UNIDAD 3.

3.1 Tipos de Catálisis

3.1.1 Etapas en una reacción catalítica
CATALISIS

La catálisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de

una reacción química, debido a la participación de una sustancia llamada
catalizador.La palabra CATALISIS proviene de dos palabras griegas : el prefijo
“cata” que significa hacia abajo, y el verbo “lysein” que significa partir o
romper.
Las sustancias que reducen la velocidad de la reacción son denominados
«catalizadores negativos» o «inhibidores». A su vez, las sustancias que
aumentan la actividad de los catalizadores son denominados «catalizadores
positivos» o «promotores», y las que desactivan la catálisis son denominados
venenos catalíticos.
Existen varias definiciones de catalizador, entre ellas encontramos las debidas
a:
Ostwald (1901). Define catalizador como cualquier sustancia que modifica la
velocidad de una reacción química, sin experimentar cambio alguno en sí
misma.
Bell (1941). Es cualquier sustancia cuya concentración figura en la ecuación
de velocidad elevada a una potencia superior a la que le correspondería en la
ecuación estequiométrica de dicha reacción.
Existen varios tipos de catálisis:
*Catálisis homogénea: El catalizador y el sistema reactivo forman un sistema
homogéneo con una sola fase. Son reacciones en fase gas o en disolución, por
ejemplo catálisis ácido-base.
*Catálisis heterogénea: La reacción se produce en una región interfacial. Así,
para una reacción en donde los reactivos están en fase gas o disolución el
catalizador se suele presentar en forma de sólido.En catálisis heterogénea, la
difusión de los reactivos a la superficie de contacto y la difusión de los
productos desde dicha superficie puede ser la etapa determinante de la
velocidad. Eventos similares relacionados con la unión del sustrato y la
disociación del producto se aplican en la catálisis homogénea.
*Catálisis enzimática: Reacciones bioquímicas cuya velocidad se incrementa
por la acción de las enzimas, que son proteínas formando una dispersión
coloidal. Aunque formalmente es homogénea, presenta características
propias de la catálisis heterogénea, como la existencia de centros activos.
Las enzimas son catalizadores biológicos, son proteínas de alto peso
molecular con centros activos que funcionan a temperaturas bajas con alta
actividad y selectividad, el tamaño de las proteínas está entre 10 y 100 nm, se
encuentran entre la catálisis homogénea y la heterogénea.
Los fenómenos de catálisis presentan una serie de características:
a) El catalizador se recupera al completarse la reacción sin haberse
consumido. Esta característica no siempre se cumple en su totalidad
ya que el catalizador puede recuperarse como una especie distinta,
por ejemplo formando un complejo con los productos de la
reacción.

b) Pequeñas cantidades de catalizador producen un aumento

importante en la velocidad de reacción, las cuales, en general,
directamente proporcióna la concentración de catalizador (orden
uno).
A la hora de expresar la velocidad de un proceso hemos de tener
encuenta que la velocidad no es cero en ausencia de
catalizador en muchos casos, por lo que hemos de introducir un
término independiente de la concentración de catalizador. Así la
velocidad se puede escribir como suma de la velocidad del área sin
catalizar más la de la reacción catalizada.

FUNCIONES DEL CATALIZADOR.

*El catalizador es más activo cuanto mayor sea el aumento de

velocidad por unidad de catalizador.
*Reduce el tiempo de operación de los reactores discontinuos o el
tamaño de los reactores continuos.
*Facilita la transformación a temperaturas más bajas con el
consiguiente ahorro energético.
 *Mejoran la selectividad de una reacción, cambiando el rendimiento
hacia el producto deseado e industrialmente se traduce en una
reducción del consumo de reactivo por unidad de producto fabricado.
*El catalizador es una especie activa que sufre transformaciones en las
diferentes etapas del mecanismo de reacción pero que finalmente se
regenera, y desde este punto de vista puede ser considerado como
reactivo y producto de la reacción.
*El catalizador modifica el mecanismo por el que transcurre la reacción
facilitando la formación de complejos intermedios de menor nivel
energético y provoca una reducción de la energía de activación.

PROPIEDADES DEL CATALIZADOR SÓLIDO.

Richardson introdujo el concepto del Triángulo de diseño del

catalizador

Catalizador

El diseño de un catalizador es la optimización de las propiedades

físico-mecánicas, químicas y catalíticas.
PROPIEDADES FISICAS.
*Resistencia Mecánica (Fuerza para romper la partícula)y atricción (pérdida
porcentual de materia por fricción).
*Desarrollo superficial (Superficie específica, m2/g) y Poroso (Tamaño de
poros).
*Forma y tamaño de la partícula.

Por el tamaño del poro los catalizadores se clasifican en:

1) Macroporoso con un dp> 50 nm
2) Mesoporosos con un dp 3-50 nm
3) Microporosos con un dp< 3 nm

PROPIEDADES QUIMICAS
*Composición química
*Concentración de centros activos (números de centros activos/gr de
catalizador).
*Acidez: Bronsted y Lewis
*Estado de oxidación.
*Estructura química (forma Cis, Trans o esférica)
PROPIEDADES CATALITICAS.
Las propiedades catalíticas , incluyen las referidas a actividad, selectividad
y estabilidad del catalizador. Se trata de propiedades dinámicas ya que
suelen modificarse con el tiempo de uso del catalizador.
*Frecuencia de rotación (s-1): Es el número de moléculas convertidas o
producidas por centro activo catalítico y por segundo.
*Selectividad: Es la cantidad o velocidad de producción de uno de los
productos con relación al total de productos. Suele expresarse en
porcentaje.
*Estabilidad: Se define como la pérdida de actividad en unas
determinadas condiciones de reacción. Así la velocidad de desactivación
se expresa como la variación de la actividad por unidad de tiempo o la
tolerancia a los venenos como el inverso de la velocidad de desactivación.

PREPARACION DE LOS CATALIZADORES.

Los métodos y técnicas experimentales para la preparación de
catalizadores son muy importantes, pues la composición química no es en
sí misma suficiente para determinar la actividad.
Uno de los métodos para obtener un material sólido en forma porosa es la
precipitación. En la cual se adiciona un agente precipitante a soluciones
acuosas de los componentes deseados, los pasos subsecuentes son
lavados, secados, calcinación y activación. Ejemplo: Un catalizador de
óxido de magnesio se prepara mediante la precipitación del Mg de
soluciones de nitrato, añadiendo carbonato de sodio, el ´precipitado
MgCO3 se lava, seca y calcina para obtener el óxido.
 Los portadores catalíticos proporcionan un medio para obtener una gran
área superficial con una pequeña cantidad de material activo.
Los pasos para la preparación de un catalizador impregnado en un
portador (impregnación in situ) son:

1. Eliminación del aire del portador por medio de vacío

2. Poner en contacto el portador con la solución impregnante.
3. Eliminar el exceso de solución
4. Secado, calcinación y activación.

PROMOTORES E INHIBIDORES.
Tal como se usa normalmente, el término catalizador se refiere a un producto
compuesto empleado en el reactor. Los componentes del catalizador deben
incluir la propia sustancia catalíticamente activa y en algunos casos el
portador, promotores e inhibidores.
Un promotor es una sustancia que se añade durante la preparación del
catalizador, para mejorar la actividad o selectividad o estabilizar el agente
catalítico para prolongar su vida. Ejemplo: la sulfuración mejora el
comportamiento de catalizadores Co-Mo.

Un inhibidor, es lo opuesto al promotor. Se añaden cantidades pequeñas

durante la preparación del catalizador, produce una disminución en la
actividad, estabilidad o selectividad. Los inhibidores son útiles para reducir la
actividad de un catalizador con respecto a reacciones secundarias.
Ejemplo: La Ag-Alúmina es un excelente catalizador de oxidación, se usa para
la producción de óxido de etileno a partir de etileno, sin embargo, las
condiciones de la reacción también causan la oxidación completa, por lo que
la selectividad para el óxido de etileno es baja. Se ha determinado que la
adición de compuestos halogenados al catalizador inhibe la oxidación
completa y mejora la selectividad.

DESACTIVACION DE LOS CATALIZADORES.

Por lo general, la actividad de un catalizador disminuye con el tiempo, en el
desarrollo y elección de un catalizador la vida útil del catalizador es de
primordial importancia.
En algunos sistemas, la actividad catalítica disminuye tan lentamente que solo
se requiere regenerar o sustituir el catalizador después de un periodo de
meses o años. La disminución de la actividad se debe a los venenos que son
sustancias que disminuyen la actividad del catalizador y que se encuentran en
los reactantes.

CLASIFICACION DE LOS VENENOS

Venenos quimisorbidos: Los compuestos de S son quimisorbidos en
catalizadores de Ni, Cu, Pt.

Venenos de selectividad: Algunos materiales presentes en los reactantes se

adsorben en la superficie, catalizando después otras reacciones no deseables,
con lo cual disminuye la selectividad.
Ejemplo:Ni, V, Fe, comunes en el petróleo actúan como venenos por medio
de este mecanismo.
Cuando las fracciones del petróleo se someten a un cracking, los metales se
depositan en el catalizador actuando como catalizadores de
deshidrogenación, esto resulta en un aumento de los rendimientos de
hidrógeno y coque en una disminución de las gasolinas.
Venenos de difusión: Consiste en el bloqueo de las entradas de los poros
impidiendo que los reactantes se difundan a la superficie interna.