Estructura de sólidos

Dra. María Verónica Galván

[email protected]
[email protected]
 Introducción a la Ciencia de los Materiales

Estructura de sólidos
• Clasificación de estructuras
1

• Redes espaciales y la celda unitaria

2

• Empaquetamiento de los átomos en las estructuras

3 cristalinas

• Posiciones y direcciones en las celdas unitarias

4

• Índices para planos cristalográficos

5

• Densidad volumétrica, lineal y planar

6
 • Clasificación de estructuras
1

Orden y Desorden

sólido líquido gas plasma

>Desorden

El estado físico en 1 Fuerzas de cohesión

el que se encuentra
una sustancia
depende
2 Energía térmica
Materiales cristalinos
•orden de largo alcance
Arreglo espacial de los átomos o moléculas
que se extiende a lo largo de todo el sólido,
formando un patrón repetitivo y regular, que
resulta en una red cristalina.

Todos los metales, muchos cerámicos y algunos polímeros

forman estructuras cristalinas bajo condiciones normales de
solidificación.

Un cristal ideal o perfecto es aquel que

tiene un arreglo regular de átomos que se
extiende prácticamente al infinito
Un cristal real posee imperfecciones.
Diamante (carbono puro)
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

Los materiales cristalinos existen como formas monocristalinas

o policristalinas.

Estructura Monocristalina Estructura Policristalina

La microestructura modifica las propiedades del material.
Materiales no cristalinos o amorfos
•orden de corto alcance
El arreglo espacial de los átomos o moléculas se extiende sólo a los
vecinos más cercanos.
Niveles energéticos menores y
Estado cristalino
mas estables

Estado amorfo Niveles energéticos mayores y

menos estables
Vidrios minerales
Ejemplos Vidrios metálicos
Polímeros

Silicato

(estructura ordenada (estructura desordenada

cristalina,cuarzo) amorfa,vidrio)
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

Polímeros
Las moléculas son muy largas, y obtener órdenes de largo
alcance es muy dificultoso. Existen preferencialmente en
formas amorfas y semicristalinas. Plegamiento
y
apilamiento
de cadenas
Esferulita

Lamellas

Zona Amorfa

Cadenas enredadas
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

La cristalinidad le da más resistencia a los polímeros pero los

vuelve más quebradizos.
Las regiones amorfas le dan habilidad para plegarse sin
romperse).
Cerámicos

Sólidos cristalinos que incluyen los

Cerámicos
silicatos tradicionales, óxidos, cloruros, etc.
cristalinos (ejemplo, MgO, CsCl);

Sólidos no cristalinos
Vidrios tales como el vidrio
mineral (SiO2 + Na2O +
CaO);

Son los más sofisticados, combinando la

Vitrocerámicas naturaleza de los cerámicos cristalinos y
no cristalinos
 • Redes espaciales y la celda unitaria
2

Red espacial
El ordenamiento atómico en los
sólidos cristalinos se puede describir
representando a los átomos en los
puntos de intersección de una red
tridimensional. Esta red se llama red
espacial. Cada punto en la red
espacial tiene un entorno idéntico. b
a
Celda unitaria
Mínima unidad que da Ángulos
c
toda la información
acerca de la estructura
de un cristal
Vectores
a, b y c: constantes de red
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

La estructura del sólido

cristalino se representa
mediante la repetición de la
celda unidad en las tres
direcciones del espacio.

Celda Translación Translación Translación

unidad eje y eje X eje Z
 Sistemas cristalinos y redes de Bravais
Siete simetrías diferentes de celdas unitarias.

Simple

Tipos de celdas
Centrada en el
cuerpo
Centrada en las
caras
Centrada en las
bases

monoclínico abc a = g =90º b90º

cúbico a = b = c a = b = g =90º triclínico abc a  b  g 90º
tetragonal a = b  c a = b = g =90º hexagonal a = b c a = b =90º g =120º
ortorrómbicoa  b  c a = b = g =90º romboédrico a=b=c a=b= g 90º
Bravais demostró que con 14 celdas unitarias estándar se pueden
describir todas las redes posibles
 • Empaquetamiento de los átomos en las estructuras
3 cristalinas

Celda cúbica simple

(SC) Eficiencia de empaquetamiento (EE)

𝑉𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎

EE = Escriba aquí la ecuación.
𝑉𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎

Átomos por celda: 8 * 1/8 = 1 átomo

Relación entre la longitud de arista
y el radio del átomo: 2r = a
r

a
EE =
Vocupado

4 3r 3 4 3r 3
 

 0.52
3 3
Vcelda a ( 2r ) 6
Principales estructuras cristalinas metálicas
La mayoría de los metales puros (aprox. 90%) cristalizan al
solidificar en estructuras cristalinas compactas:

Cúbica centrada en el cuerpo

1 (BCC)

Cúbica centrada en las caras

2
(FCC)

3 Hexagonal compacta (HCP)

Niveles energéticos
menores y mas
estables
1 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

– Ejemplos: Fe, Cr, Mo, Ta, Ba

 Cúb
1 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC) Nº de coor
Átomos po
cantidad de átomos que rodean
al átomo central Relación e
c b
3a
Nº de coordinación: 8 r
4
Átomos por celda: 8 aristas * 1/8 + 1 centro = 2 átomos
Relación entre la longitud de la arista y el radio del de
Eficacia
Cúbica centrada en el cuerpo
átomo
c b Vocupado
2 2 2
Nº de coordinación:8b =a +a
2
=a2+b2=3a 2 Vcelda
Átomos por celda: 8caristas*1/8 + 1centro =2
2 1/2
c= 4r =(3a ) y el radio del átomo:
Relación entre la longitud de arista
c b
3a
a r Cúbica centrada en el cuerpo (BCC): Fe, Cr, M
4
Eficacia del empaquetamiento: 68%

Vocupado 24 3 r 3 24 3 r 3 3

2
b =a +a 2 2
 3
   0.68
c2=a2+b2=3a2 Vcelda a ( 4r ) 3 8
3
c= 4r =(3a2)1/2
2 Cúbica centrada en las caras (FCC)
Ejemplos: Al, Cu, Pb, Ni, Pt, entre otros.

4r 4𝑟
= 2a2 𝑎=
2

a
( )3
3 Hexagonal compacta (HCP)

– Ejemplos: Be, Mg, Zn, Cd, Ti

3 Hexagonal compacta (HCP)

Parámetros: a: ancho del hexágono

c: altura o distancia entre dos planos

Nº de coordinación = 12

Átomos por celda:

12 vértices * 1/6 + 2 caras * ½ +
3 centros = 6 átomos
c
Eficiencia de empaquetamiento: 74%

a
 Resumen
Celdas unitarias

Empaquetamiento Empaquetamiento
no compacto compacto

Cúbica centrada en
Cúbica simple las caras (FCC)
(52%)
(74%)
Niveles energéticos
menores y mas
estables
Cúbica centrada en Celda hexagonal
el cuerpo (BCC) compacta (HCP)
(68%) (74%)
 Polimorfismo o alotropía

Muchos elementos y compuestos existen en más de una forma

cristalina en diferentes condiciones de temperatura y presión.
Este fenómeno se llama polimorfismo o alotropía.

Los elementos que se

comportan así se llaman
alotrópicos, mientras que los
compuestos que se comportan
así se llaman polimórficos.
 • Posiciones y direcciones en las celdas unitarias
4

Posiciones del átomo en las celdas unitarias

cúbicas (x, y, z)
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

Direcciones en las celdas unitarias cúbicas

Los índices de las direcciones cristalográficas [uvw] son
los componentes del vector de dirección descompuesto
sobre cada eje de coordenadas y reducidos a mínimos
enteros.
z (+)
11
( , ,1) [1 1 2]
22 Todos los vectores de
dirección paralela tienen el
mismo índice de dirección
(0,0,0)

y (+)
1
(1,2,0) (-1,-1,0) (x,y,z)
x (+) [2 1 0] [1 1 0] [uvw]
 • Posiciones y direcciones en las celdas unitarias
4

Posiciones del átomo en las celdas unitarias hexagonales

Ejes de coordenadas (a1, a2, a3 y c)
Hay tres ejes basales: a1, a2 y a3. donde están separados a 120 ºC.
Hay un cuarto eje: eje c que es vertical en el centro de la celda unitaria.

c a: distancia entre dos átomos

a3

(0,0,0)
120º
a1
a2
a
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

Direcciones en las celdas unitarias hexagonales

C
(a1, a2, a3, c)

[uvtw]

a3

o
R (0,0,-1,0) [0010]
a1
C
a2
(1,0,0,0) [1000]
 • Índices para planos cristalográficos
5

Índices de Miller para los planos cristalográficos

en celdas unitarias cúbicas
Recíprocos de las intersecciones fraccionales de los planos hechos
con los tres ejes cristalográficos x, y, z de las tres aristas no paralelas
de la celda unidad cúbica.

Procedimiento para determinar los índices de Miller

1. Elija un origen que no pase por el plano.
2. Determine las intersecciones con los ejes cristalográficos (podrían
ser valores fraccionarios o como máximo 1).
3. Obtenga los recíprocos de las intersecciones.
4. Determine el conjunto más pequeño de números enteros que
guarden la misma relación que los recíprocos calculados (hkl).
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -
z

Recíproco de las z0=1

Fije
intersecciones origen
h=2; k=3; l=1 fuera del
plano

Intersecciones
con ejes
(0,0,0)
(231) x0=1/2 y0=1/3

x
y
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -
Plano cristalográfico cúbico (100)

h=1; k=0; l=0 x0=1; y0=; z0= 

z

(100) (0,0,0)

y
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -
Plano cristalográfico cúbico (101)

h=1; k=0; l=1 x0=1; y0=; z0=1

z
z0=1

(101)
(0,0,0)

x0=1

y
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -
Plano cristalográfico cúbico (110)

h=1; k=-1; l=0 x0=1; y0=-1; z0=

(110)
y0=-1

(0,0,0)

x0=1

y
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -
Plano cristalográfico cúbico (100)

h=1; k=0; l=0 x0=1; y0=; z0= 

z
[001]

[010]
[100] (0,0,0)

y
{hkl} = {100}
 Índices de Miller-Bravais para los planos
cristalográficos en celdas unitarias hexagonales
Índices hexagonales de 4 dígitos (hkil), éstos se basan en un sistema
de coordenadas de 4 ejes en una celda unidad hexagonal.

Los recíprocos de las

intersecciones (llevado
a3
a enteros) que un
plano se determina con
los ejes a1, a2, a3, y c
(0,0,0) 120º son h, k, i, y l.
a1
a2
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

Planos basales

c= 1 h = 1/a1 = 1/  = 0
k = 1/a2 = 1/  = 0
i = 1/a3 = 1/  = 0
a3 l = 1/c = 1/1 = 1

a1 (0001)
a2

a1=a2=a3 =
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

Planos del prisma

a1, a2, a3, y c (hkil)

c h = 1/a1 = 1/-1 = -1
k = 1/a2 = 1/1 = 1
i = 1/a3 = 1/ = 0
a3 l = 1/ c = 1/ = 0

a1=-1
a1 (1100)
a2
a2=1

a3= c = 
 Comparación de las estructuras cristalinas
FCC y HCP
Compactas:
Estructuras cristalinas FCC y HCP
EE = 74%

Las estructuras no son idénticas porque hay una diferencia en el orden de

apilamiento

Plano A
Hueco verde
Secuencia de
apilamiento :
Hueco verde ABABAB….

Plano B
Hueco celeste
 Comparación de las estructuras cristalinas
FCC, HCP y BCC
Estructuras cristalinas FCC y HCP

HCP
 Comparación de las estructuras cristalinas
FCC, HCP y BCC
Estructuras cristalinas FCC y HCP

Plano A

Secuencia de
apilamiento :
ABCABCABC….

Plano B

Hueco celeste Plano C

 Comparación de las estructuras cristalinas
FCC, HCP y BCC
Estructuras cristalinas FCC y HCP

FCC
 • Densidad volumétrica, lineal y planar
6

1. Densidad volumétrica de las celdas unitarias

Número de átomos en la celda Peso atómico (g/mol)

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑛𝐴
= =
𝑉𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑉𝑐 𝑁𝐴

Número de Avogadro
Volumen de la celda (cm3)
(6.023 x 10 23 átomos/mol)

Relación de la arista y el radio

Número de átomos en la celda: atómico:
n=2 (BCC)
BCC a = 4r/3
n=4 (FCC) FCC a = 4r/√2
n=6 (HCP)
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

1. Densidad volumétrica de las celdas unitarias

• Ej: Cr (BCC)
A = 52.00 g/mol
R = 0.125 nm
n = 2 atoms/unit cell
R
Adapted from a a = 4R/ 3 = 0.2887 nm
Fig. 3.2(a), Callister &
Rethwisch 8e.
átomos
g
celda 2 52.00
mol teórica = 7.18 g/cm3

= real = 7.19 g/cm3

a3 6.022 x 1023
volumen átomos
celda mol
40
 Introducción a la Ciencia de los Materiales -

Densidades de los Materiales

En general Grafito/
   Metales/
Cerámicas/ Polímeros
Mat. Compuestos/
metales> cerámicas > polímeros Alloys
Semicond
Porqué? 30
B ased on data in Table B1, Callister
Platinum
Los Metales tienen... 20 Gold, W *GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
Tantalum Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
• estruct. compactas Epoxy composites (values based on
(enlaces metálicos) 10 Silver, Mo
60% volume fraction of aligned fibers
in an epoxy matrix).
• masas atómicas relativam. grandes Cu,Ni
Steels
Tin, Zinc
Zirconia
Las Cerámicas tienen...
(g/cm3 )
5
Titanium
4 Al oxide
• empaq. menos compactos Diamond
3 Si nitride
• elementos más livianos Aluminum Glass -soda Glass fibers
Concrete
Silicon PTFE GFRE*
2 Carbon fibers


Magnesium
Los Polímeros tienen... G raphite
Silicone CFRE *
Aramid fibers
PVC AFRE *
• baja dens. de empaq. PET
PC
1 HDPE, PS
(generalmente amorfos) PP, LDPE
• elementos livianos (C,H,O)
0.5
Wood
0.4
Los Mat. Compuestos tienen...
0.3
• valores intermedios Data from Table B.1, Callister & Rethwisch, 8e.
41
 2. Densidad atómica lineal de las celdas unitarias

𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑑𝑖á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜𝑠 𝑐𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠

átomos 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑟𝑒𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟é𝑠
𝐿 ( )=
mm 𝐿𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑙í𝑛𝑒𝑎

Calcule la densidad atómica lineal en la dirección [110] de la red cristalina de cobre

en átomos por mm. El cobre es FCC y tiene una constante de red de 0.361 nm.

El número de diámetros atómicos cortados por

esta línea es un ½ + 1 + ½ = 2 átomos.
FCC a = 4r/√2
átomos 2 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 2 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝐿 ( )= = =
nm 𝑎 √2 0.361 𝑛𝑚 √2

3,92 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 106 𝑛𝑚

x
𝑛𝑚 𝑚𝑚

3,92 x 106 átomos / mm

 3. Densidad atómica planar de las celdas unitarias

𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑐𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠

átomos 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 á𝑟𝑒𝑎 𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑎
𝑃 ( ) =
𝑚𝑚2 á𝑟𝑒𝑎 𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑎

Calcule la densidad atómica planar en el plano (110) de la red BCC del hierro a en
átomos por mm cuadrado. La constante de red del hierro a es 0.287 nm.

1 átomo en el centro + 4 × ¼ de
átomo en los cuatro vértices del
plano = 2 átomos

Área seleccionada =
(√ 2 a)( a) =√ 2a 2
2 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝑃 = ( = 17,2 = 17,2 x 1012
0,287 𝑛𝑚)2 2 𝑛𝑚2 𝑚𝑚2