y una variación de la ecuación de
Nernst. Lacey concluyó una serie de recomendaciones para que la energía por gradiente
salino sea económicamente atractiva, entre ellas estaba reducir la resistencia generada por
el equipo y mejorar el tamaño de poro de las membranas, esto con el fin de dejar pasar mayor
cantidad de iones. Estas recomendaciones para la época eran simples especulaciones a
futuro ya que las especificaciones estrictas eran muy avanzadas para la época y producir un
voltaje mínimo era muy costoso.
Terminando la primera mitad de la década de 1980, (Vigo & Uliana, 1986) establecieron que
la energía eléctrica por gradiente salino usando presión osmótica retardada era un gran reto
que afrontar, para esos años (y hasta la fecha) no existe una membrana para presión
osmótica retardada diseñada específicamente con ese fin (Jan W. Post et al., 2007).
Más tarde en los años 2000 Sidney Loeb trabajaba en las posibilidades de aplicar el método
PRO para generar energía por gradiente salino en el gran lago salado, Utah, escogió esta
zona porque la concentración de salinidad en el lago varía de 15 % a 27 % dependiendo de
la estación del año, Loeb con esta salinidad esperaba producir electricidad con un costo de
0.15$ kWh (Loeb, 2001). En 2002 Loeb fue el primero en implementar intercambiadores de
27
presión a los procesos de PRO (Loeb, 2002), esto facilitó el diseño de las plantas destinadas
para gradiente salino porque eliminaban fugas innecesarias de energía mismo procedimiento
que usaría la compañía noruega Statkraft para su planta prototipo (Skilhagen, Dugstad, &
Aaberg, 2008).
28
Agua de río
(solución de alimentación)
Agua salobre
Turbina +
generador
Intercambiador
de presión
Agua salobre
Agua de mar
(solución de rechazo)
Bomba
Agua salobre
Agua de río
(solución de alimentación)
C A C A C A C
Agua salobre
Agua de mar
(solución de rechazo)
Solución elctrolítica
En 1980, Robert Lacey describe una semi-celda como el apilamiento de dos membranas
catiónicas y una aniónica intercaladas (Figura 15), esto es la unidad mínima sobre la cual se
puede medir un voltaje para caracterizar las pruebas en laboratorio (Lacey, 1980).
29
Figura 15: Esquema de una celda dentro de un dispositivo RED (Lacey, 1980)
En 2007 Jan Willem Post comparó por primera vez los métodos RED y PRO obteniendo como
resultado que cada proceso tiene ventaja dependiendo de su aplicación(Jan W. Post et al.,
2007) .
RED demostró mayor eficiencia cuando se usaba agua de mar y agua de rio. Especificando
que el desarrollo de esta tecnología recae en las características del sistema, por ejemplo, en
lidiar con la resistencia que generan los espaciadores de las membranas(Jan W. Post et al.,
2007).
Por otra parte, se demostró que para PRO era conveniente usar salmueras o aguas con
concentraciones muy altas y su desarrollo debe enfocarse en mejorar la tecnología de la
membrana, porque no existen membranas hechas específicamente para generar energía con
gradiente salino (Jan W. Post et al., 2007). Se suelen emplear membranas de osmosis inversa
(RO) usadas en procesos de desalinización, lo cual perjudica el funcionamiento óptimo de las
membranas (Alsvik & Hägg, 2013). La forma de extraer energía en estos dos métodos se
basa en el uso de membranas selectivas.
30
Figura 16: Prototipo de laboratorio diseñado por Mark Olsson (Olsson, 1979)
Este método consiste en hacer pasar el agua salada en forma de gotas finas dentro de una
cámara de vacío, debido a su baja presión de saturación automáticamente algunas gotas se
evaporarán. El vapor resultante es comprimido para enfriar el fluido y obtener agua en su
estado líquido, en el proceso de condensación se pierden las sales (Olsson, 1979).
Utilizando este proceso es posible utilizar la diferencia de presión y temperatura que se
genera entre el agua dulce y el agua salada, debido a la baja presión del vapor generado por
el agua salada, el vapor es transferido a un reactor aparte donde se mezcla con el vapor del
agua salada, al poner en contacto el vapor de los gases a diferentes presiones se produce
un flujo de vapor, como se muestra en la, este flujo se puede aprovechar utilizando una
turbina de vapor.
El método de gradiente salino por presión de vapor no utiliza membranas, lo que podría
suponer una ventaja sobre los otros métodos de gradiente salino. Las membranas tienen una
serie de desventajas como son:
31
3.4. Electrodiálisis inversa (RED)
El método RED por su nombre en inglés (reverse electrodialysis) fue introducido por Robert
Pattle en 1954, aunque no describe una metodología utilizando membranas de intercambio
aniónico y catiónico, es el primero en plantear un aparato al que nombró “pila hidroeléctrica”
que constaba de una resina de intercambio iónico, intercalando 47 membranas acidas y 47
membranas básicas, cada par de membranas podía generar 30 mV (Pattle, 1954).
Pattle tomó la idea del proceso de desalinización de agua conocido como electrodiálisis, el
razonamiento simplemente fue que, si se utilizaba energía para separar los iones disueltos
en el agua de mar para producir agua dulce, se podía utilizar un proceso inverso para generar
energía eléctrica usando mezclas de agua dulce con agua salada (Figura 17).
energía agua
+ electro-
electro- agua de mar
dialisis energía
agua diálisis potable + agua
inversa
de mar potable
Figura 17: Esquema de flujo de electrodiálisis y electrodiálisis inversa (adaptada de Pattle, 1954)
Las bases del método de RED recaen en los principios electroquímicos, donde el objetivo es
obtener un flujo de electrones a partir de la reacción redox utilizando membranas de
intercambio iónico intercaladas y dispuestas en un circuito en serie que se utiliza para generar
un voltaje.
La estimación de energía que puede generar este método aún carece de ecuaciones
estandarizadas, por lo tanto, poseen estimaciones a posteriori y varían de cómo son
plantados los experimentos. Sin embargo, la se aprecia una generalidad en la estimación del
voltaje aproximándose según la ecuación de Nernst y el cálculo de los coeficientes de
actividad de cada solución.
Se debe entender a todo el sistema como una pila química, que se espera genere una
diferencia de potencial estable lo suficientemente fuerte para ser de utilidad.
Para determinar la cantidad de energía neta que se puede producir con este método es
necesario considerar la cantidad de energía que se requiere para impulsar las bombas que
producen el flujo de agua. Dicho esto, se tiene que:
HZ[!Z0
HR5S = HS[S06 −
2]^!
donde HR5S es la cantidad de energía neta que se puede obtener; HS[S06 es la cantidad de
energía total que se genera; ^! es el área de la membrana en (_J ) y ] es el número de
pares de membranas y HZ[!Z0 es la energía que se gasta al utilizar el sistema de bombeo,
está descrito por:
32
HZ[!Z0 = 2(∆ S G)
Siendo ∆ S es la caída de presión de entrada y salidas entre el apilamiento de las y G es el
caudal del flujo de la solución menos concentrada. El factor 2 se aplica en este caso porque
se trata de dos flujos de agua, el de la solución menos concentrada y la más concentrada
(Coleman Gilstrap, 2013; Pawlowski & Crespo, 2016).
Otros autores describen en (Vermaas & Guler, 2012) el total de energía neta como:
45670 ∗ b − (-P + -X + -c ) ∗ b J
H`5S = − HZ[!Z0
]!
donde 45670 es el potencial de celda que viene del inglés (open circuit voltaje) y se mide en
voltios, b es la corriente en (A), -P es la resistencia interna del apilamiento en ohm; -X es la
resistencia que genera el flujo de agua y las diferentes concentraciones en esta, -c es la
resistencia que se genera en el límite de las membranas y la solución electrolítica.
HS[S06 Alcanza su valor máximo cuando (-P ) y la resistencia de todo el apilamiento son iguales.
Por lo tanto, obtenemos:
45670
HS[S06 =
4-P
El potencial de celda que un arreglo RED puede otorgar está directamente relacionado con
las reacciones químicas de óxido-reducción que se llevan a cabo gracias al intercambio de
iones entre las membranas, de tal forma que mantiene proporción con la concentración y su
coeficiente de actividad.
fg i∙X
45670 = 2]e h
ln(ij ∙X j)
33
ℎ4 ℎ7
-S[S06 = ] y-X/c + -z/c + + + -vwx { + -56
q4 q7
El concepto conocido en la literatura como -vwx por sus siglas en inglés “boundary layer” no
existía hasta la llegada del gradiente salino, aún está en discusión su comportamiento y la
forma en la que afecta a la eficiencia de los prototipos. Una teoría descrita por Lacey en
(Lacey, 1980) describe a -wx como una resistencia que depende del cambio en la
concentración en el centro de los compartimientos que transportan el agua, estudios recientes
señalan que dicha resistencia decae cuando la velocidad del agua dentro de los
compartimientos incrementa o sea, tiene comportamiento lineal
La literatura describe distintas formas de encontrar la resistencia de una pila RED, cada una
de las ecuaciones varía dependiendo de las consideraciones que el autor tenga en cuenta.
Por ejemplo, en Weinstein & Leitz, 1976, se describe a la resistencia total como:
]
-S[S06 = (- + -z/c + -| + -" )
^ X/c
donde se describen a -| y -" como la resistencia formada por el compartimiento de agua
dulce y salada, de forma similar a (Pawlowski & Crespo, 2016) pero después Weinstein
describe que ambas resistencias están en función de la conductancia de cada flujo de agua,
obteniendo:
] ℎ
-S[S06 ≈ (-X/c + -z/c + )
^ Λ | A|
Tomando así en cuenta, ℎ que es el espesor de los compartimientos de agua dulce y salada,
Λ | es la conductividad del agua dulce y A| la concentración de esta. Es probable que en la
literatura publicada más reciente se tome en cuenta un factor llamado el “efecto sombra” en
inglés spacer shadow effect denotado por • que explica el por que la resistencia aumenta al
aumentar el tamaño de los espaciadores, que por lo general están hechos de un material no
conductivo (Vermaas & Guler, 2012).
Como es evidente, las consideraciones a tomar son factores demasiado variables, por el
contrario, las bases sobre las que está sustentado el proceso en la extracción de energía del
gradiente salino obedecen directamente a ecuaciones cuyas soluciones son prácticas y
usadas en la ingeniería (ecuación de Nernts, leyes de Kirchooff, fuerza iónica, entre otras),
por lo tanto, su comportamiento puede ser descrito de forma analítica.
34
4. Modelo numérico
4.2. Voltaje
Para conocer el voltaje que genera una pila química, se puede medir directamente con un
voltímetro o estimarlo numéricamente utilizando ecuaciones físicas que describan el
comportamiento de la pila.
En este caso, el sistema RED funciona como una pila, el paso de electrones dentro de la
semi-celda produce una caída de potencial que se traduce inmediatamente como el voltaje
de circuito abierto de la pila.
Se obtiene utilizando:
-' k4 ∙ A4
K45670 = 2]e ln( )
3 k7 ∙ A7
e es la permeselectividad de la membrana (%), ] es el número de semi-celdas que se usarán
en el dispositivo, - es la constante universal de los gases 8.314 (J⁄mol∙K), ' es temperatura
( °), 3 es la constante de Faraday, que en este caso se toma un aproximado de 96500 (C ⁄
35
mol), k representa la fuerza iónica de la solución y A es la concentración en (g/L). Debido a
que la concentración en los diferentes modelos matemáticos propuestos por (Długołȩcki et
al., 2009; Jan W. Post et al., 2007; J. Veerman, Saakes, Metz, & Harmsen, 2011; Weinstein
& Leitz, 1976) está expresada en (g/L).
−^„PJ √F
Para F < 0.1 log k =
1 + t √F
−^„PJ √F
Para F > 0.1 log k = + F
1 + t √F
En la Tabla 4 ^,t, y son parámetros característicos del compuesto NaCl, que es usado
en la mayoría de los experimentos de laboratorio. (Chang & College, 1999).
4.3. Resistencia
Al tratarse de una pila, se debe considerar el comportamiento óhmico ocasionado por la
resistencia que genera el espacio entre membranas y por la conductividad del agua.
(Długołȩcki, 2009; Lacey, 1980). Por otro lado, se debe tomar en cuenta la resistencia interna
de la pila que caracteriza cualquier circuito.
]
-S[S06 = (- + -X + -4 + -7 )
^ z
36
Siendo ] es el número de semi-celdas en el dispositivo, ^ es el área de membrana activa
(m), - es la resistencia intrínseca de la cada membrana, aniónica, catiónica y la resistencia
generada entre los espacios de cada membrana.
ℎ
-4 =
Λ 4 ∙ A4
ℎ
-7 =
Λ 7 ∙ A7
ℎ es la separación de membranas, que a su vez está en función de la concentración (g/L) y
Λ representa la conductividad de el agua que fluye entre membranas (μS/cm2 ). Es necesario
señalar que por practicidad todas las resistencias están en (Ω).De las ecuaciones propuestas
en (Weinstein & Leitz, 1976) Weinstein anula el valor de -4 , la resistencia generada es
despreciable.
37
5. Resultados
El modelo numérico se presenta en forma de interfaz gráfica. Al iniciar la interfaz gráfica, se
muestra una pantalla emergente con tres secciones principales (Figura 18) que se describirán
a continuación.
A
C
38
según convenga, tal como se muestra en el ejemplo de la Figura 19. Se escogieron valores
arbitrarios en los datos de entrada, el modelo calculó los resultados y generó una gráfica que
muestra como varía la potencia teórica en función del área de la membrana mostrando un
comportamiento lineal.
Figura 19: Ejemplo del comportamiento del área de la membrana vs el potencial eléctrico para los datos elegidos
39
Figura 21: Gráficas de voltaje, resistencia y potencia máximo en un prototipo
40
Tabla 6 Datos de entrada y resultados del modelo
Datos de
Características del prototipo
entrada
Área de la membrana. (cmJ) 232
Permeselectividad. (%) 0.64
Concentración del agua salada. (g ⁄ L) 1.6
Concentración del agua dulce. (g ⁄ L) 33.5
Temperatura. (°C) 20
Número de pares de celdas en el arreglo. 30
Resistencia de la membrana iónica. (Ω ⁄ cmJ) 11
Resistencia de la membrana catiónica. (Ω ⁄ cmJ ) 11
Espesor de las celdas. (cm) 0.1
Resultados del modelo numérico
Resistencia total. (Ω) 8.85
Potencial teórico estimado. (W) 0.2358
Voltaje por celda. (V) 2.7536
Como se aprecia en la Tabla 6, los resultados del modelo numérico coinciden con los
reportados por Weinstein & Leitz, 1976, en cuanto a la resistencia total calculada por el
modelo difiere con los resultados del reporte, esto puede ser ocasionado por que el modelo
no contempla el tiempo de residencia que el agua permanece dentro del dispositivo, el tiempo
de residencia dentro de la pila es un factor que se explica en Vermaas & Guler, 2012 donde
demuestra como aumenta la resistencia conforme más tiempo permanezca el agua en los
recipientes Figura 22.
Figura 22: Incremento de la resistencia en función del tiempo (Vermaas & Guler, 2012)
41
En el experimento realizado por Veermas podemos apreciar en el eje de las abscisas el
tiempo que el agua interactúa con las membranas intercambiando los iones y en el eje de las
ordenadas la resistencia en la interfaz de la membrana (-vwx ), esto es debido a que los
espaciadores entre membranas se van quedando sin iones con forme más tiempo pasan
dentro del dispositivo, creando resistencia y menos intercambio entre las membranas,
podemos decir que se agota el potencial químico. La resistencia también se ve afectada por
el tamaño de los espaciadores, ya que mientras más grandes, los iones estarán más alejados
de las membranas y no se efectuará el intercambio iónico.
42
(W)
Figura 25: Gráfica de resistencia dentro del dispositivo contra el número de celdas
Las respuestas del análisis son similares en comportamiento a las reportadas en (Hong &
Chen, 2014; Jan W. Post et al., 2007; Joost Veerman, 2010). En la figura 26 se muestra la
permeaselectividad contra el potencial teórico, como fue planteado en la hipótesis, mientras
más iones se permeen por la membrana más energía almacenarán los electrodos. En la figura
27 observamos un incremento el área efectiva de la membrana, lo que se traduce en mayor
potencia eléctrica, algunas desventajas de incrementar el área en membranas de intercambio
iónico es su baja resistencia mecánica. El área efectiva de la membrana y una alta
permeaselectividad son los parámetros que más influyen en un dispositivo RED.
43
(W)
(%)
Figura 26: Gráfica de la potencia máxima teórica en un dispositivo contra las propiedades de la membrana
(W)
(cm2)
Figura 27: Gráfica de la potencia máxima teórica contra el área activa de la membrana
44
(W)
Figura 28: Gráfica de la potencia máxima teórica contra la resistencia generada dentro del dispositivo
45
son: α, A, R œ , R • . Los parámetros restantes (R – , R ž , Cž , CŸ ) dependen de las dimensiones
físicas del dispositivo.
Con base en el análisis de sensibilidad previamente realizado, se sugieren las dimensiones
aproximadas que debe cumplir un prototipo de gradiente salino para generar una potencia
aproximada a la obtenida por Weinstein (1976) (0.235 W) y para generar 1 W (Tabla 7 y Tabla
8).
ESPECIFICACIONES DE
LA MEMBRANA
MEMBRANA CATIÓNICA MEMRANA ANIÓNICA
LONGITÚD ESTANDAR DE
LA MEMBRANA (SECA) 33 33
(CM)
ANCHURA ESTANDAR DE
LA MEMBRANA (SECA) 30 30
(CM)
GROSOR DE LA
MEMBRANA (SECA) 0.034 0.034
(CM)
RESISTENCIA ELÉCTRICA
7.5-12 5-10
A 0.5NaCl
PERMEABILIDAD DEL
MENOS DE 0.0005 MENOS DE 0.0005
AGUA (ml)
ESTABILIDAD QUÍMICA A
ESTABLE ESTABLE
50°C
• LAS MEMBRANAS SE HICHARÁN UN 25%
NOTAS MÁXIMO
46
Tabla 7: Propuesta para obtener 0.235 W de potencia
En la Tabla 7 se muestra como con un área menor a la propuesta por Weinstein, 1976 se
alcanza 0.236 W, esto es reflejo de que la tecnología en membranas de intercambio iónico
avanza notablemente, haciendo posible que los dispositivos de gradiente salino generen más
energía con menos área de membrana y quizá en un futuro hacer viable la comercialización
de esta forma de obtener energía.
La Tabla 8 indica que necesitamos 60 membranas con un área total mínimo de 350 cmJ para
alcanzar la potencia de 1 W.
47
5.4. Estimación del potencial energético en distintas zonas de
interés dentro de México
Dentro del CEMIE-O en línea SLE se caracterizan y detectan lugares de aprovechamiento de
gradientes salinos con potencial energético de explotación en las zonas costeras de México
(Cemie-Océano, 2017b).
La importancia de ubicar zonas de interés con posibilidad de explotar los gradientes de
salinidad recae en trabajar de forma eficiente adaptando diversos prototipos de gradiente
salino según la necesidad.
Se realizaron campañas oceanográficas por el litoral mexicano obteniendo sus características
físicas en Tamaulipas, Veracruz y Yucatán. Analizando los datos de salinidad de diferentes
zonas (Tabla 9), se propone un diseño en cada zona para generar la potencia de 1 W bajo
condiciones de laboratorio tomando como principal criterio de evaluación la concentración de
sal y la temperatura promedio del lugar. Los valores de potencia eléctrica obtenida se
muestran en la Tabla 10.
Rio Coatzacoalcos 33 23
Laguna Alvarado 30 25
La Carbonera 90 26
Yucatán
Celestún 36 26
Telchac 35 28
Tamaulipas
Laguna Madre 90 30
Estero Garrapatas 42 29
48
Tabla 10 Valores calculados por el modelo para generar 1W
Área de la
membrana (£¤¥ )
Sitio Potencia (W) Voltaje (¢)
Una de las áreas estudiadas fue en las lagunas costeras en Yucatán, distinguidas en la región
por ser altamente someras y recibir descargas de agua continental de manera subterránea
(Marin, 2016). En la laguna La Carbonera las condiciones de hipersalinidad la hacen uno de
los puntos con mayor interés.
En la Laguna Madre es un sistema estuarino donde desemboca el río San Fernando, las
tasas de evaporación extrema lo hacen un sistema hipersalino (Sánchez-Ramírez & Ocaña-
Luna, 2015)
Los resultados del modelo numérico en cada caso concuerdan con los obtenidos en el análisis
de sensibilidad, a pesar de que la salinidad es un factor importante al momento de buscar
posibles zonas explotables, el área y el desempeño de la membrana tienen mayor impacto
en el voltaje y la potencia. Además, un alto grado de salinidad podría afectar la membrana.
49
6. Conclusiones
Con base fundamentos físicos y químicos presentados, es posible modelar el
comportamiento de un prototipo de electrodiálisis inversa, lo que permite un mejor
entendimiento de los procesos que rodean esta tecnología para poder mejorarlos en futuras
líneas de investigación. La importancia de generar un modelo numérico es para que futuros
casos de estudio puedan inferir un aproximado de energía capaz de producir en diferentes
circunstancias-
A pesar de que no existen ecuaciones estandarizadas que describan el comportamiento de
un dispositivo de electrodiálisis inversa, el modelo numérico concuerda con los resultados
descritos por Weinstein (1976). Conforme avanzan los descubrimientos y la tecnología
permite mejorar la calidad de las membranas, las ecuaciones que describen el
funcionamiento de prototipos que generan energía con gradientes salinos se modifican de
igual manera, creando diversas variantes de las ecuaciones iniciales.
En el análisis de sensibilidad se aprecia que las variables críticas en términos de generación
de electricidad son el área de la membrana y la permeselectividad y no la concentración del
agua que se utilice. Al usar agua más salada se podría deducir que la resistencia en los
compartimentos es reducida y tardará más tiempo en alcanzar su equilibrio químico, pero es
arriesgado trabajar con salinidades demasiado altas, ya que no existen membranas
diseñadas para electrodiálisis inversa, las membranas que se han utilizado hasta ahora son
adaptaciones de procesos de desalinización.
De forma similar, desarrollar materiales como polímeros resistentes a la salinidad y con un
alto grado de permeaselectividad especializados que puedan soportar los hostiles ambientes
salinos será indispensable para el futuro de la energía por gradiente salino.
México por sus condiciones geológicas y atmosféricas, posee un vasto potencial teórico
aprovechable. En el CEMIE-O se está desarrollando un prototipo de gradiente salino
enfocado a las distintas zonas de interés, sin embargo, se debe tener en cuenta factores
sociales y la viabilidad de explotar las mismas, por ejemplo, el material orgánico disuelto en
las diferentes lagunas supone una composición de agua diferente en cada caso, haciendo
imposible predecir con exactitud un potencial teórico.
Autores como Długołȩcki et al., 2009; Joost Veerman, 2010; Vermaas & Guler, 2012;
Weinstein & Leitz, 1976 reportan que es posible utilizar la energía del gradiente salino para
su uso comercial. Sin embargo, en México esa visión aún es muy lejana, ya que el éxito de
una planta similar a la construida en Holanda en Afsluitdijk exige no solo un dispositivo con
una alta eficiencia, sino que la infraestructura adecuada para integrarla a la red comercial.
Del presente trabajo de investigación se concluye que generar energía con gradiente salino
en México puede ser viable
50
7. Futuras líneas de investigación
El gradiente salino es una forma de obtener energía para suplir las necesidades humanas,
esta forma de extracción de energía está en vías de desarrollo, por lo tanto, es imperativo la
búsqueda de un sistema de ecuaciones estandarizadas para futuras investigaciones.
Validar el modelo numérico para los distintos casos aplicación que se presentan en este
trabajo de investigación tomando en cuenta las características de casa zona.
La potencia eléctrica teórica que genera un prototipo de gradiente salino no solo depende de
su arreglo y de la concentración del agua, también depende del compuesto activo en el cual
están en contacto los electrodos que convierte a los iones libres en energía, los procesos
redox que se generan dentro de los dispositivos utilizan compuestos como el [Fe(CN)6]4
altamente tóxico para la naturaleza, en busca de implementar el gradiente salino como una
alternativa energética para disminuir el impacto ambiental, se requieren encontrar nuevos
pares redox que no sean tan nocivos con el ambiente.
Al no existir materiales y equipo designado especialmente para cumplir con tareas de
generación de energía con gradiente salino, para el desarrollo de esta tecnología se
implementan el equipo diseñado para desalar el agua, lo cual sugiere perdida de energía o
dificultades para construir dispositivos, mejorar los materiales con los cuales operan los
dispositivos de gradiente salino se verá traducido en un mejor funcionamiento de estos y
mayor potencia eléctrica.
51
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