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Topicos selectos de materiales polimericos,

etoxilados y surfactantes

En el desarrollo de la civilización humana se han utilizado materiales como la made-

ra y la paja para la construcción de viviendas, el pelo, las pieles de los animales y recur-
sos derivados para el vestido, la cerámica y el vidrio para preparar utensilios diversos,
se pueden citar muchos ejemplos más, estos materiales naturales tienen en común al-
gún polímero.
Un polímero, es una molécula compuesta de muchas moléculas pequeñas idénticas
unidas de diversas formas, todas ellas creadas por la naturaleza.
El estudio de los polímeros sintéticos en química orgánica inicia su desarrollo en el
siglo XIX, XX, y continua todos los días, ya que cada día, existen nuevos desarrollos que
se dan a conocer; y desde esa época hasta la actualidad han revolucionado e innovado
con su uso y aplicación.
Los polímeros tienen un papel importante en muchos procesos vitales. Los polisacá-
ridos y las poliamidas (proteínas) son estructuras de los seres vivos además de que for-
man parte de los alimentos.
Al intentar obtener los sustitutos de los materiales naturales, se generaron en su
lugar materiales diversos, resinosos, pegajosos que eran extremadamente difíciles de
caracterizar o aún más de clasificar.

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QUÍMICA INDUSTRIAL
254
Todo desarrollo lleva un riesgo, que se debe minimizar; por el bien de nuestro pla-
neta, esta es la filosofía que se debe tener al preparar los polímeros, se busca tener más
ventajas sobre los polímeros naturales; en un tiempo relativamente corto 150 años
aproximadamente, nos hemos rodeado de ropa sintética de Nylon, poliéster, rayón y
otras fibras compuestas, materiales de construcción como pisos de vinilo, plásticos, ad-
hesivos, también poliuretanos aplicados al deporte con canchas de tartán, zapatos de-
portivos; en medicina se tienen corazones artificiales, prótesis fabricadas de siliconas y
plásticos; componentes para usos diversos, como juguetes aparatos electrodomésticos,
computadoras y muchos otros artículos. Estas ventajas no han sido del todo buenas,
muchos polímeros son materiales permanentes debido a que no son biodegradables y
de difícil destrucción, por esta razón se deben crear ideas benéficas, como la de reutili-
zar el hule de las llantas usadas de los automóviles; una aplicación podría ser, colocar
una capa debajo de una vía de tren, de un nuevo material creado al aglutinar las llantas
usadas para minimizar el ruido que crea un tren al pasar por la vía en zonas urbanas y
con una alta densidad poblacional, así se puede tener una ventaja de una condición ad-
versa. El reciclado y la reutilización se debe aplicar para minimizar los problemas a los
que con lleva el desarrollo y se pueda entregar a las futuras generaciones un medio
ambiente más sano.

10.1.- Tipos de polímeros sintéticos.

Los polímeros son macromoléculas, tanto naturales como sintetizadas por el hom-
bre; deben su gran tamaño al hecho de que son polímeros (del griego poli: muchas par-
tes); las macromoléculas están formadas por muchísimas unidades más simples (todas
idénticas o, al menos, químicamente similares), unidas entre sí de un modo regular, pa-
ra generar los polímetros, o la unión de muchas moléculas pequeñas para dar origen a
moléculas muy grandes. Los compuestos simples con los que se hacen los polímeros se
les conocen como monómeros.
El estudio de los procesos de polimerización se divide en dos, los polímeros de adi-
ción y los polímeros de condensación
Cuando los monómeros utilizados son alquenos o dienos y la polimerización implica
adiciones sucesivas en los dobles enlaces, los polímeros se denominan polímeros de adi-
ción.
Los polímeros se obtienen por reacciones de adición rápida a una cadena en creci-
miento, generalmente con un reactivo intermediario como un radical libre, o reacción
iónica de tipo aniónica, catiónica o de radical anión; a los polímeros de adición se les
conoce como polímeros de crecimiento de la cadena.
O2
CH2 CH2 + CH2 CH2 + CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
calor
presión n
O O
calor
presión

Figura 10.1 Polímeros de adición

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TOPICOS SELECTOS DE MATERIALES POLÍMERICOS

255
O O
HO C CH2 CH2 CH2 CH2 C OH O
calor O C CH2 CH2 NH CH2 CH2 CH2
+ CH2 C CH2
CH2 CH2 CH2
H2N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 NH2 NH
O
n

calor

Figura 10.2 Polímeros de condensación

En las reacciones de los polímeros de condensación se requiere que el o los com-

puestos posean grupos con dos, tres o más funciones químicas diferentes entre sí, como
diácidos carboxílicos y diaminas, diácidos carboxílicos y alcoholes difuncionales (dioles),
diésteres y dioles, y muchos más. En la polimerización las dos moléculas de monómeros
(o una misma molécula con dos funciones) con los dos grupos funcionales diferentes, se
unen y al formar los nuevos enlaces del polímero, se forma una molécula pequeña de
manera simultánea como agua, bióxido de carbono amoníaco, alcohol, entre otras., se
dice que se condensan, estos polímeros tienen crecimiento por pasos o por etapas, se
les conoce como polímeros de condensación.
Otra forma de clasificar a los materiales poliméricos es:
Los plásticos son materiales que se obtienen a partir de los polímeros mediante un
proceso conocido como moldeo para obtener diversas formas mediante la aplicación de
presión y calor.
Los materiales termoplásticos son polímeros que se pueden volver a moldear al rea-
lizar un proceso de limpieza, molienda, calor, presión y moldeo.
Los materiales plástico termofijos se moldean mediante procesos químicos irrever-
sibles y por lo tanto no pueden moldearse fácilmente.
Los elastómeros son polímeros que presentan un comportamiento elástico particular
cuando se somete a estiramiento, flexión torsión o compresión, recupera su forma origi-
nal una vez que se suspende la fuerza que distorsiona al material, siempre y cuando no
se sobrepase su límite elástico.
Los plásticos inteligentes que tienen un comportamiento singular cuando se aplica
una corriente eléctrica.

10.2.- Polímeros de adición.

Los alquenos cuando polimerizan y experimentan el crecimiento de la cadena impli-

ca la adición del extremo reactivo de la cadena en crecimiento al doble enlace del mo-
nómero. Dependiendo del monómero y del iniciador que se utilice, los intermediarios
reactivos pueden ser radicales libres, carbocationes o carbaniones. Aunque los procesos
de polimerización de crecimiento de la cadena sean similares, se estudian por separado.

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QUÍMICA INDUSTRIAL
256
En la polimerización se genera la unión de muchas moléculas pequeñas para dar
origen a moléculas muy grandes, a las moléculas simples con las que se hacen los polí-
meros se les conocen como monómeros.
Cuando el monómero de etileno se calienta con oxígeno bajo presión, se obtiene un
compuesto de elevado peso molecular (alrededor de 20000 uma), que esencialmente es
un alcano de cadena muy larga. Este compuesto está formado por muchas unidades
etilénicas, de esta multiunión se genera un producto nuevo llamado polietileno, el que
se conoce como un material plástico con aplicación para una gran variedad de usos.

10.2.1.- Polimerización vía radicales libres.

Para que la polimerización se efectúe debe contar con la presencia de una pequeña
cantidad de un iniciador (figura 10.3). Entre los más comunes, se encuentran los peró-
xidos y los azo compuestos, que operan rompiéndose para generar un radical libre
(rompimiento homolítico). Éste se une a la molécula del alqueno formando así otro radi-
cal libre, que se agrega a otra molécula de alqueno para generar un radical más grande
que, a su vez, se une a otra molécula de alqueno, y así sucesivamente. La cadena se
termina por reacciones tales como la unión de dos radicales, que los consumen, pero no
los regeneran. Así podremos hablar del mecanismo de una reacción de polimerización,
la que requiere de tres etapas como se ilustra en las figuras 10.4 a 10.7.
CH3 CH3 .. ..
.. .. O: O:
CH3 C N N C CH3 .. ..
.. C ..
O ..
O C
..
C N C N
Figura 10.3 Iniciadores para la polimerización vía radicales libres 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo (AIBN), pe-
róxido de benzoílo (BP)

.. .. .. ..
O: O: O: O:
.. .. .. ..
C ..
O ..
O C C O + O
.. C
..

..
O:
.. .. ..
C O
.. + O C ..
O
..

Figura 10.4 El peróxido de benzoílo forma dos radicales carboxilo que a su vez forman dos fenilo

+ CH2 CH2 CH2 CH2

Figura 10.5 1ª . Etapa inicio de la reacción, por medio de la formación del radical libre

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257
CH2 CH2
CH2 CH2 + CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
+ CH2 CH2
Figura 10.6 2ª . Etapa Propagación de la reacción, donde se consume el etileno
para formar el polímero

O2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
calor
presión n
Figura 10.7 3ª Etapa terminación de la cadena

La adición de la cadena en crecimiento continúa con la adición de varios cientos o

miles de unidades del polietileno. La longitud de la cadena dependerá de la adición del
monómero que se produzcan antes de que ocurra la etapa de terminación del proceso.
Ramificación de la cadena.- Las ramificaciones de la cadena en el polietileno se de-
ben a la abstracción de un átomo de hidrógeno, de una parte de la cadena por un radi-
cal del extremo de otra cadena.
Cuando dos cadenas poliméricas en crecimiento chocan, sus electrones desaparea-
dos para formar un enlace, se puede realizar una desproporción, los extremos de dos
cadenas en crecimiento se acercan, el electrón desapareado de una de ellas sustrae un
átomo de hidrógeno del interior de una, por un radical extremo (de modo que el elec-
trón desapareado no sólo toma uno de los electrones de este enlace, sino también el
átomo de hidrógeno); ahora, la primera cadena no tiene electrones desapareados, el
carbono terminal tiene su octeto de electrones y termina la reacción de crecimiento.
La otra cadena presenta dos radicales en diferentes puntos, uno en el extremo y
otro hacia el interior, la ramificación de la cadena se produce cuando los radicales reac-
cionan, uno hacia el extremo y otro con una ramificación.
H H H H H H H H H H H H H H H
CH2 CH2 C C C C + C C C C CH2 CH2 H C C C C CH2 CH2 + C C C C CH2 CH2
H H H H H H H H H H H H H HH H

H HH H
CH2 CH2
CH2 CH2 C C C C
H H H

CH2 CH2

Figura 10.8 Reacción de ramificación en la cadena

Actividad de aprendizaje 10.1

Realice reacción de polimerización del cloruro de vinilo vía radicales libres, mos-
trando las tres etapas iniciación, propagación y terminación:

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258
Solución:
• La fórmula del cloruro de vinilo es: un cloro insertado en el grupo vinilo
Cl
H
C C
H
H
Figura 10.9 Estructura del cloruro de vinilo
• Para realizar la polimerización es necesario utilizar un iniciador que puede ser
un peróxido o también un compuesto azo como el 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo
(AIBN), la reacción inicial es la formación de los radicales libres, como se
muestra en la figura 10.10
CH3 CH3 .. ..
.. .. O: O:
CH3 C N N C CH3 .. ..
C O ..
.. O C
.. ..
N C C N
presión calor presión calor

.. .. ..
CH3 CH3 O: O: O:
.. .. .. ..
CH3 C. N N. C CH3 C O . . ..
.. + O C 2 . + 2 C
.. ..
N C C N O:
..
Figura 10.10 Iniciación de la polimerización con AIBN o peróxido BP
• Enseguida con el iniciador se forman nuevos radicales libres al romper el do-
ble enlace del grupo vinilo, y así sucesivamente, se acaba de entrar a la eta-
pa de propagación, donde se da el crecimiento de la cadena.
CH3 CH3
CH3 C. + CH2 CH CH3 C CH2 CH .
..
N C Cl N C Cl

+ CH2 CH CH2 CH

Cl Cl
Figura 10.11 Reacción de iniciación en la cadena con el iniciador

• Para fines prácticos el inicio de la cadena se escribe un enlace punteado o

una tilde, lo que significa que el principio de la fórmula, además se puede
utilizar uno u orto iniciador no ambos.

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259

CH2 CH . + CH2 CH + CH2 CH + CH2 CH calor

presión
Cl Cl Cl Cl

CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH .

Cl Cl Cl Cl
Figura 10.12 Etapa de propagación.

• La terminación es la representación del polímero de manera abreviada.

CH2 CH . + CH2 CH + CH CH + CH CH calor
2 2 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH .
presión
Cl Cl Cl Cl Cl Cl n Cl Cl
Figura 10.13 Etapa de terminación y representación del polímero utilizando una unidad polimérica

La polimerización de etileno sustituido genera diversos compuestos y sus estructu-

ras presentan cadenas largas similares al polietileno, en la tabla 10.1 se dan algunos
ejemplos de este tipo de polímeros.

10.2.2.- Polimerización catiónica.

La reacción de polimerización catiónica es similar a la reacción vía radical libre ex-

cepto que implica carbocationes intermediarios, también sirve de obtener polímeros a
partir de moléculas pequeñas o monómeros que contienen dobles enlaces carbono-
carbono; la aplicación principal es la obtención de polisobutileno o compuestos semejan-
tes.
El catalizador es fuertemente ácido con carga eléctrica positiva para iniciar la reac-
ción; por ejemplo el trifluoruro de boro BF3, es un catalizador efectivo y requiere de una
pequeña cantidad de agua o alcohol que inicie la reacción ácido base de Lewis. El nuevo
enlace que forma el boro con el oxígeno del agua produce un protón que se adiciona al
alqueno para formar un carbocatión e iniciar la polimerización de la cadena.
F H F H H CH3 F
F B + :O: H CH3 .. H
F B:O: C C + F B O
H C C ..
F H F H CH3
H H CH3 F

Figura 10.14 Iniciación de la polimerización catiónica

H CH3
H CH3 C C H CH3 H CH3 CH3
H CH3
H C C C C C C CH2 C
H CH3 n
H CH3 H CH3 CH3
Figura 10.15 Propagación de la cadena y crecimiento de la cadena para formar el polímero

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QUÍMICA INDUSTRIAL
260
La propagación la realiza el catión del isobutileno cuando se adiciona a otro par de
electrones, con carga negativa, del doble enlace carbono-carbono de otra molécula de
isobutileno y por lo tanto se formará un enlace simple con el iniciador, tal como se
muestra en la figura 10.14 y 10.15. El nuevo catión crece y reacciona con otra molécula
de monómero, del mismo modo que hizo el iniciador cuando reaccionó con el primer
monómero. El proceso ocurre una y otra vez, hasta que se alcanza un alto peso molecu-
lar; el crecimiento de la cadena es lo suficientemente grande para que el polímero pre-
sente utilidad.

Tabla 10.1 Algunos polímeros de adición

Polímero Monómero y aplica- Estructura de monómero
ción
Etileno
CH2 CH2 CH2 CH2 H H
n C C
Película, bolsas, bote-
Polietileno H H
llas
Estructura del polietileno

Propileno
CH3
Película, plásti- H CH3
CH2 CH
cos,fibras C C
n H H
Polipropileno
Estructura del polipropileno

Polímero Monómero y aplica- Estructura de monómero

ción
Estireno
Plásticos, espumas,
aislantes, utensilios
H H
C C
CH2 CH H
n
Poliestireno

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261
Estructura del poliestireno

Isobutileno
CH3
Hules especializados H
CH3
CH2 C C C
n H
CH3 CH3

Poliisobutileno
Estructura del poliisobutileno

Polímero Monómero y aplica- Estructura de monómero

ción
Cloruro de vinilo
Cl
Plásticos vinílicos, Cl
H
CH2 CH películas, tubería C C
n
H
Policloruro de vinilo H

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262

Estructura del policloruro de vinilo

Acrilonitrilo
C N
Fibras de Orlón®, C N
CH2 CH H
n Acriban, plásticos C C
H
Poliacrilonitrilo H
Estructura del poliacrilonitrilo

Polímero Monómero y aplica- Estructura de monómero

ción
Acrilato de metilo H
H
O CH3 C C
Fibras acrilicas, H
C O C O
Plexiglas®, pintu-
CH2 CH ras Lucite® O CH3
n
Poliacrilato de metilo
Estructura del poliacrilato de metilo

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263
Tetrafluoroetileno
F F F
Plásticos, revesti- F
C C C C
n mientos, sellos F F
F F
Politetrafluoroetileno
Estructura del politetrafluoroetileno

Polímero Monómero y apli- Estructura de monómero

cación
CH2 CH 1,3-butadieno
n
H
CH CH2 Plásticas, hules H H
revestimientos C C
1,2-Polibutadieno H C C
H
H

La diferencia más significativa entre la polimerización vía radicales libres y la catió-

nica es que el proceso necesita un monómero que forme un carbocatión relativamente
estable; el isobutileno y el estireno forman carbocationes terciario y bencílico, que son
eficientes para la polimerización catiónica.

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264
H CH3
H CH3 H
C C H C C
H CH3
H CH3

H
H H
C C H C C
H CH3
H CH3
Figura 10.16 Monómeros adecuados para la polimerización catiónica

10.2.3.- Polimerización aniónica.

La reacción de polimerización aniónica implica carbaniones intermediarios. En este

proceso el iniciador es un anión, (un ión con una carga eléctrica negativa) y genera un
carbanión estabilizado que reacciona con el extremo aniónico de la cadena en creci-
miento.
Los compuestos a emplear para la polimerización aniónica, deben contener un gru-
po substractor de electrones fuerte, algunos de ellos son carbonilo (C=O), ciano (CN) o
nitro (NO2).
La reacción de polimerización utiliza una pequeña cantidad del catalizador, que
puede ser butil-litio o reactivo de Grignard y como éstos cuentan con un carbanión, éste
se adiciona al carbono del monómero (alqueno) menos impedido estéricamente; el car-
banión formado es estabilizado por el metal litio, para formar un ión negativo; si se adi-
ciona una nueva molécula de monómero se forma un nuevo enlace entre el carbanión y
el carbono del alqueno (nuevamente el menos impedido estéricamente).
La propagación de la cadena se realiza de manera semejante a la descrita donde el
carbanión se va adicionando al alqueno y éste se estabiliza en cada paso, para dar cre-
cimiento a la cadena.
H H H
H
CH3 CH2 CH2 CH2 Li + C C CH3 CH2 CH2 CH2 C C : Li
H
C O H C O
O CH3 O CH3

Figura 10.17 Reacción de iniciación entre el monómero y el butillitio, polimerización aniónica

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265
O CH3
H O O CH3
H H H H C O
H H C
CH3 CH2 CH2 CH2 C C : Li + C C C C C C : Li
H C O CH2 CH n
H C O H C H H
O CH3 O
O CH3
O
CH3

Figura 10.18 Propagación del carbanión estabilizado y crecimiento de la cadena de la polimeriza-

ción aniónica

Actividad de aprendizaje 10.2

Realice reacción de polimerización del estireno vía catiónica, mostrando las tres
etapas iniciación, propagación y terminación:

Solución:
• La fórmula del estireno es: un benceno insertado en el grupo vinilo

H H
C C
H

Figura 10.19 Estructura de estireno

• Para realizar la polimerización vía catiónica es necesario utilizar un catalizador

que puede ser trifluoruro de boro BF3 o un ácido de Lewis, la reacción inicial es entre el
ácido de Lewis y una pequeña cantidad de agua (base de Lewis), uno de los protones
del agua se adiciona al doble enlace para dar la formación del carbocatión, como se
muestra en la figura 10.20
F H F H F
F B + :O: .. H
F B:O: CH2 CH + F B O
H CH2 CH ..
F H F H F

Figura 10.20 Inicio de la reacción

• La propagación la realiza el catión del carbono bencílico cuando se adiciona a otro

par de electrones, con carga negativa, del doble enlace carbono-carbono de otra molé-
cula de estireno.
• El nuevo catión crece y reacciona con otra molécula de monómero, del mismo
modo que lo hizo con iniciador.

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266
• El proceso ocurre una y otra vez, hasta que se alcanza un alto peso molecular; el
crecimiento de la cadena es lo suficientemente grande para que el polímero presente
utilidad.

CH2 CH
H CH2 CH
CH2 CH CH2 CH CH2 CH
n

Figura 10.21 Propagación de la polimerización del estireno con catalisis catiónica y representación del
poiestireno

10.3.- Estereoquímica de los polímeros.

En la polimerización de crecimiento de la cadena de los alquenos se genera un

arreglo denominado cabeza-cola, con los substituyentes en carbonos alternos de la ca-
dena polimérica. Al examinar las cadenas formadas de los polímeros, se observa que
existen enlaces simples, los cuales experimentan cambios conformacionales (rotación
entre carbono-carbono). El arreglo de los grupos contenidos en la estructura tiene un
efecto importante en las propiedades del polímero. Se tienen muchos centros quirales,
lo que aumenta la posibilidad de que formen una cantidad inmensa de estereoisómeros.
Los polímeros se agrupan en tres clases, de acuerdo a la estereoquímica predomi-
nante isotáctico, sindiotáctico y atáctico.

H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl H Cl

Figura 10.22 En la cadena del polímero isotáctico, los grupos predominantes están del mismo lado

Si los grupos predominantes se encuentran principalmente del mismo lado de la ca-

dena polimérica, al polímero se le denomina isotáctico (del griego iso, mismo o igual y
tactic, orden).

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TOPICOS SELECTOS DE MATERIALES POLÍMERICOS

267

H Cl Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H H Cl Cl H H Cl

Figura 10.23 En la cadena del polímero sindiotáctico, los grupos predominantes están alternados

Si los grupos laterales se encuentran alternados a un lado y otro de la cadena, el

polímero se denomina sindiotáctico (del griego: orden alternante).

H Cl H Cl H Cl Cl H Cl H Cl H H Cl Cl H H Cl

Figura 10.24 En la cadena del polímero atáctico, los grupos predominantes están al azar

Si los grupos laterales se encuentran distribuidos al azar a los lados de la cadena

polimérica se denomina sindiotáctico (del griego <<sin orden>>). Estos polímeros con
disposición al azar son menos resistentes al calor y sus propiedades los hacen los menos
importantes.

10.4.- Polimerización por coordinación (catalizadores de Zingler-Natta).

Dependiendo de las condiciones de formación, los pesos moleculares podrían estar

distribuidos dentro de un intervalo amplio, o encontrarse marcadamente dentro de un
valor medio. En parte debido a esta distribución de pesos moleculares, los polímeros son
en gran medida materiales amorfos (no cristalinos).
Los polímeros estereoregulares isotácticos y sindiotácticos son más fuertes y más
duros debido a su mayor critalinidad y mejor ordenamiento. Las condiciones en que se
produce la polimerización con frecuencia controlan la estereoquímica del polímero. La
polimerización aniónica es estereoselectiva y generalmente produce polímeros isotácti-

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QUÍMICA INDUSTRIAL
268
cos o sindiotáctios dependiendo de la naturaleza del grupo lateral, la estereoselectividad
de la polimerización catiónica depende del catalizador y de las condiciones de reacción.
En la polimerización vía radicales sólo se obtiene polietileno ramificado, y el polipropi-
leno no se polimerizará del todo mediante una polimerización vía radicales libres, dando
polímeros atácticos ramificados.
CH3 CH2 Al CH2 CH3
CH2
CH3
n CH2 CH2 CH3 CH2( CH2 CH2) n-2 CH CH2
Figura 10.25 Reacción de obtención de oligómeros de etileno

En 1953, Kart Zingler (americano) y Giulio Natta (italiano) efectuaron un descubri-

miento: el uso de iniciadores de aluminio-titanio catalizaban la polimerización vinílica,
teniendo principalmente dos ventajas sobre otros catalizadores:
1. La polimerización es completamente estereoespecífica. Se puede obtener la forma
isotáctica o la forma sindiotáctica seleccionando el catalizador de Zingler-Natta apro-
piado.
2. Como los intermediarios están estabilizados por el catalizador, se produce muy poca
abstracción de hidrógeno y los polímeros resultantes son lineales, prácticamente sin
ramificación.
3. Las condiciones de operación necesarias son presión atmosférica y 60 ºC de tempe-
ratura., que eran sorprendentemente suaves.
Cl
Ti
Cl Cl
Cl Cl
Cl
Ti Ti
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Ti Cl
Ti
Cl Cl Ti
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Ti Cl
Ti Ti
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl
Ti Ti
Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
Ti
Cl Cl
Cl
Figura 10.26 Complejo de titanio coordinado con el cloro

Un catalizador de Zingler-Natta es un complejo organométalico que con frecuencia

contiene titanio y aluminio. Un catalizador característico se forma añadiendo una solu-
ción de tetraclururo de titanio (TiCl4) a una solución de trietilaluminio (Al(CH2CH3)3). La
mezcla se “envejece” calentándola durante una hora aproximadamente.

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TOPICOS SELECTOS DE MATERIALES POLÍMERICOS

269

Cl
Cl CH2
CH2
CH3 CH3 CH2 Al Cl CH2
CH3 CH2 Al
Cl CH2
CH2 CH2
CH2 Cl CH3 CH2 Al
CH3 CH2 Al + Cl Cl
Ti Ti CH2 CH2
CH2 Ti Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Ti
CH3 Cl
Cl Cl
Cl
Figura 10.27 Titanio coordinado y el catalizador de aluminio alquilado promueven la polimerización, entre
el polímero en crecimiento y el monómero

La estructura del catalizador no se conoce, pero al parecer el átomo de titanio for-

ma un complejo con la cadena del polímero en crecimiento y con la molécula del mo-
nómero. El monómero se une al extremo de la cadena (que permanece acomplejado
con el catalizador), dejando al átomo de titanio con un sitio libre para acomplejar para
la siguiente molécula de monómero.
Con el catalizador de Zigler-Natta, se puede producir polietileno de alta densidad (o
polietileno lineal) con cadenas que prácticamente no contengan ramificaciones y sean
mucho más fuertes que las de polietileno de baja densidad. Al utilizar los catalizadores
de Zingler-Natta se producen polímeros con propiedades mejoradas. En 1963, Zingler y
Natta recibieron el premio Nobel por este trabajo que revolucionó la industria de los po-
límeros.

Actividad de aprendizaje 10.3

Realice reacción de polimerización del cloruro de vinilo con catalizador de Zingler-

Natta, mostrando las tres etapas iniciación, propagación y terminación:

Solución:
• La fórmula del cloruro de vinilo es: un cloro insertado en el grupo vinilo

Cl
H
C C
H
H
Figura 10.28 Fórmula del cloruro de vinilo

• Para realizar la polimerización con el catalizador Zinglet-Natta es necesario, describir

lo que se observa en la figura 10.27.
• Una propuesta es que se forma un complejo entre el cloruro de tinatio y el trietilalu-
minio, en esta posible estructura existe deficiencia de electrones, debido a que los
alquenos contienen un par de electrones, forman un ligando (enlace no formal) con
la posible estructura del catalizador.
• El grupo vinilo se adiciona entre el radical etilo y el titanio, al parecer el átomo de
titanio forma un complejo con la cadena del polímero en crecimiento y con la molé-
cula del monómero.

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QUÍMICA INDUSTRIAL
270
CH3
CH3
Cl
CH2
CH2 Cl CH2
CH3 CH2 Al Cl
CH2
CH2 CH Cl CH3 CH2 Al CH2
Cl CH3 CH2 Al
Cl Cl
CH CH Cl
Ti CH2 Cl CH
Cl
Cl Cl Ti CH2
Cl Ti
Cl Cl
Cl Cl Cl
Cl
Figura 10.29 El monómero se acompleja y después se une al titanio, dejando que presenta una deficien-
cia electrónica

• El monómero se une al extremo de la cadena (que permanece acomplejado con el

catalizador), dejando al átomo de titanio con un sitio libre para acomplejar para la
siguiente molécula de monómero.
Cl Cl
Cl Cl
CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH3 CH2 Al Cl CH3 CH2 Al Cl
CH CH CH Cl
Cl Cl
Ti Ti CH2
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl

Cl Cl
Cl
CH2 CH CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH3 CH2 Al Cl
CH
Cl
Ti
Cl Cl
Cl
Figura 30 Se da el crecimiento de la cadena, siguiendo un arreglo estereoespecifico

10.5.- Polimerización de dienos, sustitutos del caucho.

El caucho natural es un polímero, se aísla a partir del látex, que se obtiene median-
te la incisión al árbol del hule en Sudamérica. El caucho natural no es fuerte ni elástico,
por lo que su utilización estaba limitada. El hule natural no es un plástico útil, porque es
demasiado blando y muy reactivo químicamente: Charles Goodyear descubrió acciden-
talmente que si se agrega azufre al hule y luego se calienta la mezcla, el hule se vuelve
más duro y menos susceptible a la oxidación u otro ataque químico. El azufre convierte
el hule en un polímero termofijo entrecruzando las cadenas poliméricas mediante reac-
ciones en algunos de los dobles enlaces. Una adición de alrededor del 5 % de los dobles
enlaces crea un hule flexible y elástico. Cuando el hule se estira, los dobles enlaces cru-
zados ayudan a evitar que las cadenas resbalen y el hule conserva su forma al retirar la
fuerza deformadora.

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TOPICOS SELECTOS DE MATERIALES POLÍMERICOS

271
A medida que creció la demanda del caucho, también aumentaron los esfuerzos de
la industria química para preparar un sustituto sintético. Uno de los primeros elastóme-
ros (polímero sintético que posee elasticidad) fue el neopreno (2-cloro, 1,3-butadieno)
descubierto en 1931 por los químicos de la empresa Du Pont.
El 1,3-butadieno es un dieno conjugado, se polimeriza vía radicales libres (al igual
que los etilenos sustituidos). En la reacción del 1,3-butadieno la polimerización se realiza
por una adición 1,4 (posición de los dobles enlaces en la estructura), a diferencia de las
adiciones 1,2 como sucede en los derivados del etileno, la reacción se presenta en la
figura 10.25.
CH CH
CH2 CH2
CH CH O2 CH CH
n CH CH
CH2 calor
CH2 presión O CH2 CH2
.
CH2 CH2 CH2 CH2
O CH CH

CH CH CH CH CH CH
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
.
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
O CH CH CH CH
CH CH
Figura 10.31 Reacción de polimerización del 1,3-butadieno, vía radicales libres, mezcla de cis y
trans

La polimerización de dienos para obtener sustitutos del caucho fue uno más de los
incentivos para propiciar el desarrollo de la industria de los plásticos.
En parte, las propiedades de los sustitutos del caucho (como las de otros políme-
ros) están determinadas por la estereoquímica de los grupos sustituyentes. El policloro-
preno, por ejemplo, es inferior al caucho natural en algunas de sus propiedades, pero
superior en su resistencia a aceites, gasolina y otros disolventes orgánicos.
CH CH CH CH CH CH CH CH catalizador
CH CH
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 Zingle r-Natta
CH2 CH2

Figura 10.32 Reacción de polimerización 1,4 del 1,3 butadieno, obtención del cis-1,4-polibutadieno

De manera sintética se obtiene el polímero del isopreno, compuesto que contiene la

misma cadena no saturada y el mismo sustituyente (grupo -CH3) que el caucho natural,
pero el poliisopreno que se obtenía por el proceso de radicales libres, era muy inferior al
natural. Su estereoquímica era distinta, el caucho natural tiene la configuración cis en
(casi) todos sus dobles enlaces mientras que el material sintetizado era una mezcla de
cis y trans. Sólo se logró un caucho sintético verdadero hasta 1955; al usar el cataliza-
dor de Zingler-Natta, éste resolvió el problema de obtener una estereoquímica cis y
trans, el material es un tipo de catalizador totalmente nuevo, como también un meca-
nismo de polimerización enteramente diferente, con ello fue posible realizar la polimeri-

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QUÍMICA INDUSTRIAL
272
zación estereoselectiva del isopreno, obteniéndose un material virtualmente idéntico al
caucho natural, el cis-1,4-poliisopreno.

10.6.- Copolimerización.

Los polímeros que se obtienen a partir de unidades monoméricas idénticas se de-

nominan homopolímeros, no obstante muchos materiales poliméricos son copolímeros,
obtenidos por polimerización de dos o más monómeros diferentes.
Así por ejemplo el elastómero producido en mayor cantidad es el caucho estireno-
butadieno donde el estireno está en un 25% y el butadieno un 75% (SBR, por sus siglas
en inglés), casi toda la producción se usa para fabricar llantas para automóvil los mate-
riales empleados son el 1,3-butadieno y el estireno.
CH CH catalizador
n CH CH2 + n CH CH CH CH
Zingler-Natta
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH

Figura 10.33 Hule estireno-butadieno

Cl Cl Cl Cl
catalizador
n CH CH2 + n CH2 C CH2 CH CH2 C CH2 CH CH2 C CH2 CH CH2 C
Zingler-Natta
Cl Cl Cl Cl n Cl Cl Cl Cl
Figura 10.34 La reacción de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno, se produce el copolímero Sarán®

En las figura 10.33 y 10.34 se presentan dos ejemplos de copolímeros obtenidos

con estructura alternada, -A-B-A-B-A-B-A-B- algunos polímeros se pueden formar me-
diante la mezcla y ensamble de tres o más monómeros, dando lugar a polímeros de
propiedades deseadas. Por ejemplo el acrilonitrilo, el butadieno y el estireno se copoli-
merizan para dar lugar al polímero ABS, que tiene propiedades de ser un polímero fuer-
te, duro y resistente que se utiliza para fabricar facias, (parachoques) cascos y artículos
que deberán resistir impactos fuertes.

Existen otras variaciones de la copolimerización:

A
A A A A A A A
A A A B B B
B B
Los llamados copolímeros de bloque Los copolímeros de injerto

Donde las letras representan la unidad monómerica.

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273
10.7.- Polímeros de condensación.

Los polímeros de condensación se obtienen al formar un grupo éster o un grupo

amida en moléculas difuncionales. La reacción se le denomina crecimiento por pasos.
O O
n CH3 O C C O CH3 O O
H
CH3 O C C O CH2 CH2 OH + CH3 OH
+
n HO CH2 CH2 OH

O O O O
O C C O CH2 CH2 O C C O CH2 CH2 OH + CH3 OH

n
Figura 10.35 Dacrón poliéster a partir del tereftalato de metilo con el etilenglicol

La reacción de las moléculas de monómero tereftalato de metilo y el etilenglicol

forman un dímero, el dímero condensa y forma un tetrámero, la reacción continúa así
sucesivamente hasta formar el polímero Dacrón que es un poliéstrer.
Otro polímero de condensación que sirve para obtener hilos a partir de fibras conti-
nuas es el Naylon; las fibras obtenidas son mucho más fuertes que los materiales natu-
rales y pueden ser más finos. La disposición de este hilo delgado y fuerte hizo posible la
obtención de cuerdas más fuertes, tejidos finos y medias para mujer casi invisibles que
se llamaban Nylon.
El Naylon es el nombre común de las poliamidas, las cuales se obtienen de la reac-
ción entre diácidos y diaminas.
O O
n HO C (CH2 CH2)2 C OH O O
HO C (CH2 CH2)2 C NH (CH2 CH2)3 NH2 + H OH
+
n H2N (CH2 CH2)3 NH2

O O O O
O C (CH2 CH2)2 C NH (CH2 CH2)3 NH O C (CH2 CH2) 2 C NH (CH2 CH2) 3 NH
n
Figura 10.36 Reacción entre el ácido adípico y la hexametilendiamina para obtener Nylon 6,6 por calen-
tamiento a 250 ºC

También se obtiene Nylon 6 por la polimerización del ácido 6-aminohexanoico. La

síntesis comienza por la hidrólisis de la -caprolactama con una pequeña cantidad de
agua y calor, para producir el ácido -aminoacproico, si se continua calentando polime-
riza el Nylon 6 fundido.

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QUÍMICA INDUSTRIAL
274
O
C H
N HOH O
H3N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C O: H OH +
calor calor

O O O

HN CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C HN CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C HN CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C O

n
Figura 10.37 Naylon 6 o Perlón® poli(ácido 6-aminohexanoico)

Otro polímero que se obtiene a partir de un carbonato de dialquilo o de diarilo, es

un éster del ácido carbónico, estos materiales se pueden preparar a partir de la reacción
del fosgeno con un diol, el producto es un policarbonato (poliéster). El policarbonato
denominado Lexán®, es un material incoloro, claro y fuerte que se utiliza en los vidrios
blindados y en los cascos para pilotos de motocicletas.
O CH3 O CH3
calor
Cl C Cl + HO C OH Cl C O C OH + H Cl
CH3 CH3

O CH3 O CH3 O CH3

C O C O C O C O C O C O
CH3 n CH3 CH3

Figura 10.38 Obtención de Lexán® policarbonato obtenido por reacción del fosgeno y el bisfenol A

Los poliuretanos son otro de los polímeros de condensación; un uretano es un éster

del ácido carbámico N-sustituido (semiamida del ácido carbónico), los ácidos carbámicos
son inestables, se descomponen rápidamente en una amina y CO2; sin embargo, sus
ésteres (los uretanos) son bastante estables.
O
O
CH3 NH C OH O C O + CH3 NH2
CH3 NH C O CH2 CH3

Figura 10.39 El ácido carbámico se descompone en una amina y dióxido de carbono, el éster carbamato,
un uretano, es más estable

O
CH3 N C O + CH3 O H CH3 NH C O CH3
Figura 10.40 Reacción de isocianoto de metilo con metanol, para obtener un uretano (carbamato de meti-
lo)
Como los ácidos cárbamicos son inestables, no se utilizan para realizar la esterifica-
ción normal para la obtención de uretanos. Los uretanos generalmente se obtienen tra-
tando un isocianato con un alcohol y un fenol. La reacción es muy exotérmica y da lugar
a un rendimiento cuantitativo del éster carbamato.
El poliuretano se obtiene cuando reacciona un diol con un di-isocianato, compuesto
formado por dos grupos isocianato.

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275
O
O C N CH2 CH2 N C O + HO CH2 CH2 OH O C N CH2 CH2 N C O CH2 CH2 OH
H
O O O O
C N CH2 CH2 N C O CH2 CH2 O C N CH2 CH2 N C O CH2 CH2 O
H H n H H
Figura 10.41 Reacción entre un di-isocianato y el etilenglicol, obtención de un poliuretano Vulcolan®

CH3 CH3
O
O C N N C O + HO CH2 CH2 OH O C N N C O CH2 CH2 OH
H
CH3 CH3
O O O O
C N N C O CH2 CH2 O C N N C O CH2 CH2 O
H H H H
n
Figura 10.42 Reacción entre el diisocianato de 2,4-tolileno y el etilenglicol, obtención de un poliuretano
Baydur®

La polimerización de crecimiento por pasos genera diversos compuestos algunas de

sus estructuras presentan cadenas largas, macromoléculas; en la tabla 10.2 se dan al-
gunos ejemplos de este tipo de polímeros.

Actividad de aprendizaje 10.4

Realice la polimerización de crecimiento por pasos entre el ácido tereftálico y el eti-

lenglicol para obtener el poletilentereftalato.

Solución
• Se escribe la fórmula del ácido tereftálico y el etilenglicol, la reacción se cataliza con
ácido.
O O
HO C C OH HO CH2 CH2 OH

Figura 10.43 Estructura del ácido tereftálico y del etilenglicol.

• La reacción de las moléculas de monómero tereftalato de metilo y el etilenglicol for-

man un dímero. el dímero condensa y forma un tetrámero, la reacción continúa así
sucesivamente hasta formar el polímero Dacrón que es un poliéstrer

O O O O
H
HO C C OH + HO CH2 CH2 OH HO C C O CH2 CH2 OH + HOH

Figura 10.44 La reacción entre el ácido tereftálico y el etilenglicol forma un dímero

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QUÍMICA INDUSTRIAL
276
O O 2º O O H
H
HO C C OH + HO CH2 CH2 OH HO C C O CH2 CH2 OH

HO H
3º 1º

O O H O O
-H
HO C C O CH2 CH2 OH + HOH + HO C C O CH2 CH2 OH

HO H

Figura 10.45 En la reacción de condensación el etilenglicol desplaza al grupo oxidrilo en forma de agua

• El dímero condensa (se une con otra molécula) y forma un tetrámero, la reacción
continúa así sucesivamente hasta formar el polímero poletilentereftalato que es un
poliéstrer.

O O O O H
HO C C O CH2 CH2 OH + HO C C OH + HO CH2 CH2 OH

O O O O
O C C O CH2 CH2 O O C C O CH2 CH2 O
n
Figura 10.46 El dímero reacciona enana segunda etapa para dar el crecimiento de la cadena por etapas

10.8.- Propiedades de los polímeros.

Las características de las macromoléculas se pueden explicar a partir de las propie-

dades física y químicas de las moléculas más pequeñas y su estereoquímica. Lo más
característico de las macromoléculas es su gran tamaño, este tamaño no afecta mayor-
mente sus propiedades químicas; por ejemplo, un doble enlace sufre adición o escisión;
un hidrógeno alílico es susceptible de ser separado por radicales libres, presentar los
momentos dipolar de enlace, efectos estericos por citar algunas.

Figura 10.47 Las áreas cristalinas del polímero se encuentran encerradas dentro de la línea roja

Las macromoléculas presentan una propiedad llamada cristalinidad, no suelen tener

las características cristalinas de otros compuestos orgánicos, pero muchos tienen regio-

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TOPICOS SELECTOS DE MATERIALES POLÍMERICOS

277
nes cristalinas microscópicas denominadas cristalitas. Un polímero regular que se empa-
que en retículos cristalinos será altamente cristalino, y generalmente será más denso,
más fuerte y más rígido que un polímero similar con un grado de cristalinidad más bajo.
Generalmente, un polímero grande no existe totalmente en forma cristalina, ni aun
un polímero cuya regularidad estructural molecular hiciera pensar que sería posible. El
problema se encuentra en el tamaño de la molécula, cuando comienza la solidificación,
crece la viscosidad del material, lo que obstaculiza el movimiento de las moléculas poli-
méricas y dificulta que encuentren el arreglo regular necesario para la formación del
cristal, se enredan las cadenas; el cambio de la forma de una cadena debe implicar ro-
taciones en torno a enlaces simples, obstaculizado por un impedimento a las oscilacio-
nes de grupos laterales, en consecuencia, los polímeros forman sólidos constituidos por
zonas de cristalinidad, llamadas cristalitas, alojados en material amorfo.
Otro aspecto que debe considerarse son las atracciones intermoleculares entre las
cadenas de los polímeros, se presentan atracciones tanto débiles debidas a las interac-
ciones de hidrógeno, fuerzas de Van Der Waals y las interacciones eletrostáticas. De
estas interacciones da como resultado una gran variedad de propiedades físicas.
El Nylon, es una poliamida sintética y la seda es una poliamida natural, poseen, en
forma de hilos, una excelente resistencia a la tensión. Los cauchos o hules son políme-
ros denominados elastómeros, la cantidad de azufre adicionada en la vulcanización, los
hace más o menos blandos, altamente elásticos, pueden ser distorsionados o deforma-
dos y retornar a su forma original.
Otra propiedad de los polímeros es debida a su comportamiento al ser sometidos
calentamiento, se dividen en termoplásticos y termoestables o termofijos.
Los termofijos se transforman en materiales rígidos al ser calentados, debido a un
entrecruzamiento entre sus uniones, por el efecto de grupos funcionales que se mantu-
vieron estables después de una prolongación o polimerización incompleta. Esta propie-
dad se utiliza comercialmente en la fabricación de muchas partes plásticas, ya que pri-
mero el polímero se funde y posteriormente se hace un calentamiento adecuado para
endurecer las piezas ya moldeadas.
Otra propiedad es la elasticidad del caucho o hule, (polímero natural constituido por
cadenas de poli-isopreno) cuando está en reposo, las cadenas se encuentran enrolladas
en su forma estable, al aplicar una fuerza externa no solamente se afectan las fuerzas
de Van Der Waals entre las moléculas, en este polímero al ser estirado o deformado, la
fuerza de deformación externa, no sólo afecta al interior si no que también hace que se
deslizan las moléculas entre sí, permitiendo un flujo plástico; al terminar el esfuerzo las
cadenas se reacomodan y las moléculas regresan a su posición original.

Tabla 10.2 Algunos polímeros de crecimiento por pasos

Polímero Monómeros y aplicación Estructura de monómeros
Fenol OH
formaldehído
Baquelita
circuitos eléctricos, placas CH2 O
recubrimientos de circuitos

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278

Estructura del polímero denominado baquelita

OH OH OH
OH CH2 CH2 CH2

+ CH2 O
CH2 CH2
HO
OH

CH2 CH2 CH2

OH
Urea O
Polímero urea formaldehído formaldehído
H2N C NH2 CH2 O
placa para fabricar circuitos
impresos componetes elec-
trónicos, encapsulados
Estructura del polímero de urea-formaldehído
O O O
O HN C N CH2 HN C NH CH2 HN C NH CH2
base
H2N C NH2 + CH2 O CH2
-HOH
CH2 N C NH CH2 NH C NH CH2 HN C NH CH2
O O O

Polímero Monómeros y aplicación Estructura de monómeros

Melamina y formaldehído H
Polímero de melamina for- H
N N N
maldehído Cubiertas resistentes para H
H
mesas N N
Placas para construcción de N
muebles CH2 O H H
Estructura de polímero de melamina formaldehído
H H
CH2 N CH2 N CH2 N CH2 N
n C
O N N N N CH2 N N N N
CH2 CH2
H N N N
H H H N N N N N N N N N
N N N CH2 CH2 CH2
N N N CH2 CH2
H CH2 CH2 CH2
H H H N N
N N N N N

N N N N N N
H H H H N N CH2 N N CH2
N N
CH2 CH2

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279

Polímero Monómeros y aplicación Estructura de monómeros

Etilenglicol y ácido teref- O O
Dacrón tálico o tereftalato de O C C O
metilo CH3 CH3
Crudo sirve para formar
hilos muy resistentes, HO CH2 CH2 OH
película, envases para
líquidos
Estructura de polímero denominado dacrón
O O
CH3 O C C O CH3 O O O O
H
O C C O CH2 CH2 O C C O CH2 CH2
+ -CH3 OH
n
HO CH2 CH2 OH

Tereftalato de metilo y O O

Kodel 1,4-ciclohexilodio CH3 O C C O CH3

Película plástica, fibras HO OH

envases, utensilios
Estructura de polímero denominado kodel
O O
H
CH3 O C C O CH3 + HO OH
-CH3 OH

O O O O
O C C O O C C O O
n
Polímero Monómeros y aplicación Estructura de monómeros
Naylon 66 Ácido adípico y hexame- O O

tilendiamina n HO C (CH2 CH2)2 C OH

Fibra muy delgada, usa-

n H2N (CH2 CH2)3 NH2
da en prendas femeni-
nas, artículos de plástico
por moldeo
Estructura de polímero denominado naylon 66
O O
n HO C (CH2 CH2)2 C OH O O
HO C (CH2 CH2)2 C NH (CH2 CH2)3 NH2 + H OH
+
n H2N (CH2 CH2)3 NH2

O O O O
O C (CH2 CH2)2 C NH (CH2 CH2)3 NH O C (CH2 CH2) 2 C NH (CH2 CH2) 3 NH
n

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280

S2

calor S

Figura 10.48 En la vulcanización del caucho se introducen uniones cruzadas de disulfuro entre las cade-
nas de poli-isopreno. Las uniones cruzadas dan lugar a un material elástico, más fuerte que no se rompe
cuando se tensa

El caucho puede hacerse más elástico al ser tratado térmicamente con azufre; este
procedimiento se conoce como vulcanización y su efecto es producir un entrecruzamien-
to de las cadenas del polímero mediante puentes con el azufre, dando como resultado
mayor rigidez y de esta manera afectar el flujo plástico. La cantidad de azufre debe ser
controlada ya que si hay demasiado azufre existirá mayor entrecruzamiento transfor-
mando al caucho en un material rígido y de esta forma pierde sus propiedades elásticas.
La vulcanización del poli-isopreno es compleja, su reacción con azufre se realiza utili-
zando compuestos llamados aceleradores, por ejemplo el mercaptobenzotiazol y el disul-
furo de tetrametiltiourano.

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TOPICOS SELECTOS DE MATERIALES POLÍMERICOS

281
En la vulcanización existen evidencias que el ataque del azufre se lleva sobre el do-
ble enlace y en el hidrógeno adyacente dando como resultado el entrecruzamiento, figu-
ra 10.48.

Las diferencias entre los elastómeros, las fibras, son marcadas por sus propiedades
termodinámicas, los elastómeros como ya se dijo son polímeros cuyas cadenas no tiene
orientación; estos se encuentran a manera de espirales, por lo que a su entropía se re-
fiere, está por encima de su entalpía, cuando un elastómero es estirado las cadenas se
orientan y se alinean afectando su entropía e incrementando la entalpía, la diferencia de
un elastómero y una fibra se caracterizan por sus valores de entalpía, siempre son ma-
yores para las fibras, una consecuencia de esto es la apariencia cristalina y altos puntos
de fusión para una fibra.

La estructura molecular de un plástico se debe a dos situaciones, aquellos que tie-

nen cadenas lineales o ramificadas y los que tienen moléculas lineales y ramificadas son
más o menos cristalinas; al ser calentados y posteriormente enfriados tienen la particu-
laridad de retornar a su apariencia original; estos plásticos se conocen como termoplás-
ticos. Ejemplos de estos polímeros son, el polietileno, policloruro de vinilo, poliestireno,
los compuestos de tipo vinilico y dienos por citar algunos.

Polímeros con moléculas entrecruzadas son aquellos en donde existe una gran
complejidad de orientaciones espaciales, estos plásticos son rígidos, al ser calentados no
se ablandan como los termoplásticos. Contrariamente se vuelven más duros debido a la
formación de entrecruzamientos adicionales de sus moléculas; este tipo de polímeros se
conocen como termofijos, ejemplos de estos materiales son las resinas de fenol-
formaldehído o formaldehído-urea.

10.9.- Surfactantes.

Son sustancias que influyen por medio de la tensión superficial en la superficie de

contacto de dos líquidos insolubles uno en otro, lo que origina es que se “unan” en cier-
ta medida ambas sustancias inmisibles, cuando los surfactantes se disuelven en agua se
concentran en interfases, como agua-aire o agua-aceite, y ahí ejercen diversas funcio-
nes: humedecen, emulsifican, dispersan y solubilizan; favorecen o impiden la formación
de espuma; son antiestáticos, lubricantes; también dan brillo y afectan a ciertas propie-
dades reológicas.

Cuando se utilizan en la tecnología doméstica se denominan como emulsionantes;

esto es, sustancias que permiten conseguir o mantener una emulsión. En función de su
mayor o menor dispersión en agua, y su mayor o menor estabilización de las micelas
ocoloides, los tensioactivos se emplean como emulsionantes, humectantes, detergentes
o solubilizantes.

Los surfactantes son generalmente compuestos orgánicos anfifílicos que en medios

acuosos migran hacia las superficies acuosas para que su componente hidrosoluble
permanezca en la fase acuosa y el hidrófobo quede fuera de esa fase. Este organización

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QUÍMICA INDUSTRIAL
282
y agregación de las moléculas de surfactante en las interfases agua-aire o agua-aceite
afecta a las propiedades de estas superficies.

Figura 10. 49 Representación de un surfactante

La cabeza del anfífilo es la parte hidrófila y define el tipo de surfactante porque

puede ser:

• No iónica (sin carga) en los surfactantes no iónicos.

• Iónica:
o Con carga negativa, en surfactantes aniónicos.
o Con carga positiva, en surfactantes catiónicos.
o Con carga tanto positiva como negativa, en surfactanes zwitteriónicos
o anfóteros.

Figura 10. 50 Una micela de jabón solubilizando a una partícula de grasa en agua.

La cola de los surfactantes es la parte hidrófoba y puede ser:

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TOPICOS SELECTOS DE MATERIALES POLÍMERICOS

283
• Una cadena hidrocarbonada (p.e., hidrocarburos aromáticos, alcanos, alquenos,
cicloalcanos).
• Una cadena alquil éter:
o Etoxi (que aumenta el carácter hidrófilo del surfactante)
o Propoxi (que incrementa el carácter lipófilo del surfactante)
• Una cadena fluorocarbonada.
• Una cadena de siloxano.

En la actualidad se están desarrollando estructuras de surfactantes con dos grupos

hidrófilos y dos lipófilos en la misma molécula; estas estructuras se conocen como sur-
factantes diméricos o "Gemini" y suponen la ventaja de tener mayor actividad a
concentraciones más bajas que los surfactantes habituales no diméricos.

Por sus propiedades, los surfactantes se encuentran en numerosos productos: de-

tergentes, pinturas, adhesivos, cosméticos, y en torno a ellos hay muchas ramificaciones
industriales, pero no todos los surfactantes son productos industriales. Hay surfactantes
naturales como las saponinas, que son productos vegetales; la lecitina, utilizada en la
industria alimentaria como emulsificante; o los ácidos biliares y el surfactante pulmonar
que tienen importantes funciones fisiológicas. Los surfactantes reducen la tensión super-
ficial del agua, lo que permite que ésta se pueda extender y humedecer distintos tipos
de superficies, algo muy útil en el proceso de lavado. Para lavar añadimos surfactantes,
jabones o detergentes, porque el agua sola no elimina la suciedad de las prendas. La
parte hidrófoba de las moléculas de jabón y detergente es atraída por los componentes
grasos de la suciedad de la prenda mientras que su parte hidrófila interacciona con el
agua; estas fuerzas opuestas hacen que esa suciedad se desprenda de la ropa y pase al
medio acuoso quedando incorporada en el interior de las micelas glosario que forman
los componentes anfifílicos de los surfactantes. Se origina entonces una emulsión de
grasa/aceite en agua y con el aclarado esa emulsión, con la suciedad incorporada, se
elimina. Resumiendo, los surfactantes limpian al actuar como emulsificantes permitiendo
que aceite y agua se mezclen para eliminar los componentes grasos de las manchas.

Que el agua esté templada o caliente también ayuda a liberar más suciedad de las
prendas e igual ocurre con la agitación mecánica. La eficacia del lavado requiere, por
tanto, de un equilibrio entre la energía química que proporcionan el jabón o el detergen-
te (más otros posibles componentes), la energía térmica (temperatura del agua) y la
energía mecánica (movimiento de la lavadora o del lavado a mano). (movimiento de la
lavadora o del lavado a mano).

Descargado por Quiroga Sharon ([email protected])