Química Orgánica
Aminas
Oscar Pedro Santisteban Rojas
Químico Farmacéutico
Mg Sc Toxicología
2024-2
Aminas
Compuestos orgánicos
producto del reemplazo de uno
a tres hidrógeno el amoniaco
por restos alquilo o arilo.
Las aminas presentan a nivel
del átomo de nitrógeno un par
de electrones libres o sin
compartir, lo que les confiere
propiedades básicas o
alcalinas.
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Toxicología
AMINAS IMPORTANTES PARA NOSOTROS LOS HUMANOS
(aminas biológicamente activas)
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MgSc Toxicología
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LAS AMINAS
Se caracterizan por la presencia del grupo funcional amino, -NH2 (vestigio o resto del amoniaco)
El par de electrones libres del átomo de nitrógeno permite su polaridad y la formación de
“enlaces” puentes de hidrogeno con el agua y otras moléculas
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Toxicología
OTRAS MOLECULAS BIOLOGICAMENTE IMPORTANTES
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¡Ojo! No confundir con los alcoholes
Origen Familia 1º 2º 3º 4º
H2O Alcoholes CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH No existe
NH3 Aminas CH3CH2NH2 (CH3)2NH (CH3)3N
Sal de amonio
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2.- NOMENCLATURA
IUPAC: el sustituyente más largo da nombre al compuesto
Chemical Abstract: el sufijo amina se une a la cadena principal
Nombre común: los sustituyentes se nombran en orden alfabético
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Propilamina Ciclohexilamina Dietilamina
1,3-propano N-metil-2- N,N-dimetil-2-
diamina propilamina propilamina
Ácido 2-(N-metilamino)
2-aminoetanol
propanoico Pirrolidina
Piperidina Piperazina Morfolina
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REGLAS DE NOMENCLATURA
Nomenclatura común o tradicional
Nomenclatura sistemática (IUPAC)
Los nombres comunes de las aminas se forman a partir de los nombres de los grupos
alquilo o arilo enlazados al átomo de nitrógeno, seguidos por el sufijo -amina. Los
prefijos di-, tri-, y tetra- se usan para describir dos, tres o cuatro sustituyentes idénticos.
SALES DE AMONIO CUATERNARIO
Las sales de amonio cuaternario son compuestos que tienen cuatro grupos alquilo o arilo
enlazados directamente a un átomo de nitrógeno.
Al formar un enlace dativo, el átomo de nitrógeno tiene una carga positiva, se forma un ion
(catión) con los cual hace a estos compuestos solubles en agua. Un ejemplo básico son las
sales de amonio sencillas, el cloruro de amonio.
Muchas sales de amonio cuaternario tienen propiedades desinfectantes, por ejemplo
Algunas aminas se emplean como estructura base para nombrar a sus “derivados”
NOMBRE COMUNES DE ALGUNOS COMPUESTOS HETEROCICLICOS
COMUNES
Estas estructuras son básicas para comprender posteriormente la química de moléculas de suma
importancia, por ejemplo, ADN, ARN, medicamentos, antibióticos, sustancias tóxicas, etc.
NOMENCLATURA SISTEMATICA / IUPAC DE AMINAS
La nomenclatura IUPAC de las aminas es similar a la de los alcoholes. La
cadena de átomos de carbono continua más larga determina el nombre raíz.
La terminación -o en el nombre del alcano se cambia a -amina, y un número
muestra la posición del grupo amino a lo largo de la cadena. A los otros
sustituyentes en la cadena de carbonos se les asignan números, y el prefijo
N- se usa para cada sustituyente en el nitrógeno.
NOMENCLATURA SISTEMATICA / IUPAC DE AMINAS
3.- ESPECTROSCOPÍA
•IR -NH una banda -NH2 dos bandas Absorbancia(cm-1) Interpretation
3500 - 3100 NH tensión
1350 - 1000 C-N tensión
butilamina
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4.- PROPIEDADES FÍSICAS
La naturaleza polar del enlace N-H provoca la formación de puentes de
hidrógeno entre las moléculas de las aminas
Implicaciones:
- Altos puntos de fusión y ebullición comparados con los alcanos
- Alta solubilidad en medio acuoso
Compuesto [Link]. P.f. Compuesto [Link]. P.f.
CH3CH2CH3 -42º -188º (CH3)3N 3º -117º
CH3CH2CH2NH
48º -83º (CH3CH2CH2)2NH 110º -40º
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CH3CH2CH2OH 97º -126º (CH3CH2CH2)3N 155º -94º
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5.- PROPIEDADES ÁCIDO-BASE DE LAS AMINAS
Las aminas muestras un comportamiento moderadamente básico
Para comparar la basicidad se usa Las aminas son más
el pKa del ácido conjugado básicas que los
correspondiente. No olvidar que
alcoholes
pKa+pKb=pKw
R-NH3+ pKa~ 10, R-OH2+ pKa~ -3
Compuesto NH3
pKa 11.0 10.7 10.7 9.3 5.2 4.6 1.0 0.0
Las aminas aromáticas son
Las alquilaminas son más menos básicas que el
básicas que el amoniaco amoniaco
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Las aminas se comportan como ácidos muy débiles, en todo caso son
más fuertes que sus correspondientes alcanos (pKa = 50)
El ión amiduro formado es
más estable que el
carbocatión que formarían los
alcanos
Los mismos factores que disminuyen la basicidad de las aminas aumentan su acidez
Compuesto C6H5SO2NH2
pKa 33 27 19 15 10 9.6
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Las sales de amonio son más ácidas que las aminas
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6.3.- OBTENCION DE AMINAS A PARTIR DE LA REDUCCIÓN DE AZIDAS,
NITRILOS, NITROCOMPUESTOS Y AMIDAS
El nitrógeno de las aminas está
en un estado de oxidación muy
bajo. Por tanto, las aminas
pueden obtenerse por
reducción de otras funciones
nitrogenadas más oxidadas.
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Tipo compuesto Estado
oxidación
R3N (aminas) -3
R4N(+) (amonio)
C=N–R (iminas)
C≡N (nitrilos)
R2N–NR2 (hidrazinas) -2
C=N–NR2 (hydrazonas)
RN=NR (azocompuestos.) -1
R2NOH (hydroxilamina)
R3NO (amina oxido)
N2 (nitrógeno) 0
R–N2(+) (diazonio)
R–N=O (nitroso) +1
R-NO2 (nitro) +3
RO–N=O (nitrito ester)
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7.- REACCIONES DE LAS AMINAS
DENSIDADES
ELECTRÓNICAS EN LA
METILAMINA
El N de la amina es una zona
de alta densidad electrónica
debido a su par de electrones
no compartidos
Los H del grupo amino
tienen baja densidad
electrónica El grupo –NH es mal grupo
saliente. Previamente necesita
reconvertirse
Las aminas pueden
reaccionar como El N de la amina es una base Lewis
bases o nucleófilos
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Las reacciones más importantes de las aminas (nucleófilos) se producen
con electrófilos:
-Sustitución nucleofílica con los haluros de alquilo
- Adición nucleofílica con aldehidos y cetonas
- Sustitución nucleofílica acílica con derivados de ácidos carboxílicos
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7.1.- ALQUILACIÓN DE AMINAS
Etapa 1:
El N nucleofílico de la amina ataca al carbono
C del haluro de alquilo desplazando el bromo y
creando un nuevo enlace C-N
Etapa 2:
Reacción ácido-base. La base (amina en exceso)
desprotona el N positivo (amonio) creando un
producto alquilado, una amina secundaria
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7.2.- REACCIÓN DE AMINAS PRIMARIAS CON ALDEHIDOS Y CETONAS
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7.3.- PREPARACIÓN DE AMIDAS
Sustitución nucleofílica acílica
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PROPIEDADES QUIMICAS DE LAS AMINAS
Formación de sales de amonio cuaternario
Con grupo carbonilo (aldehídos o cetonas) formación de bases de Schiff
Con anhidridos o formación de amidas
[Link]
REACCIONES CON EL GRUPO CARBONILO, - CO -
En las condiciones apropiadas, el amoniaco o una amina primaria reaccionan con una cetona o un
aldehído para forman una imina. Las iminas tienen un enlace doble carbono-nitrógeno en lugar del
grupo carbonilo.
Al igual que las aminas, las iminas son básicas; una imina sustituida es también llamada una base
de Schiff. La formación de iminas es una reacción de condensaciones, reacciones en las que dos
(o más) compuestos orgánicos están unidos, con frecuencia con la pérdida de agua u otra molécula
pequeña. La reacción es reversible.
Las bases de Schiff son compuestos que tienen una función C=N. El agua se elimina en la reacción,
la cual es catalizada por ácido y es reversible.
La mayoría de los aldehídos y cetonas reaccionan con 2º-aminas para dar productos conocidos
como enaminas.
Las iminas y enaminas son algunos
de los cientos de compuestos que se
forman cuando cocinamos nuestros
alimentos (horneado, fritado, etc.)
además generan ese color
característico del proceso.
7.5.- SUSTITUCIÓN AROMÁTICA ELECTROFÍLICA
Para evitar la polisustitución se protege
el grupo amino convirtiéndolo en amido
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7.6.- NITROSACIÓN DE AMINAS
Se denomina nitrosación a la reacción de las aminas con el ácido nitroso.
Dependiendo del tipo de amina, la reacción da lugar a un tipo u otro de
producto
El ácido nitroso se descompone en
medio ácido, dando lugar al catión
nitrosilo, fuertemente electrófilo.
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Dependiendo de si la amina es primaria, secundaria o terciaria, la sal
de N-nitrosoamonio evoluciona de manera diferente.
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Aminas primarias y aminas aromáticas
1°-Aminas + HONO (solución ácida fría) Nitrogeno Gas Evolucion desde una solución clara
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Las sales de diazonio aromáticas, derivadas de anilinas, son
más estables y pueden reaccionar de forma controlada con una
gran cantidad de nucleófilos.
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Aminas secundarias
La presencia de un sólo hidrógeno sobre la amina hace que la reacción
se detenga en la N-nitrosoamina.
2°-Aminas + HONO (solución ácida fía) Aceite insoluble (N-Nitrosoamina)
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Aminas terciarias
Las aminas terciarias no tienen ningún hidrógeno sobre el nitrógeno y la
sal de N-nitrosoamonio no puede evolucionar. Sin embargo, se
descomponen con facilidad. La reacción no tiene utilidad sintética.
3°-Aminas + HONO (solución ácida fría) Solución clara (formación sal amonio)
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