OPCIÓN A
CUESTIÓN 3.- En el equilibrio: C (s) + 2 H2 (g) ⇆ CH4 (g) ∆Ho = – 75 kJ. Indica,
razonadamente, como se modificará el equilibrio cuando se realicen los siguientes cambios:
a) Una disminución de la temperatura.
b) La adición de C (s).
c) Una disminución de la presión de H2 (g), manteniendo la temperatura constante.
Solución:
a) Ante cualquier alteración externa sobre los factores que intervienen en un equilibrio químico,
se cumple el principio de Le Chatelier. Luego, si se disminuye la temperatura (se retira calor del sistema)
en el proceso indicado, el sistema reacciona desprendiendo calor, y por ser la reacción exotérmica, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha.
b) La adición de C (s) al sistema no afecta al equilibrio por no modificarse su concentración
mientras exista sólido presenta.
c) Disminuir la presión del H2 (g), manteniendo constante la temperatura, es aumentar el
volumen en el que se encuentra y, por ello, disminuir su concentración, por lo que el sistema evoluciona,
para alcanzar un nuevo equilibrio, en el sentido en el que aparece un mayor número de moles gaseosos,
hacia la izquierda.
PROBLEMA 1.- Para la obtención del tetracloruro de carbono según:
CS2 (l) + 3 Cl2 (g) → CCl4 (l) + S2Cl2 (l).
a) Calcula el calor de reacción a presión constante, a 25 ºC y en condiciones estándar.
b) ¿Cuál es la energía intercambiada en la reacción anterior, en las mismas condiciones,
cuando se forma un litro de CCl4 cuya densidad es 1,4 g · mL–1?
DATOS: ∆Hof (CS2) = 98,70 kJ · mol–1; ∆Hof (CCl4) = – 135,40 kJ · mol–1; ∆Hof (S2Cl2) = – 59,80 kJ ·
mol–1; Ar (C) = 12 u; Ar (S) = 32 u.
Solución:
a) Teniendo presente que la entalpía de los elementos químicos es cero, la variación de entalpía
de la reacción se halla de la expresión:
∆Hro = Σ a · ∆Hfoproductos − Σ a · ∆Hforeactivos = ∆Hfo(CCl4) + ∆Hfo(S2Cl2) − ∆Hfo(CS2) ⇒
⇒ ∆Hro = − 135,40 kJ · mol−1 − 59,80 kJ · mol−1 − 98,70 kJ · mol−1 = − 293,9 kJ · mol−1.
b) Multiplicando los moles de compuesto contenidos en 1 L por la entalpía de reacción se
obtiene la energía intercambiada:
g 1000 mL 1 mol CCl 4 −293,9 kJ
1,4 ⋅ ⋅1L ⋅ ⋅ = – 2.671,82 kJ.
mL L 154 g CCl 4 1 mol CCl 4
Resultado: a) ∆Hro = − 293,9 kJ · mol−1; b) − 2.671,82 kJ.
PPROBLEMA 2.- Calcula:
a) El pH de l a disolución que resulta de mezclar 250 mL de HCl 0,1 M con 150 mL de
NaOH 0,2 M. Se supone que los volúmenes son aditivos.
b) La riqueza de un NaOH comercial, si 30 g necesitan 50 mL de H2SO4 3 M, para su
neutralización.
DATOS: Ar (Na) = 23 u; Ar (H) = 1 u; Ar (O) = 16 u.
Solución:
a) Se produce una reacción de neutralización entre un ácido y una base fuertes, siendo la
estequiometría de la reacción 1 a 1, es decir, un mol de ácido reacciona con un mol de base. Luego,
determinando el número de moles de cada reactivo puede conocerse cuál de ellos es el limitante y, por
tanto, la concentración de ácido o base en exceso de de ahí el pH de la disolución resultante.
Moles de ácido: n (HCl) = M · V = 0,1 mol · L–1 · 0,250 L = 0,025 moles.
Moles de NaOH: n (NaOH) = M · V = 0,2 mol · L–1 · 0,150 L = 0,03 moles.
El ácido es el reactivo limitante, el que reacciona totalmente, quedando 0,005 moles de base sin
reaccionar, que al encontrarse en un volumen total de disolución de 0,4 L, proporciona a la disolución una
0,05 moles
concentración de: [NaOH] = = 0,0125 M, y al ser la base fuerte y encontrarse totalmente
0,4 L
ionizada, esa es también la concentración de iones hidróxidos, por lo que el pH de la disolución es:
10 −14
pH = – log [H3O+] = – log = 12,1.
0,0125
b) La reacción de neutralización es: 2 NaOH + H2SO4 → Na2SO4 + 2 H2O, lo que pone de
manifiesto que 2 moles de base reaccionan con un mol de ácido. Luego, determinando los moles de ácido
consumidos se conocen los moles de base, su masa y de ella la riqueza de la base comercial.
Moles de ácido: n (H2SO4) = M · V = 3 mol · L–1 · 0,050 L = 0,150 moles, necesitándose de base
para la neutralización 0,3 moles, a los que corresponden la masa:
g
0,3 moles · 40 = = 12,0 g, siendo la pureza de la muestra:
mol
12 g
% (pureza) = ⋅100 = 40 % de riqueza.
30 g
Resultado: a) pH = 12,1; b) % pureza = 40 %.
OPCIÓN B
CUESTIÓN 2.- La fórmula empírica de un compuesto orgánico es C4H8S. Si su masa molecular es
88, determina:
a) Su fórmula molecular.
b) El número de átomos de hidrógenos que hay en 25 g de dicho compuesto.
c) La presión que ejercerá 2 g del compuesto en estado gaseoso a 120 ºC, en un recipiente
de 1,5 L.
DATOS: Ar © = 12 u; Ar (H) = 1 u; Ar (S) = 32 u; R = 0,082 atm · L · mol–1 · K–1.
Solución:
a) El peso molecular de la fórmula coincide con el de la fórmula molecular, por lo que la
fórmula propuesta corresponde a la empírica y a la molecular C4H8S.
b) En un mol de sustancia hay 6,023 · 1023 moléculas, luego determinado los moles de
compuesto y sabiendo que en una molécula del mismo hay 8 átomos de hidrógeno, se obtienen los átomos
de hidrógeno totales en 25 g de compuesto:
1 mol 6,023 ⋅10 23 moléculas 8 atmos H
25 g · ⋅ ⋅ = 1,37 · 1024 átomos de H.
88 g 1 mol 1 molécula
c) Determinando los moles de compuesto contenidos en los 2 g, llevando el valor a la ecuación
de estado de los gases ideales, despejando la presión, sustituyendo valores y operando se obtiene el valor:
2g
−1
⋅ 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 393 K
n ⋅ R ⋅ T 88 g ⋅ mol
P= = = 0,49 atm.
V 1,5 L
Resultado: b) 1,37 · 1024 átomos de H; c) P =0,49 atm.
PROBLEMA 1.- Se disuelve hidróxido de cobalto (II) en agua hasta obtener una disolución
saturada a una temperatura dada. Se conoce que la concentración de iones OH– es 3 · 10–5 M.
Calcula:
a) La concentración de iones Co2+ en la disolución.
b) El valor de la constante del producto de solubilidad del compuesto poco soluble a esa
temperatura.
Solución:
a) La reacción de ionización del hidróxido de cobalto (II) es: Co(OH)2 ⇆ Co2+ + 2 OH–, en la
que parece el doble de moles de iones hidróxidos que de iones cobalto, o lo que es lo mismo, [OH–] = 2 ·
[Co2+], de donde, [Co2+] =
[OH ] = 3 ⋅10
− −5
= 1,5 · 10–5 M.
2 2
b) La constante del producto de solubilidad se obtiene multiplicando las concentraciones de las
especies iónicas: Kps = [OH–]2 · [Co2+] = 9 · 10–10 · 1,5 · 10–5 = 1,35 · 10–14.
También se obtiene el producto de solubilidad a partir de las solubilidades, que son la
concentración de los iones, es decir, [Co2+] = S, [OH–] = 2 · S, luego:
Kps = (2 · S)2 · S = 4 · S3 = 4 · (1,5 · 10–5)3 = 1,35 · 10–14.
Resultado: a) [Co2+] = 1,5 · 10–5 M; b) Kps = 1,35 · 10–14.
PROBLEMA 2.- a) ¿Qué cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el cátodo
todo el oro contenido en 1 L de disolución 0,1 M de cloruro de oro (III)?
b) ¿Qué volumen de dicloro, medido a la presión de 740 mm Hg y a 25 ºC, se desprenderá
del ánodo?
DATOS: R = 0,082 atm · L · mol–1 · K–1; Ar (Cl) = 35,5 u; Ar (Au) = 197 u; F = 96.500 C.
Solución:
a) Los moles de oro contenidos en 1 L de disolución son:
n [Au(NO3)3] = M · V = 0,1 mol · L–1 · 1 L = 0,1 moles, a los que corresponden la masa 0,1
197 g
moles · = 19,7 g, que llevados a la ecuación deducida de las leyes de Faraday, despejando la
1 mol
cantidad de electricidad, sustituyendo valores y operando sale el valor:
M ⋅C m ⋅ z ⋅ F 19,7 g ⋅ 3 ⋅ 96.500 C
m= ⇒ C= = = 28.950 C.
z⋅F M 197 g
b) Procediendo igual que en el caso anterior, pero ahora utilizando la electricidad del apartado
anterior para calcular la masa de cloro desprendida, resulta:
M ⋅ C 71 g ⋅ 28.950 C 1 mol
m = = = 10,65 g, cuyos moles son: 10,65 g · = 0,15 moles, que
z⋅F 2 ⋅ 96.500 71 g
llevados a la ecuación de estado de los gases ideales, despejado el volumen, sustituidas las variables por
sus valores y operando, se obtiene el valor:
n ⋅ R ⋅ T 0,15 moles ⋅ 0,02 atm ·L · mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 298 K
V= = = 3,76 L de Cl2.
P 1 atm
740 mm Hg ⋅
760 mm Hg
Resultado: a) C = 28.950 C; b) V = 3,76 L.
