UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA

CARRERA DE INGENIERÍA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

PROYECTO DE GRADO

MET-3399

FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO, A PARTIR DE LAS COLAS

DEL INGENIO SANTA ELENA DE LA EMPRESA MINERA HUANUNI

Egr. MARMANILLO NAVARRO BILLY HADAR

TUTOR: M. Sc. ING. BELTRAN ORTIZ CINDA

ORURO, 2024
Proyecto de grado sometida a consideración de la Carrera de Ingeniería Metalúrgica, como
requisito parcial a obtener el grado de Licenciado en Ingeniería Metalúrgica.

............................................................

Egr. Billy Hadar Marmanillo Navarro

Oruro, septiembre de 2024

Aprobado ……………………………………………........

M. Sc. Ing. Cinda Beltran Ortiz

DOCENTE TUTOR

Aprobado …………………………………………………………………………........

M.s. Ing. Fausto Alfredo Balderrama Flores

DIRECTOR DE CARRERA

INGENIERÍA METALÚRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

Oruro,………………………….
FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO, A PARTIR DE LAS COLAS
DEL INGENIO SANTA ELENA DE LA EMPRESA MINERA HUANUNI

RESUMEN

Los residuos mineros que provienen de procesos de concentración gravimétrica tienen un

límite de eficiencia en función al tamaño de grano y presentan contenidos de estaño que son
interesantes. En vista de que en los últimos años se han desarrollado nuevos reactivos de
flotación y tecnologías para enfrentar el procesamiento de minerales de estaño, estas pueden
considerarse alternativas para mejorar el tratamiento de colas de estaño.

En el presente trabajo de investigación se propone la aplicación del hidroxamato en la

recuperación de estaño, como una alternativa de reemplazo del colector AP-845 usado en la
flotación de casiterita.

Las colas de gravimetría del ingenio Santa Elena de la Empresa Minera Huanuni; presenta
mineral de casiterita, cuarzo y turmalina como componentes principales, una densidad de 2,92
[g/ml] y un d80 de 167 [um], los valores más altos de distribución de estaño se encuentran en
partículas menores a 50 [um] y ley de cabeza de estaño de 1,28%; las distintas
caracterizaciones realizadas son previa remoción de pirita.

A un pH acido de 3 se realiza la flotación en presencia de lamas con AP-845 que presenta una
ley de estaño de 7,79%, eficiencia de 73,21% y una recuperación de 78,97% siendo estos
índices metalúrgicos los óptimos y referentes para la flotación con hidroxamato. Asimismo, en
presencia de lamas se realiza la flotación con hidroxamato a un pH básico de 8 se tiene una
ley de estaño de 7,42%, eficiencia de 75,63% y una recuperación de 83,31%.

Los resultados que se tiene del hidroxamato son valores alentadores para tener como una
alternativa a la flotación de casiterita, debido a que el pH de trabajo es más abordable evitando
el consumo de ácido, considerando el impacto económico que tiene este en el proceso, además
de la corrosión de los equipos al trabajar en este ambiente; también cabe mencionar la
posibilidad de eliminar la etapa de deslame, que representa otro costo de operación en el
tratamiento de partículas finas de casiterita.

i
 ÍNDICE DE CONTENIDO

RESUMEN...................................................................................................................................i

ÍNDICE DE CONTENIDO.........................................................................................................ii

ÍNDICE DE FIGURAS..............................................................................................................vi

ÍNDICE DE GRAFICAS.........................................................................................................viii

ÍNDICE DE TABLAS...............................................................................................................ix

ABREVIATURAS.....................................................................................................................xi

CAPÍTULO I...............................................................................................................................1

1. INTRODUCCIÓN...............................................................................................................1

1.1. ANTECEDENTES...........................................................................................................2

1.2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.........................................................................2

1.2.1. PREGUNTAS DE INVESTIGACIÓN.....................................................................3

1.3. HIPOTESIS......................................................................................................................3

1.4. OBJETIVOS.....................................................................................................................4

1.4.1. OBJETIVO GENERAL.............................................................................................4

1.4.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS....................................................................................4

CAPÍTULO II..............................................................................................................................5

2. MARCO TEORICO............................................................................................................5

2.1. GENERALIDADES.................................................................................................5

ii
 2.1.1. UBICACIÓN Y ACTIVIDAD ECONÓMICA....................................................5

2.1.2. HISTORIA DE LA EMPRESA............................................................................6

2.1.3. CARACTERÍSTICAS, APLICACIONES Y OBTENCIÓN DE ESTAÑO.........6

2.2. FUNDAMENTOS DE LA FLOTACIÓN................................................................7

2.2.1. ANTECEDENTES DE LA FLOTACIÓN............................................................7

2.2.2. PRINCIPIOS DE FLOTACIÓN.........................................................................10

2.2.3. EQUIPOS DE FLOTACIÓN..............................................................................12

2.2.4. CELDA DE FLOTACIÓN DE MINERALES...................................................13

2.2.5. CIRCUITOS DE FLOTACIÓN..........................................................................14

2.2.6. CLASIFICACIÓN DE MINERALES................................................................17

2.2.7. REACTIVOS DE FLOTACIÓN.........................................................................17

2.2.8. CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS.................................................................18

2.2.8.1. ESPUMANTE..............................................................................................18

2.2.8.2. COLECTORES............................................................................................19

2.2.8.3. MODIFICADORES.....................................................................................21

2.3. FLOTACIÓN DE CASITERITA...........................................................................22

2.3.1. MINERALOGÍA.................................................................................................22

2.3.2. ASPECTOS FISICOQUÍMICOS EN LA FLOTACIÓN DE CASITERITA.....23

2.3.3. CONOCIMIENTO Y DESARROLLO DE COLECTORES DE FLOTACIÓN

DE CASITERITA..............................................................................................................24

iii
 2.3.3.1. ÁCIDOS ÁCIDOS GRASOS........................................................................25

2.3.3.2. ÁCIDO ARSONICO (p-tolyl arsonic acid)..................................................25

2.3.3.3. ÁCIDOS FOSFONICOS..............................................................................25

2.3.3.4. AEROSOL 22 (sulfosuccinamato tetrasodico)............................................26

2.3.3.5. AERO 830 - 845 PROMOTER (cyanamid).................................................27

2.3.3.6. ÁCIDOS HIDROXÁMICOS Y SUS COMPLEJOS DE ESTAÑO................27

2.3.4. FACTORES ADVERSOS EN LA FLOTACIÓN DE CASITERITA...............32

2.3.5. MECANISMO DE DEPRESIÓN DE LA TURMALINA..................................33

2.3.6. PRÁCTICAS EN LA FLOTACIÓN DE CASITERITA....................................34

CAPÍTULO III..........................................................................................................................43

3. MARCO EXPERIMENTAL.............................................................................................43

3.1. PROCEDENCIA.....................................................................................................43

3.2. CARACTERIZACIÓN DE LA MUESTRA..........................................................43

3.3. PARTE EXPERIMENTAL....................................................................................44

3.3.1. EQUIPOS Y MATERIALES..............................................................................45

3.3.2. REACTIVOS DE FLOTACIÓN.........................................................................45

3.3.3. SELECCIÓN DE VARIABLES EXPERIMENTALES.....................................45

3.3.4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL FLOTACIÓN CON AP-845..............46

3.3.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO

46

iv
 3.3.5.1. CINÉTICA DE FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO................................47

3.3.5.2. CORTE DE MALLA EN LA FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO............47

CAPÍTULO IV..........................................................................................................................48

4. EVALUACIÓN DE RESULTADOS................................................................................48

4.1. CARACTERIZACIÓN MINERALÓGICA...........................................................48

4.2. CARACTERIZACIÓN FÍSICA.............................................................................48

4.3. CARACTERIZACIÓN QUÍMICA........................................................................49

4.4. RESULTADOS DE LA FLOTACIÓN DE CASITERITA CON AP-845 E

HIDROXAMATO.................................................................................................................50

4.4.1. FLOTACIÓN CONVENCIONAL DE CASITERITA CON AP-845................50

4.4.1.1. EFECTO DE pH EN EL COLECTOR AP-845............................................50

4.4.1.2. EFECTO DE CONCENTRACIÓN DEL COLECTOR AP-845...................51

4.4.1.3. EFECTO DE LAMAS EN EL COLECTOR AP-845....................................51

4.4.1.4. RECUPERACIÓN DE ESTAÑO CON AP-845...........................................53

4.4.2. FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO...............................54

4.4.2.1. EFECTO DE pH, CONCENTRACIÓN DE COLECTOR Y DEPRESOR...54

4.4.2.2. EFECTO DE LAMAS EN LA FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO.........57

4.4.2.3. EFECTO DE LA CINETICA DE FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO....58

4.4.2.4. EFECTO DE TAMAÑO DE PARTÍCULAS EN LA FLOTACIÓN CON

HIDROXAMATO...........................................................................................................59

v
 4.4.2.5. RECUPERACIÓN DE ESTAÑO EN LA FLOTACIÓN CON
HIDROXAMATO...........................................................................................................61

CAPÍTULO V...........................................................................................................................63

5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS.....................................................................................63

6. CONCLUSIONES.............................................................................................................64

7. RECOMENDACIONES....................................................................................................65

8. BIBLIOGRAFÍA...............................................................................................................66

ANEXO 1..................................................................................................................................69

ANEXO 2..................................................................................................................................71

ANEXO 3..................................................................................................................................75

ANEXO 4..................................................................................................................................77

ANEXO 5..................................................................................................................................82

ANEXO 6..................................................................................................................................99

ANEXO 7................................................................................................................................102

ANEXO 8................................................................................................................................105

ÍNDICE DE FIGURAS

Figura 1. Ubicación del municipio de Huanuni. [4]....................................................................5

Figura 2. Periodos de evolución de los reactivos de flotación. [3]..............................................9

Figura 3. Perspectiva histórica de los reactivos de flotación. [3]..............................................10

vi
Figura 4. Principio de Arquímedes. [9].....................................................................................11

Figura 5. Adhesión de una partícula sobre una burbuja. [11]....................................................12

Figura 6. Flotación en una celda. [11].......................................................................................13

Figura 7. Diferentes circuitos de flotación. [10]........................................................................16

Figura 8. Etapas de interacción del agua con el cuarzo. [11]....................................................18

Figura 9. Estructura del espumante e interfase aire-agua. [11].................................................19

Figura 10. Clasificación de colectores. [13]..............................................................................20

Figura 11. Átomos de estaño con distinta carga. [17]...............................................................24

Figura 12. Estructura molecular ácido arsonico. [20]...............................................................25

Figura 13. Estructura molecular ácidos fosfonicos. [20]...........................................................26

Figura 14. Estructura molecular Sulfonatos. [20]......................................................................27

Figura 15. Equilibrios de disociación del ácido hidroxámico. [1].............................................29

Figura 16. Enlace de hidrogeno y modo de complejación. [1]..................................................30

Figura 17. Estructura compleja de estaño. [1]...........................................................................30

Figura 18. Complejación de anión hidroxamato. [1].................................................................31

Figura 19. Estructura del anión hidroxamato de alquilo. [1].....................................................31

Figura 20. Circuito de flotación Renison. [1]............................................................................35

Figura 21. Circuito de flotación Weal Jane, Reino Unido. [1]..................................................35

Figura 22. Circuito de flotación Rooiberg, Sudáfrica. [1].........................................................36

Figura 23. Circuito de flotación San Rafael, Perú. [1]..............................................................36

Figura 24. Circuito de separación de tungsteno y estaño. [1]....................................................37

Figura 25. Circuito de flotación Uljin, Corea del Sur. [1].........................................................38

Figura 26. Circuito concentrador de Huanuni, Bolivia. [1].......................................................39

Figura 27. Flujograma ganga ferruginosa. [18].........................................................................40

vii
Figura 28. Flujograma de ganga turmalina. [18].......................................................................41

Figura 29. Flujograma de pruebas experimentales de flotación de casiterita. [29]...................42

Figura 30. Flujograma del proceso experimental......................................................................43

Figura 31. Esquema de preparación de muestras experimentales.............................................44

Figura 32. Recuperación de estaño con colector AP-845.........................................................53

Figura 33. Recuperación de estaño en la flotación con hidroxamato........................................62

ÍNDICE DE GRAFICAS

Gráfica 1. Análisis granulométrico de colas de gravimetría del Ingenio de Santa Elena de

E.M.H, previa remoción de piritas............................................................................................49

Gráfica 2. Distribución de ley y finos de estaño de colas de gravimetría del Ingenio de Santa
Elena de E.M.H, previa remoción de piritas.............................................................................49

Gráfica 3. Efecto de pH en el colector AP-845.........................................................................50

Gráfica 4. Efecto de consumo de colector AP-845...................................................................51

Gráfica 5. Flotación convencional el efecto de lamas en la ley de Sn......................................52

Gráfica 6. Flotación convencional el efecto de lamas en la recuperación de Sn.......................52

Gráfica 7. Efecto de pH, consumo de colector y depresor con el hidroxamato en la ley de Sn.
...................................................................................................................................................55

Gráfica 8. Efecto de pH, consumo de colector y depresor con el hidroxamato en la

recuperación..............................................................................................................................55

Gráfica 9. Efecto de pH, consumo de colector y depresor con el hidroxamato en la eficiencia.

...................................................................................................................................................56

Gráfica 10. Significancia de las variables e interacciones en la flotación con hidroxamato.....57

Gráfica 11. Flotación con hidroxamato el efecto de lamas en la ley de Sn...............................57

Gráfica 12. Flotación con hidroxamato el efecto de lamas en la recuperación de Sn...............58

Gráfica 13. Curva cinética de flotación con hidroxamato.........................................................59

viii
Gráfica 14. Recuperación de estaño a corte de malla 400 Ty con hidroxamato.......................60

Gráfica 15. Ley de estaño en corte de malla con hidroxamato,................................................60

ÍNDICE DE TABLAS

Tabla 1. Clasificación de minerales polares..............................................................................17

Tabla 2. Solubilidad de la casiterita en agua a 25°C.................................................................24

Tabla 3. Análisis mineralógico por difracción de rayos X de colas de E.M.H.........................48

Tabla 4. Análisis químico de las colas de gravimetría del Ingenio de Santa Elena de E.M.H.
previa remoción de piritas.........................................................................................................70

Tabla 5. Análisis granulométrico de las colas de gravimetría del Ingenio de Santa Elena de
E.M.H. previa remoción de piritas............................................................................................70

Tabla 6. Balance metalúrgico de flotación a pH de 2,33 con concentración de constante de

AP-845 constante......................................................................................................................78

Tabla 7. Balance metalúrgico de flotación a pH de 2,59 con concentración de constante de

AP-845 constante......................................................................................................................79

Tabla 8. Balance metalúrgico de flotación a pH de 3,01 con concentración de constante de

AP-845 constante......................................................................................................................80

Tabla 9. Balance metalúrgico de flotación a pH de 3 con concentración de AP-845 de 400

[g/ton]........................................................................................................................................80

Tabla 10. Balance metalúrgico de flotación a pH de 3 con concentración de AP-845 de 600

[g/ton]........................................................................................................................................81

Tabla 11. Balance metalúrgico de flotación a pH de 3 con concentración de AP-845 de 800

[g/ton]........................................................................................................................................81

Tabla 12. Variables y niveles de estudio de la flotación con hidroxamato...............................83

Tabla 13. Balance metalúrgico de la combinación 1 de la flotación con hidroxamato.............83

Tabla 14. Respuestas de la combinación 1 de la flotación con hidroxamato............................84

Tabla 15. Balance metalúrgico de la combinación A de la flotación con hidroxamato............84

Tabla 16. Respuestas de la combinación A de la flotación con hidroxamato...........................84

ix
Tabla 17. Balance metalúrgico de la combinación B de la flotación con hidroxamato............84

Tabla 18. Respuestas de la combinación B de la flotación con hidroxamato...........................85

Tabla 19. Balance metalúrgico de la combinación AB de la flotación con hidroxamato.........85

Tabla 20. Respuestas de la combinación AB de la flotación con hidroxamato........................85

Tabla 21. Balance metalúrgico de la combinación C de la flotación con hidroxamato............85

Tabla 22. Respuestas de la combinación C de la flotación con hidroxamato...........................86

Tabla 23. Balance metalúrgico de la combinación AC de la flotación con hidroxamato.........86

Tabla 24. Respuestas de la combinación AC de la flotación con hidroxamato........................86

Tabla 25. Balance metalúrgico de la combinación BC de la flotación con hidroxamato.........86

Tabla 26. Respuestas de la combinación BC de la flotación con hidroxamato.........................87

Tabla 27. Balance metalúrgico de la combinación ABC de la flotación con hidroxamato.......87

Tabla 28. Respuestas de la combinación ABC de la flotación con hidroxamato......................87

Tabla 29. Combinaciones y respuestas de la flotación con hidroxamato..................................88

Tabla 30. Efectos y varianzas en la ley de estaño de la flotación con hidroxamato.................88

Tabla 31. Efectos y varianzas en la recuperación de estaño de la flotación con hidroxamato..89

Tabla 32. Efectos y varianzas en la eficiencia de la flotación con hidroxamato.......................89

Tabla 33. . Significancia de las variables e interacciones en la ley de estaño de la flotación con
hidroxamato...............................................................................................................................90

Tabla 34. Significancia de las variables e interacciones en la recuperación de la flotación con

hidroxamato...............................................................................................................................91

Tabla 35. . Significancia de las variables e interacciones en la eficiencia de la flotación con

hidroxamato...............................................................................................................................92

Tabla 36. Variables en el centro del diseño experimental de la flotación con hidroxamato.....96

Tabla 37. Balance metalúrgico prueba 1 en el centro del diseño experimental de la flotación
con hidroxamato........................................................................................................................96

Tabla 38. Balance metalúrgico prueba 2 en el centro del diseño experimental de la flotación
con hidroxamato........................................................................................................................97

x
Tabla 39. Balance metalúrgico prueba 3 en el centro del diseño experimental de la flotación
con hidroxamato........................................................................................................................97

Tabla 40. Balance metalúrgico prueba 4 en el centro del diseño experimental de la flotación
con hidroxamato........................................................................................................................97

Tabla 41. Error experimental de las pruebas experimentales de la flotación con hidroxamato.
...................................................................................................................................................98

Tabla 42. Flotación convencional con AP-845 en presencia de lamas...................................100

Tabla 43. Flotación convencional con AP-845 sin presencia de lamas..................................101

Tabla 44. Balance metalúrgico de la flotación con hidroxamato sin deslame........................103

Tabla 45. Balance metalúrgico de la flotación con hidroxamato con deslame.......................104

ABREVIATURAS

AP-845 Aero Promoter 845.

IEP Punto isoeléctrico.

RMN Resonancia Magnética Nuclear.

pH Medida del grado de acidez o alcalinidad de una sustancia o una

solución.

pKa Término utilizado en química para indicar la fuerza de los ácidos, ya

que está relacionado con la constante de disociación de estos (Ka).

E.M.H. Empresa Minera Huanuni.

COMIBOL Corporación Minera de Bolivia.

Km Kilómetros.

mm Milímetro.

um Micrometro

xi
 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

CAPÍTULO I
1. INTRODUCCIÓN

Los principales productores de estaño en el mundo son China, Malasia, Perú, Indonesia,
Bolivia y Brasil. En el caso de Bolivia la actividad minera es uno de los más representativos y
dinámicos, cuya evolución está sujeta a factores externos como internos.

En Bolivia el estaño es uno de los principales metales de exportación por su aporte económico
y generación de empleo; las reservas están situadas en Oruro, La Paz y Potosí. Huanuni es la
mayor productora de este metal vital por su ductilidad, conductividad eléctrica y su resistencia
a la oxidación.

En la industria minera del estaño se conoce una diversidad de equipos que se usan para la
separación por diferencia de densidades, estos equipos, generalmente, se adecuan a la
mineralogía de la mena y, principalmente, a la granulometría.

Una característica común entre todos los procesos de concentración gravimétrica es que tiene
un límite de eficiencia en función del tamaño de grano. La granulometría convencional en los
procesos gravimétricos resulta eficiente hasta 100 micrones, a partir de la cual, y en la medida
que va disminuyendo aún más el tamaño de grano, también disminuye dramáticamente la
eficiencia de la operación y por tanto la recuperación del mineral valioso. Por ello, empresas
internacionales y nacionales que concentran minerales de estaño, son conscientes de que la
mayor parte de sus pérdidas estarán en las fracciones finas.

La flotación se convirtió en un proceso metalúrgico viable para la recuperación de partículas

finas de casiterita, que se aplica en países como China, Australia, Perú, y otros. Debido a que
se han encontrado mucho más colectores que son adecuados para la flotación de casiterita
entre ellos está el hidroxamato, donde su desempeño va acompañado de las características
mineralógicas que presenta el mineral de estaño. Según la bibliografía los hidroxamatos con
una cadena de carbono más larga se absorben fácilmente en la superficie de la casiterita dando
lugar a una quelación de 6 anillos.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 1

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

1.1. ANTECEDENTES

Empresa Minera Huanuni ha experimentado muchos desarrollos en términos de

modificaciones en sus diagramas de flujo convencionales, incorporación de equipos, adopción
de nuevos reactivos químicos, etc. La mayoría de estos desarrollos han sido impulsados por el
mercado y la mineralogía de sus depósitos. En resumen, los avances generales e
investigaciones realizadas en la institución se enfocan en las técnicas de flotación y
concentración por gravedad para el beneficio de la recuperación de mineral casiterita. [1]

La flotación de casiterita con AP-845 se ha convertido en una técnica de procesamiento

complementaria para el tratamiento de productos de los circuitos de gravedad, con
recuperaciones de estaño que aún pueden generar ganancias, más aún si se aplica en el
proceso microburbujas; sin embargo, uno de los principales problemas de la flotación con AP-
845 que debe tenerse en cuenta, es que el pH de trabajo es altamente acido lo cual el regulador
de pH genera un consumo y gasto considerable ya que su valor en el mercado es elevado;
finalmente se debe tomar en cuenta la reacción química que se produce entre el medio y los
equipos en el proceso, dando lugar a la corrosión y el deterioro de los materiales metálicos. [2]

El éxito en el proceso de flotación de partículas finas de casiterita mejorara en gran medida

cuando se pueda afrontar la complejidad química de los sistemas de flotación. Esto en sí
mismo es uno de los grandes desafíos que se va siguiendo actualmente con los diferentes
estudios que van emergiendo como nuevas alternativas en el procesamiento de relaves de
casiterita, las empresas en este rubro deben tomar la iniciativa hacia estos objetivos para lograr
la transformación necesaria si se quiere mantener una evolución de la minería tradicional a
una minería tecnológica. [3]

1.2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

En la actualidad, la Empresa Minera Huanuni tiene su principal fuente de ingreso

económico que es la venta de concentrados de estaño, y el aplicar tecnología de primera es
una opción para perfeccionar los sistemas de procesamiento y también optimizar el uso de
recursos en alternativas que mejoran el proceso de obtención de estaño.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 2

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Considerando que la pérdida de estaño en las colas se encuentra en granulometría fina, para la
recuperación de este material fino se tiene a la flotación con AP-845 como una opción de
tratamiento.

El presente trabajo de investigación propone como alternativa el uso del hidroxamato en la

flotación de casiterita como un colector más selectivo para mejorar la recuperación de estaño,
debido a su elevada capacidad de recolección, flotabilidad en la zona de pH neutro y básico,
además que en presencia de lamas la flotación se desempeña de manera eficiente con adición
de depresor.

De esta manera se evitaría perder el metal de interés económico procedente de gravimetría que
aún puede generar utilidades, alcanzar un mayor porcentaje de recuperación y así obtener una
alternativa de concentración de partículas finas de casiterita.

1.2.1. PREGUNTAS DE INVESTIGACIÓN

El presente trabajo de investigación tiene el objetivo de dar respuesta a las siguientes

preguntas de investigación:

 ¿Cuáles son las referencias teóricas en alternativas de colectores para la flotación de

casiterita?
 ¿Qué características química, física y mineralógica presenta las colas del ingenio Santa
Elena de la Empresa Minera Huanuni?
 ¿Cuáles son las condiciones óptimas para la flotación de colas de casiterita con
hidroxamato?
 ¿Existe una diferencia en los índices de recuperación obtenidos en la flotación
convencional con AP-845 y la flotación aplicando el hidroxamato?

1.3. HIPOTESIS

La aplicación de hidroxamato en la recuperación de estaño a partir de colas de gravimetría

presenta una mejora en la recuperación frente a la flotación con AP-845.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 3

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

1.4. OBJETIVOS

1.4.1. OBJETIVO GENERAL

Estudiar la flotación de casiterita con hidroxamato como una alternativa a la flotación

convencional, a partir de las colas del ingenio Santa Elena de la Empresa Minera Huanuni.

1.4.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Realizar una investigación teórica sobre las alternativas de colectores en la flotación de

casiterita.
 Efectuar la caracterización química, física y mineralógica de las colas del ingenio
Santa Elena de la Empresa Minera Huanuni.
 Estudiar las variables que influyen en la flotación de casiterita con hidroxamato con
respecto al colector AP-845.
 Evaluar los resultados de flotación con AP-845 con los resultados obtenidos con el
hidroxamato.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 4

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

CAPÍTULO II
2. MARCO TEORICO

2.1.GENERALIDADES

2.1.1. UBICACIÓN Y ACTIVIDAD ECONÓMICA

En la provincia Pantaleón Dalence se encuentran los municipios de: Huanuni y

Machacamarca.

La población minera de Huanuni, también conocida como Villa Huanuni, es la capital de la

Primera Sección Municipal de la Provincia Pantaleón Dalence del Departamento de Oruro. Se
encuentra ubicada al Sudeste de la ciudad de Oruro, a 42 [Km] de carretera asfaltada.

La economía de la zona está basada en la minería, principalmente en la producción de estaño,

además de plomo, zinc, plata, oro y otros. [4]

Figura 1. Ubicación del municipio de Huanuni. [4]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 5

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

2.1.2. HISTORIA DE LA EMPRESA

Huanuni se encuentra a una hora de la ciudad de Oruro en Bolivia, el descubrimiento se

remonta a la época colonial, época del Virrey Francisco de Toledo (1745), el nombre inicial
del cerro fue Guaricunca, que se cambió por Kcoya Orco (cerro de las minas) y finalmente
PosoKoni como se conoce actualmente.

1952. Se da la Nacionalización de las Minas. Pero Patiño, es reemplazado por un nuevo

patrón, el Estado a través de COMIBOL. Los parajes de explotación siguen siendo los mismos
que dejaron los barones del estaño.

En 1987, por el Decreto Supremo 21377, se descentraliza y forma parte de la EMPRESA

MINERA SUBSIDIARIA DE ORURO como Centro Minero Huanuni, posteriormente por
disposiciones superiores a finales de 1992 nuevamente toma el nombre de Empresa Minera
Huanuni, dependiendo directamente de las oficinas centrales de COMIBOL; posteriormente el
9 de Marzo del 2000 se firma el contrato de riesgo compartido con Allied Deals PLC, que
posteriormente se llamó RBG Minera Huanuni S.A. y por la quiebra de ésta por fraude de sus
principales ejecutivos la empresa es intervenida judicialmente a pedido del gobierno boliviano
a través de COMIBOL. A partir del mes de junio 2006 por disposición gubernamental se
resuelve el contrato de riesgo compartido y la Empresa es nuevamente dependiente de la
COMIBOL bajo el denominativo de Empresa Minera Huanuni (E.M.H.). [5]

2.1.3. CARACTERÍSTICAS, APLICACIONES Y OBTENCIÓN DE ESTAÑO

Es un metal plateado, maleable, que no se oxida fácilmente con el aire y es resistente a la

corrosión. Se encuentra en muchas aleaciones y se usa para recubrir otros metales
protegiéndolos de la corrosión. Una de sus características más llamativas es que bajo
determinadas condiciones forma la peste del estaño. Al doblar una barra de este metal se
produce un sonido característico llamado grito del estaño, producido por la fricción de los
cristales que la componen.

El estaño puro tiene dos variantes alotrópicas: El estaño gris, polvo no metálico,
semiconductor, de estructura cúbica y estable a temperaturas inferiores a 13,2°C, que es muy

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 6

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

frágil y tiene un peso específico más bajo que el blanco. El estaño blanco, el normal, metálico,
conductor, de estructura tetragonal y estable a temperaturas por encima de 13,2°C.

- Se usa como revestimiento protector del cobre, del hierro y de diversos metales usados
en la fabricación de latas de conserva.
- Su uso también es de disminuir la fragilidad del vidrio.
- Los compuestos de estaño se usan para fungicidas, tintes, dentífricos (SnF2) y
pigmentos.
- Se usa para hacer bronce, aleación de estaño y cobre.
- Se usa para la soldadura blanda.
- En etiquetas.

El estaño se obtiene del mineral casiterita (óxido de estaño IV) en donde se presenta como
óxido. Y también en el cobre. Dicho mineral se muele y se enriquece en dióxido de estaño por
flotación, después se tuesta y se calienta con coque en un horno de reverbero con lo cual se
obtiene el metal. [6]

En comparación con el Sn(IV), la química del Sn(II) es menos común debido a dificultades de
manipulación, ya que este catión exhibe una alta sensibilidad a la humedad y al oxígeno. Pero,
curiosamente, en la última década han surgido algunos polímeros de coordinación de Sn(II)
con alta estabilidad química y térmica, contrariamente a la tendencia observada en los
primeros compuestos de Sn(II) sintetizados años antes.

Entre los compuestos de Sn(II), destacan los estanilenos, [SnR,], los estanocenos, [SnCp.], los
estanatos metálicos, [MSnR₁] y algunos polímeros. de coordinación. [7]

2.2.FUNDAMENTOS DE LA FLOTACIÓN

2.2.1. ANTECEDENTES DE LA FLOTACIÓN

La evolución de la tecnología química de flotación en los últimos 100 años se refleja en el

crecimiento de la diversidad y el tonelaje de productos químicos utilizados, lo que ha reflejado
las características de los minerales tratados.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 7

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

La innovación en el desarrollo y uso de productos químicos ha ido de la mano con la

innovación en el desarrollo de la tecnología de flotación. La introducción de productos
químicos hizo que el proceso de flotación fuera práctico y ampliamente aplicable;
inversamente, la evolución de la tecnología de flotación hizo posible el uso de una variedad
más amplia de productos químicos. La retroalimentación positiva resultante de esta relación
llevó al desarrollo de operaciones mejoradas de flotación. Los reactivos de flotación han
jugado así un papel crítico en la recuperación de recursos minerales; esta criticidad se deriva
del hecho fundamental de que la flotación exitosa depende necesariamente de la creación de
diferencias en las químicas superficiales de los minerales que se separan. Las innovaciones en
química de flotación y química pueden ser vistas en términos de conceptos, productos y/o
modalidades de aplicación. Estas formas de innovación, individual o conjuntamente, han
conducido a:

i. Un cambio radical en la forma en que se practica el proceso de flotación.

ii. Una ampliación de la elección de los reactivos, los tipos de mineral procesables y el
tonelaje tratado.
iii. Una mejora gradual de la productividad y la eficiencia.
iv. Reducción en la variabilidad del rendimiento de la planta.

A lo largo de las décadas, los dos primeros han recibido una atención y un reconocimiento
razonables en la industria y en la literatura publicada; sin embargo, los dos últimos han sido a
menudo no reconocidos o subestimados, aunque son importantes, contribuyen
significativamente a la creación de valor en la planta y forman la base para grandes
innovaciones. [3]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 8

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Figura 2. Periodos de evolución de los reactivos de flotación. [3]

Los detalles se discuten a continuación. Aquí podemos reconocer cuatro períodos distintos de
desarrollo más un quinto período emergente. Sobre cada período numerado enumeramos los
conceptos claves importantes durante ese período, y debajo de cada período numerado
enumeramos algunos de los principales impulsores del cambio radical. Ciertamente hubo
numerosas innovaciones entre períodos, pero fueron relativamente pequeñas y graduales.
Creemos que actualmente estamos en una meseta y la transición a lo que llamamos un período
emergente, que está preparado para otro salto radical en curso.

Un esquema muy comprimido del progreso histórico de las innovaciones que tuvieron un
impacto significativo en la práctica se da en la figura 3. [3]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 9

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Figura 3. Perspectiva histórica de los reactivos de flotación. [3]

2.2.2. PRINCIPIOS DE FLOTACIÓN

La flotación es un proceso físico-químico de separación de minerales o compuestos

finamente molidos, basados en las propiedades superficiales de los minerales (mojabilidad),
que hace que un mineral o varios se queden en una fase o pasen a otra. Las propiedades
superficiales pueden ser modificadas a voluntad con ayuda de reactivos. El proceso de
flotación se basa en las propiedades hidrofílicas e hidrofóbicas de los minerales. Se trata
fundamentalmente de un fenómeno de comportamiento de solidos frente al agua.

Los metales nativos, sulfuros o especies como el grafito, carbón bituminoso, talco y otros son
poco mojables por el agua y se llaman minerales hidrofóbicos. Por otra parte, los sulfatos,
carbonatos, fosfatos, etc. son hidrofílicos o sea mojables por el agua. [8]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 10

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Figura 4. Principio de Arquímedes. [9]

a) Si la fuerza de empuje es menor que el peso del cuerpo, este termina hundiéndose y
depositando en el fondo.
b) Si la fuerza de empuje es igual que el peso del cuerpo, se quedará hundido en el fluido,
pero flotando en su interior.
c) Si la fuerza de empuje es mayor que el peso, el cuerpo terminará ascendiendo,
manteniendo una parte sumergida y otro sobresaliendo del fluido. [9]

En la concentración de flotación, el mineral valioso generalmente se transfiere a la espuma o

fracción flotante, dejando la ganga en la pulpa o los relaves. Esta es la flotación directa y lo
contrario es la flotación inversa, en la que la ganga se separa en la fracción de flotación.

Una función de la fase de espuma es retener las partículas recolectadas y transportarlas al

rebosadero. Otra función es mejorar la selectividad general del proceso de flotación. La
espuma logra esto al permitir que el material arrastrado se drene mientras retiene
preferentemente el material adherido. Esto aumenta la ley del concentrado al tiempo que
limita la reducción en la recuperación de objetos de valor. La relación entre la recuperación y
la ley es una compensación que debe gestionarse de acuerdo con las limitaciones operativas.

Las partículas minerales solo pueden adherirse a las burbujas de aire si son hasta cierto punto
hidrofóbicas. Habiendo llegado a la superficie de la pulpa, las burbujas de aire solo continúan
sosteniendo las partículas minerales si pueden formar una espuma estable, de lo contrario

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 11

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

estallarán y dejarán caer las partículas minerales. Para lograr estas condiciones, es necesario
utilizar los numerosos compuestos químicos conocidos como reactivos de flotación. [10]

Figura 5. Adhesión de una partícula sobre una burbuja. [11]

2.2.3. EQUIPOS DE FLOTACIÓN

El equipo utilizado en la flotación debe proporcionar una interfaz de aire para que las
partículas hidrofóbicas se adhieran. La interfaz de aire se proporciona en forma de burbujas de
aire que se introducen en un tanque de lodo con agitación para proporcionar un entorno de
contacto máximo entre partículas y burbujas. Los equipos de flotación se pueden dividir en
varias categorías según el método de introducción del aire en la celda. Éstas incluyen:

- Mecánica (sub aireación).

- Neumático.
- Vacío.
- Electro flotación.
- Flotación por aire disuelto.

Los dos primeros tipos de máquinas de flotación son, con diferencia, las más utilizadas en la
industria. La flotación por vacío y aire disuelto se basa en la precipitación del aire disuelto en
el agua sobre las partículas hidrofóbicas. La electro-flotación implica la electrólisis del agua
en finas burbujas de hidrógeno y oxígeno. [10]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 12

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

2.2.4. CELDA DE FLOTACIÓN DE MINERALES

Figura 6. Flotación en una celda. [11]

La verdadera flotación aprovecha las diferencias en las propiedades superficiales de las

partículas de varios minerales. Después del tratamiento con reactivos, tales diferencias en las
propiedades superficiales entre los minerales dentro de la pulpa de flotación se hacen
evidentes y una burbuja de aire puede adherirse a una partícula y elevarla (es decir, hacerla
flotar) a la superficie del agua. Esto significa la densidad del agregado de partículas de
burbujas es menor que la densidad de la pulpa circundante.

La figura 6, ilustra el principio de flotación verdadera en una celda de flotación mecánica. El

agitador proporciona suficiente turbulencia en la fase de pulpa para promover la colisión de
partículas y burbujas, lo que da como resultado la unión de partículas hidrofóbicas a las
burbujas (formando agregados de partículas de burbujas) y su transporte a la fase de espuma
para su recuperación.

El proceso solo se puede aplicar a partículas relativamente finas, porque si son demasiado
grandes, la adhesión entre la partícula y la burbuja será menor que el peso de la partícula y,

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 13

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

por lo tanto, la burbuja perderá su carga, o la densidad del agregado de partículas de la burbuja
será menor. supere al de la pulpa. Existe un rango de tamaño óptimo para la flotación y una
investigación continua para expandir el rango de tamaño. [11]

2.2.5. CIRCUITOS DE FLOTACIÓN.

La flotación se lleva a cabo como una operación continua en una serie o banco de celdas.
Esto aumenta el tiempo de flotación, lo que permite una amplia oportunidad para que se
produzca la unión de partículas y burbujas. El tiempo de residencia de las partículas en el
banco de celdas oscila entre 5 y 15 minutos. La velocidad a la que flotan las partículas
dependerá de la composición de las partículas, la densidad de la pulpa, el tamaño de las
partículas y el grado de turbulencia en la celda. La disposición de varias celdas en serie
permite la recogida de diferentes productos de las distintas celdas. Por ejemplo, las partículas
liberadas, en general, flotan más rápidamente que las partículas compuestas, por lo que se
puede recolectar un concentrado de alto grado de las primeras pocas celdas en un banco y la
espuma de las celdas restantes se puede recolectar como un concentrado medio. Para
acomodar grandes fluctuaciones de caudal, por ejemplo, si parte del circuito de molienda se
apaga por mantenimiento, el circuito de flotación se puede ejecutar en varios módulos
idénticos que funcionan en paralelo. Si la tasa de flujo cae drásticamente, esto se puede
manejar cerrando uno o más bancos de celdas. Cuantos más módulos paralelos se incorporen,
más flexible será la planta, pero mayores serán los problemas de control involucrados.

Muy a menudo, el grado de concentrado recuperado de una sola etapa de flotación no es lo

suficientemente alto y requiere volver a flotar en una o más etapas de flotación denominadas
etapas de limpieza o re limpieza. La serie de celdas que produce el concentrado inicial se
denomina etapa más áspera y cualquier retratamiento posterior de los relaves más ásperos se
denomina depuración. La sección depuradora del circuito de flotación recibe dosis de reactivo
más altas y un tiempo de flotación prolongado para hacer flotar la mayor cantidad de mineral
valioso posible y maximizar la recuperación. Por otro lado, la etapa más limpia experimenta
condiciones de flotación más suaves de menor densidad de pulpa y concentraciones de
reactivo más bajas para reducir el arrastre en la espuma y garantizar que solo floten las
partículas de alto grado. Para maximizar el grado de las celdas más limpias, los tiempos de
MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 14
 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

residencia son generalmente más cortos. Por ejemplo, la flotación más áspera y depuradora
puede tardar 10 minutos y la flotación más limpia, 3 minutos.

El producto concentrado de las celdas depuradoras y/o los relaves de las celdas de limpieza o
re limpieza suelen ser de baja calidad debido a las partículas bloqueadas o compuestas y los
minerales de ganga arrastrados físicamente. Además, puede contener partículas minerales
valiosas libres, presentes debido al arrastre físico, forma o tamaño extraño o contaminación de
la superficie.

En la figura 7, se muestra un ejemplo de algunos arreglos de circuitos de flotación. Un circuito

de flotación generalmente contiene alguna disposición para manejar las fluctuaciones en el
caudal de mineral a la planta, ya sea menor o mayor. Cualquier fluctuación menor se puede
suavizar incorporando un agitador/tanque de acondicionamiento entre la sección de molienda
y el circuito de flotación. Además, la recuperación a menudo se mejora con algún grado de
adición gradual de reactivos al banco de células. En algunos casos, se proporciona tiempo de
acondicionamiento adicional agregando reactivos a la alimentación y/o descarga del molino.

El número y el tamaño de las celdas requeridas en una planta están determinados por una serie
de factores, principalmente el caudal de tonelaje del material a través del circuito. Un gran
número de células pequeñas dan mayor flexibilidad y rendimiento metalúrgico, mientras que
un pequeño número de celdas grandes de la misma capacidad total tiene un menor costo de
capital, menos área de piso por unidad de volumen y menor consumo de energía y menores
costos operativos. Ahora que la industria minera trata los mayores tonelajes de mineral de
menor ley, la tendencia es hacia celdas de flotación de gran volumen. [11]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 15

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Flotación
simple

Flotación
compuesta

Flotación
compuesta y
limpieza

Flotación
compuesta y
limpieza con
retroalimentación

Flotación compuesta,
limpieza y relimpieza
con retroalimentación

Figura 7. Diferentes circuitos de flotación. [10]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 16

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

2.2.6. CLASIFICACIÓN DE MINERALES

Todos los minerales se clasifican en tipos polares o no polares según las características de
su superficie. Las superficies de los minerales no polares se caracterizan por enlaces
moleculares relativamente débiles. Los minerales están compuestos de moléculas covalentes
unidas por fuerzas de van der Waals, y las superficies no polares no se adhieren fácilmente a
los dipolos de agua y, en consecuencia, son naturalmente (inherentemente) hidrófobas, con
ángulos de contacto entre 60 y 90.

Hoy en día, debido a la limitación de las fuentes y suministros de materias primas minerales y
la necesidad de tratar minerales de grados cada vez más bajos, así como aquellos que son
finos, complejos desde el punto de vista mineralógico y refractarios, se debe desarrollar
mejoras tecnológicas en los procesos de flotación. [11]

Tabla 1. Clasificación de minerales polares.

Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 (a) Grupo 3 (b) Grupo 4 Grupo 5

Galena Baritina Cerusita Fluorita Hematites Circon
Bornita Anhidrita Malaquita Calcita Magnetita Wilemita
Calcocita Yeso Azurita Whitherita Gothita Hemimofita
Calcopirita Anglesita Wulfenita Magnesita Cromita Beriliio
Estibina Dolomita Ilmenita Feldespato
Argentita Apatito Corundo Silimanita
Bismutonita Scheelita Pirolusita Granate
Millerita Smithsonita Limonita Cuarzo
Cobaltita Siderita Borax
Arsenopirita Monacita Wolframita
Pirita Columbita
Esfalerita Tantalita
Oropimente Rutilo
Rejaljar Casiterita
Nativo: Au, Pt, Ag y Cu

Fuente: Elaboración propia [11]

2.2.7. REACTIVOS DE FLOTACIÓN

Los reactivos de flotación juegan un papel importante en este proceso. Estos al ser
añadidos al sistema cumplen determinadas funciones que hacen posible la separación de los
minerales valiosos de la ganga. Sin embargo, la aplicación adecuada de estos reactivos no

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 17

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

siempre resulta una tarea fácil debido a una serie de dificultades técnicas que se presentan
durante el proceso. En flotación el rendimiento de los reactivos, sean colectores o espumantes,
depende mucho de la composición y constitución mineralógica de la mena.

Los reactivos utilizados para el acondicionamiento favorable del proceso, constituyen los
llamados Agentes de Flotación. La selección y combinación apropiada de los mismos para
cada tipo de mineral particular, constituye precisamente el principal problema del metalurgista
a cargo de la operación. [8]

Sólid Sólid Sólid

Figura 8. Etapas de interacción del agua con el cuarzo. [11]

2.2.8. CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS

Los reactivos o agentes de flotación se clasifican en:

 Espumante: Tienen como propósito la creación de una espuma capaz de mantener las
burbujas cargadas de mineral hasta su extracción de la máquina de flotación (celdas).
 Colector: Es el reactivo fundamental del proceso de flotación puesto que produce la
película hidrofóbica sobre la partícula del mineral.
 Modificadores: Actúan como depresores, activadores, reguladores de pH, dispersores,
etc. Facilitando la acción del colector para flotar el mineral de valor, evitando su
acción a todos los otros minerales como es la ganga. [8]

2.2.8.1. ESPUMANTE

Los espumantes son sustancias orgánicas tensoactivas (superficies activas) heteropolares

que pueden adsorberse en la superficie de la interfase aire-agua. Su función principal es
proporcionar una adecuada resistencia mecánica de las burbujas de aire, manteniéndolas

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 18

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

dispersas y previniendo su coalescencia o unión, de modo que puedan presentar superficies de

adherencia adecuada de las partículas de mineral flotante, y por consiguiente logra la
estabilidad de la espuma de flotación, la cual ha reducido su energía libre superficial y la
tensión superficial del agua. De este modo la estructura polar de la molécula del espumante se
adsorbe en la superficie de interfase agua-aire con su grupo no polar orientado hacia el aire y
los grupos polares hacia el agua, debido a que estos grupos liofílicos tienen gran afinidad por
el agua. En la figura 9 se muestra la adsorción de un espumante. [12]

Figura 9. Estructura del espumante e interfase aire-agua. [11]

2.2.8.2. COLECTORES

Los colectores son compuestos orgánicos de moléculas complejas de estructura asimétrica

y heteropolares, cuya función principal es la de adsorberse en la superficie del mineral valioso
hidrofobizándola selectivamente dentro de la pulpa, para crear condiciones de reducción de la
energía libre superficial del mineral hidratado (mojado) a un punto donde sea posible la
formación de un perímetro de contacto de fases (mineral-aguaaire), favoreciendo la
adherencia de la partícula mineral a la burbuja.

La mayoría de colectores tiene dos partes: Una parte polar y una parte no polar, ambas con
propiedades diferentes. La parte no polar de la molécula es un radical hidrocarburo, el cual
difícilmente reacciona con los dipolos del agua, por ende, tiene propiedades fuertes para
repeler el agua, en consecuencia proporciona las propiedades hidrofóbicas al mineral, por
estar este extremo funcional orientado al agua. [12]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 19

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Los colectores ionizantes se pueden clasificar por el tipo de ion, aniónicos o catiónicos, o su
principal aplicación, minerales no sulfurados o minerales sulfurados. La figura 10 combina
ambas clasificaciones.

Figura 10. Clasificación de colectores. [13]

Los colectores aniónicos constan de dos tipos según la estructura del grupo polar: tipo
sulfhidrilo y tipo oxihidrilo. El término sulfhidrilo se refiere al grupo SH presente en
forma no disociada del colector. El término tiol se refiere al carbono unido al SH, es
decir, C-SH o R-SH. Tanto el sulfhidrilo como el tiol (tio) se utilizan para describir
esta clase de colectores. Son ampliamente utilizados en la flotación de minerales
sulfurado.

Los colectores aniónicos constan de dos tipos según la estructura del grupo polar: tipo
sulfhidrilo y tipo oxihidrilo. El término sulfhidrilo se refiere al grupo SH presente en
forma no disociada del colector. El término tiol se refiere al carbono unido al SH, es

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 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

decir, C-SH o R-SH. Tanto el sulfhidrilo como el tiol (tio) se utilizan para describir
esta clase de colectores. Son ampliamente utilizados en la flotación de minerales
sulfurado. [11]

2.2.8.3. MODIFICADORES

Los reactivos modificadores son utilizados en flotación para modificar y controlar la

acción del colector, ya sea intensificando o reduciendo el efecto repelente al agua sobre la
superficie mineral, haciendo de este modo más selectiva la acción del colector hacia ciertos
minerales, asegurando una mejor precisión en la separación eficiente, razonable y económica
de ellos.

La función del modificador implica tanto la reacción con el mineral, como con los iones
presentes en la pulpa, siendo en muchos casos esta reacción de naturaleza química. Los
modificadores o regulares según su acción y uso en flotación, es variada, reciben este nombre
porque no tienen tareas específicas de colección o espumación.

Estos se clasifican como siguen:

 Activadores: Son sales solubles cuyos iones alteran la naturaleza química de las
superficies de los minerales valiosos, de tal modo que mejoran o ayudan a la adsorción
de un colector, haciéndolos hidrofóbicos y flotables, es decir, hacen la acción del
colector más selectiva.
 Depresores: Son reactivos que inhiben o evitan la adsorción de un colector por un
mineral volviéndolo hidrofílico, por tanto, no flotable. Esto permite una flotación
diferencial o selectiva. Una forma de depresión natural es por las lamas presentes en la
pulpa que recubren a los minerales haciéndolos hidrofílicos.
 Modificadores de pH: La efectividad de todos los reactivos o agentes de flotación
dependen grandemente del grado de alcalinidad (OH -) o acidez (H+) de la pulpa. Por lo
tanto, un objetivo primario de una prueba de flotación es encontrar el valor óptimo del
pH para una combinación dada de reactivos y mena. El pH es uno de los pocos
factores que se pueden medir fácilmente en una pulpa de flotación.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 21

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

La mayoría de plantas concentradoras que tratan sulfuros operan con una pulpa alcalina,
debido a que produce resultados metalúrgicos óptimos y previene la corrosión de los equipos
metálicos. Pocas plantas usan todavía pulpas ácidas, localizadas donde la mena es muy ácida y
la cal es difícil de conseguir o donde los minerales son flotados después de haber lixiviado la
pulpa con ácido. Los reguladores de alcalinidad más comúnmente utilizados en flotación son
la cal (CaO o Ca(OH)2) y el hidróxido de sodio (NaOH), siendo la cal la más económica, pero
cuando el ion calcio causa problemas se utiliza el hidróxido.

El control del pH ácido es generalmente con ácido sulfúrico (H 2SO4) por ser de más bajo
costo.

Moderadamente concentrado el ácido sulfúrico es también utilizado para destruir los

colectores adsorbidos, principalmente xantatos y ácidos grasos, con el fin de hacer hidrofílicos
a los minerales flotados. [12]

2.3. FLOTACIÓN DE CASITERITA

La flotación de casiterita es una técnica que es utilizada industrialmente en varias

empresas mineras de Bolivia, en todos los casos, los resultados obtenidos fueron influenciados
por:

 Las características mineralógicas de los distintos minerales de mena.

 Por la presencia de partículas ultra finas (lamas), que requieren ser eliminadas por
ciclonaje provocando pérdidas iniciales de casiterita en el overflow de los ciclones,
muy importante fue en el caso de la planta Kenko en la Empresa Minera Catavi
(Bolivia).
 Por la presencia del medio iónico cargado en iones Fe+2, Fe+3, Al+3 y otros.
 Por la presencia de minerales acompañantes como la turmalina y los óxidos de hierro,
que tienen flotabilidad muy similar a la flotabilidad de la casiterita y que requieren de
circuitos adecuados y el uso de reactivos depresores para mejorar la selectividad que
encarecen el proceso. [14]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 22

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

2.3.1. MINERALOGÍA

Las menas estañiferas bolivianas, tienen como principales minerales asociados en mayor a
menor cantidad: Cuarzo-ganga (turmalina, rutilo, siderita, fluorita, clastos de roca), pirita,
pirrotina, casiterita, esfalerita, limonita, arsenopirita, estannina, calcopirita, covelina y otros.

Las asociaciones más frecuentes son: Cuarzo-siderita de entrelazadura simple y turmalina-

casiterita por enclavadura.

La asociación menos frecuente es: Casiterita-limonita, que va hasta entrelazadura simple u

anillo.

La composición mineralógica de los minerales, en el caso de la flotación de la casiterita,

interesa no solamente desde el punto de vista del resultado de la separación. Como es
conocido también existen relaciones de intercambio entre la composición mineralógica,
estructura del cristal y las fuerzas de enlace que actúan en el mismo.

La casiterita cristaliza en el sistema tetragonal, los cristales son prismáticos, cortos y son
frecuentes sus maclas en forma de codos, también se presenta en forma granular, fibrosa,
reniforme como arena y grava fluvial rodada (veneros). Tiene peso específico 7, dureza 6-7,
fractura subconcoidea a irregular, raya blanca, brillo adamantino a mate y color normalmente
pardo a negro. Su composición corresponde a SnO2, con 78,6% de Sn y 21,4% O2. [15]

2.3.2. ASPECTOS FISICOQUÍMICOS EN LA FLOTACIÓN DE CASITERITA

La flotación de casiterita representa un problema mucho más complejo que la flotación en

general de cualquier otro tipo de mineral.

Al respecto se sabe que la casiterita es altamente reactiva a los procesos de interacción

química, lo cual es posible, que en última instancia se deba al carácter anfótero del estaño
tetravalente cuyo oxido solo puede ser puesto en solución por algunos ácidos y bases.

Por esto los reactivos orgánicos de flotación encontraron limitadas posibilidades de ataques
químicos sobre los óxidos de estaño, sin embargo, es de hacer notar que dependiendo de la

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 23

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

paragénesis del mineral las condiciones de flotabilidad de la casiterita varían

considerablemente. [16]

La casiterita tiene una estructura tetragonal, los iones de oxigeno están alrededor del átomo de
estaño formando un octaedro. Al fracturarse un cristal de casiterita, la superficie puede
presentar una carga eléctrica negativa, positiva o neutra, dependiendo del pH del medio.

OH2 O O
+
H -

/ / /
S <---- S <---- S
n > n > n
\ \ \
OH2 O O
+
H -

Figura 11. Átomos de estaño con distinta carga. [17]

El IEP de la casiterita está entre pH = 3 – 5.5. En el caso de la casiterita boliviana, el IEP está
entre pH = 4 – 4.5. Estas variaciones del IEP se deben a la presencia de impurezas. [18]

De las investigaciones sobre la solubilidad del óxido estañico en agua a 25°C, se encontró que
el rango de pH es 2-11, la solubilidad no depende del pH y se forma una molécula neutra que
se disuelve, la cual se muestra a continuación:

SnO2+2 ∙ H 2 O ↔ Sn(OH )4

El pK de esta reacción es 6,44 ± 0,25.

Tabla 2. Solubilidad de la casiterita en agua a 25°C.

pHa Sn+4 [ug/ml]

2 0,030
5,7 0,066
7 0,021
9 0,026
10 0,045
11 0,046
Fuente: Elaboración propia. [1]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 24

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

2.3.3. CONOCIMIENTO Y DESARROLLO DE COLECTORES DE FLOTACIÓN

DE CASITERITA

Teóricamente, cuanto mayor sea la energía de interacción entre un colector y la casiterita,

más potente será la adsorción del colector a la superficie del mineral. De manera similar,
cuanto mayor sea la diferencia entre las energías de interacción de un colector con diferentes
minerales, mejor será la selectividad del colector para el mineral con alta energía de
interacción. [13]

2.3.3.1. ÁCIDOS ÁCIDOS GRASOS

El ácido oleico es uno de los colectores de ácidos grasos más utilizados con una fuerte
capacidad de recolección y una pequeña cantidad de dosificación en la flotación de casiterita.
Pero le falta una buena selectividad. El ácido oleico es sensible al Fe +3 y al Ca+2, por lo que es
fácil flotar con minerales de hierro, fluorita y calcita.

El ácido oleico se usa generalmente para concentrar limo de casiterita-cuarzo en la condición

de neutral o alcalino. [19]

2.3.3.2. ÁCIDO ARSONICO (p-tolyl arsonic acid)

Es un colector aniónico, ácido débil, interacciona con los iones férrico y aluminio, se
absorbe químicamente sobre la casiterita (pH > 4). El pH de trabajo óptimo está entre 4,5 y
5,5, responde muy bien la flotación de partículas de tamaño menor a 40 [um]. Este colector se
usó en Alemania desde 1960 hasta 1975, año en que se descartó su uso por ser un reactivo
tóxico y crear problemas de contaminación del medio ambiente. [18]

Figura 12. Estructura molecular ácido arsonico. [20]

2.3.3.3. ÁCIDOS FOSFONICOS

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 25
 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

a) Ester de ácido fosfonico.- Es un colector catiónico, ácido débil, se absorbe

químicamente y electrostáticamente en el rango de pH de 2 a 7. El pH esta entre 4,5 y
5,5 es un reactivo con un valor económico elevado. Se tiene:
- Flotinor P-184, aromático (cadena cerrada), es más selectivo.
- Flotinor P-195, alifático (cadena abierta), es más activo.
b) Ácido amino-fosfonico, 1983 (ethyl hexylamine bisulphate methylene phosponic
acid).- Es un colector aníonico, soluble en agua fría tiene propiedades de dispersión y
depresión de partículas y bajo costo en comparación al anterior. El pH óptimo de
flotación ésta entre 5,5 y 5,7. El consumo es de 300 a 400 [g/ton]. [18]

Figura 13. Estructura molecular ácidos fosfonicos. [20]

El ácido estirilfosfónico (SPA) se introdujo por primera vez como una alternativa al ácido
arsénico, muy toxico, y demostró ser un colector muy eficiente. No obstante, su aplicación
aún requiere alta dosis y espumante adicional. Los investigadores se han dedicado a
desarrollar recolectores más competentes para superar las desventajas. La introducción o
modificación de grupos funcionales de la molécula de tensioactivo a convertirse en un método
importante para mejorar el rendimiento de la flotación. [17]

2.3.3.4. AEROSOL 22 (sulfosuccinamato tetrasodico)

AEROSOL® 22 es altamente hidrofilica como agente activo tiene una excelente

compatibilidad electrolítica. Es un buen dispersante para materiales inorgánicos y excelente
agente solubilizante. El surfactante AEROSOL ® 22 no es dermatítico. Tiene una alta
solubilidad en agua, no es fitotóxico si se usa en soluciones de rociado a una concentración
inferior al 0,5%. Aunque es principalmente un detergente, dispersante y solubilizante, su
poder humectante es lo suficiente bueno para ser de interés. Especialmente a una temperatura

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 26

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

de 40°C y más, donde el poder humectante es excelente. La acción de solubilidad es un

excelente agente. Aumenta la tolerancia de los jabones, aceites sulfonados y otros agentes
tenso activos a las sales inórganicas, acidos y bases y reduce la formación de espuma.
También hace que las emulsiones sean estables a altas concentraciones de sales inorgánicas.
Las estabilidades ácidas y alcalinas se determinaron manteniendo soluciones al 1% que
contienen diversas concentraciones de ácido clorhídrico, ácido sulfúrico e hidróxido de sodio
durante periodos de tiempo variables a temperaturas que oscilan entre 30 y 82,2°C. [21]

Es un colector aniónico, altamente reactivo, tiene propiedades espumantes especialmente a pH

bajo. Interacciona con iones férrico y alumínico. Se adsorbe química y electrostáticamente. El
pH de trabajo está entre 1,5 a 6. [18]

Figura 14. Estructura molecular Sulfonatos. [20]

2.3.3.5. AERO 830 - 845 PROMOTER (cyanamid)

Son promotores aniónicos desarrollados para suministrar más selectividad que la que
puede obtener generalmente con ácidos grasos y/o sulfonatos. Cuando es usado como colector
principal. Estos promotores de AERO 830 y 845 son excelentes para baritina. Celestita,
scheelita en ámbitos alcalinos y para casiterita en circuito a pH ácido. También son usados
como colectores secundarios generalmente de 5% a 20% mejorando el control de circuito. Se
encontró la aprobación de su tratamiento de fosfato, fluorita, scheelita y minerales de arena de
vidrio.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 27

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

El uso de AERO 830 y 845 PROMOTER, en aspectos prácticos se incluyen: Cuando son
usados como colectores principales, no producen más espuma que los ácidos grasos. Si este es
un problema, la adición de espumante debe ser reducida en la etapa de adición de colector en
las pruebas. El colector con 10 a 30% en peso con aceite ha sido encontrado en vigencia en los
casos extremos de problemas sobre la espuma. La dosis requerida es a menudo mucho más
inferior que los ácidos grasos sulfonatos. El AERO 845 PROMOTER es un producto
totalmente soluble en agua, mientras que el AERO 830 PROMOTER es un semi-líquido a
engrudo blando y en agua-dispersable; es alimentado como una dispersión general al 5% a
10% en agua. [22]

2.3.3.6. ÁCIDOS HIDROXÁMICOS Y SUS COMPLEJOS DE ESTAÑO

Los ácidos hidroxámicos son un grupo de recolectores quelantes que forman complejos
con cationes metálicos presentes en la superficie de los minerales.

Varios investigadores han sugerido que la complejación hidroxamato-metal se produce

mediante la sustitución del átomo de hidrógeno del grupo hidroxiamida con un catión metálico
y el cierre del anillo a través del átomo de oxígeno carbonilo. [23]

Los ácidos hidroxámicos se consideran derivados tanto de la hidroxilamina como de los

ácidos carboxílicos, que pueden representarse mediante la fórmula general R-CO-NHOH.

Una característica sorprendente de los ácidos hidroxámicos es su capacidad para formar

compuestos de coordinación. Como grupo bidentado, el hidroxamato de aniónico se parece a
ligado acetil acetona, CH3-CO-CH2-CO-CH3, en su comportamiento a varios iones metálicos.
El pKa del ácido alquilhidroxámico habitual es cercano a 9. Se ha establecido que los protones
se disocian del oxígeno unido al nitrógeno, dando la estructura del anión hidroxamato,
RCONHO-. Sin embargo, pocos investigadores han informado que la mayoría de los ácidos
hidroxámicos pertenecen al tipo N-ácido en lugar del O-ácido; es decir, el hidrogeno unido al
átomo del nitrógeno es más acido que el unido al oxígeno.

De acuerdo con los conceptos existentes, los ácidos hidroxámicos pueden disociarse de
acuerdo con el esquema dado en la figura 15. La existencia de las formas III y IV se ha

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 28

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

demostrado de manera más convincente para el ácido benzohidroxámico en solución; en todos

los demás casos, estas formas se han considerado simplemente como posibles alternativas, y
solo en aplicación a ácidos aromáticos. Para los ácidos hidroxámicos alifáticos tales datos
están ausentes. También se ha establecido que tautomerización de los ácidos hidroxámicos a
la forma enol RC(OH)=N(OH) no ocurre en un grado apreciable.

Figura 15. Equilibrios de disociación del ácido hidroxámico. [1]

Se han informado complejos de ácidos hidroxámicos de diferentes estabilidades con el ion

metálico de estaño. Se forman complejos bastante fuertes con los elementos de tierras raras
altamente cargados y el aluminio; los complejos más fuertes se forman con Fe +3 y
probablemente con Ta+5 y Nb+5. Los complejos más débiles son con cationes de metales
alcalinotérreos como Ca+2 y Ba+2. Dado que existe una evidencia definitiva de la existencia de
enlaces de hidrógeno intermoleculares en los ácidos hidroxámicos, como se muestra en la
figura 16a, se ha considerado que la estructura que se muestra en la figura 16b es muy
razonable para sus complejos metálicos. Sin embargo, estudios realizados por rusos sobre la
influencia de las características estructurales de los ácidos hidroxámicos en su disociación y
formación de complejos indica que ácidos hidroxámicos aromáticos tiene un carácter diferente
de disociación debido al fuerte efecto inductivo del sustituyente fenilo en el grupo NH que en
el grupo OH. Así, en el espectro de R.M.N. de la sal de potasio del ácido benzohidroxámico,

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 29

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

la señal de un proton del grupo NH está ausente mientras que la señal del proton OH esta
retenida, lo que confirma la presencia de la especie IV en la solución.

Figura 16. Enlace de hidrogeno y modo de complejación. [1]

Un derivado del ácido hidroxámico, N-benzoilfenilhidroxilamina (BPHA), se usó para

precipitar cuantitativamente el estaño, tanto estañoso y estañico. Los espectros infrarrojos del
complejo precipitado indicaron la formación de un complejo interno de composición
Sn(C13H10O2N)2Cl2 y no un compuesto de adición. Los espectros también muestran que el
compuesto de estaño parecía contener hidrogeno hidroxilo de BPHA y el estaño se combina
con oxígeno carbonilo, como se muestra en la figura 17.

Figura 17. Estructura compleja de estaño. [1]

Estudios de R.M.N. sobre las sales de metales pesados de ácido hidroxámico formados con
derivados alifáticos indican la presencia del anión V en la figura 15. La naturaleza análoga de
los espectros infrarrojos de los hidroxamatos de hierro y estaño los llevó a concluir que la
coordinación más estable del ion estaño fue a través de dos átomos de oxígeno en la molécula

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 30

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

del ligado como se muestra en la figura 18. La posibilidad de coordinación a través de átomos
de nitrógeno y oxigeno se rechaza sobre la base de que la estructura resultante es un anillo del
quelato de cuatro miembros, que no se favorece termodinámicamente.

Figura 18. Complejación de anión hidroxamato. [1]

La formación de tal complejo les hizo defender que la mezcla de aniones como se muestra en
la figura 19 en una solución estará en equilibrio dinámico. También informaron que el tipo de
complejización dado, está de acuerdo con los conceptos de la teoría de orbitales moleculares.
Los orbitales p de los átomos de oxígeno y nitrógeno adyacentes del grupo hidroxamato
forman orbitales comunes, uno de los cuales tiene mayor y otra menor energía. El orbital p de
mayor energía, que incluye una contribución de los orbitales atómicos del oxígeno, en la
formación de complejos de se superpone en mayor medida que el orbital del nitrógeno con la
orbital vacante del metal. [1]

Figura 19. Estructura del anión hidroxamato de alquilo. [1]

Los ácidos hidroxámicos son reactivos quelantes con buenos efectos colectores sobre la
casiterita. Benzo, salicil y ácidos alquilhidroxámicos son ampliamente utilizados en la
flotación de la casiterita. Los nuevos tensioactivos se sintetizan mediante la introducción de
MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 31
 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

otros grupos en los ácidos hidroxámicos para mejorar su capacidad de recolección. Por lo
tanto, un estudio sistemático de ácido hidroxámico es de gran importancia para mejorar su
aplicación y desarrollar nuevos reactivos.

Si bien el ácido salicilhidroxámico y el ácido benzohidroxámico se han estudiado

ampliamente, solo unos pocos estudios han examinado los hidroxamatos de alquilo. [24]

Algunos investigadores indicaron que los hidroxamatos de alquilo son más selectivos que los
ácidos grasos incluso a temperatura ambiente. [25]

Entre estos colectores de ácido hidroxámico, el ácido salicilhidroxámico (SHA) se consideró

como un colector eficaz y selectivos para la flotación de casiterita, y el mecanismo de
flotación se estudió sistemáticamente. [26]

2.3.4. FACTORES ADVERSOS EN LA FLOTACIÓN DE CASITERITA

La casiterita pura flota fácilmente en agua potable con colectores aniónicos o catiónicos.
Sin embargo, en la planta industrial no se puede alcanzar buenos resultados debido a una serie
de factores adversos. Entre los principales factores que influyen en la flotación de casiterita
podemos indicar:

a) Textura, tamaño de grano y distribución.- Esta característica determinan el tamaño

de partícula en la etapa de molienda para obtener un adecuado grado de liberación.
Así, una textura y tamaño de grano gruesa permitirán una recuperación de casiterita
por métodos gravimétricos.
b) Composición química.- La casiterita casi nunca se encuentra pura, para ello basta
observar la gran variedad de colores en que se presenta, la cual se debe a la presencia
de impurezas en el cristal. Las principales impurezas son Fe = 0,4 – 3,2%Ta; Cd, W =
0,X% estas impurezas pueden causar cambios en las características superficiales de la
casiterita.
c) Minerales acompañantes.- Una mena filoniana de casiterita contiene minerales tales
como: Silicatos complejos (turmalina), fluorita, apatita, óxidos de hierro (hematita y
limonita), siderita, arcilla, cuarzo, silicatos y sulfuros.
MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 32
 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Todos estos minerales pueden responder igual o mejor que la casiterita a la acción de
los colectores usados en la flotación de casiterita, dando lugar a una pobre selectividad
y consecuentemente bajas leyes y recuperación de estaño.
d) Agua.- También considerarse la presencia de iones en el agua, provenientes de la
disolución de los minerales del uso de agua de mina, agua recirculante, etc. Entre los
iones presentes tenemos Fe+2, Fe+3, Al+2, Mg+2, SO4=. La turmalina, por ejemplo, tiende
a desprender iones hierro y aluminio durante la molienda. Estos iones pueden
interactuar en la superficie de los minerales o directamente con los colectores,
modificadores de esta manera las características de flotación.
e) Producción de lamas.- Otro aspecto importante en la producción de lamas (partículas
< 10 [um]), las cuales pueden adsorber preferencialmente a los colectores, dando lugar
a un mayor consumo de colector, también recubrir la superficie de las partículas y las
burbujas, provocando de esta manera efectos adversos en el proceso de flotación. Por
tal situación, es necesario eliminar las lamas antes de la flotación de casiterita. [18]

2.3.5. MECANISMO DE DEPRESIÓN DE LA TURMALINA.

En muchos casos, especialmente en las redes complicadas, el aluminio, de radio iónico

comprendido entre el silicio, magnesio, hierro, etc, puede sustituir parcialmente al silicio; cada
AlO2 tiene una valencia negativa (AlO2)-, desempeñando por este sostenimiento de valencia,
un doble papel, es decir también el de enlace con otros metales. [27]

La turmalina es un mineral que tiene la misma flotabilidad que la casiterita, por tanto, es
necesario conocer el mecanismo de depresión de este mineral, el cual es como sigue:

- Producida la factura de la turmalina, se presenta en su superficie puntos activos de

adsorsión, debido a la exposición de átomos de Fe y Al (AEROSOL ® 22 selectivo con
Fe y Al electrostáticamente).
- Se ha demostrado experimentalmente que la remoción de átomos de Fe y Al de la
superficie de la turmalina ocurre en soluciones acidas pH < 2.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 33

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

- En laboratorio y en la industria se ha comprobado que la depresión de turmalina y de

compuesto de Fe en general ocurre conforme va disminuyendo el pH a partir de 2,5;
observándose una depresión significativa de la turmalina a pH = 1,5.
- En general los compuestos donde el Fe se encuentra en estado ferroso son más difíciles
de flotar que los que tienen Fe en estado férrico.

La fórmula química de la turmalina es compleja: (Na,Ca)R 3(Al,Fe)6B3Si6O27(O,OH,F)4 donde

R = Mg, Fe+2, Fe+3, Al, Li, Mn+2, Cr. El contenido de Fe en la turmalina varia de 3,8 a 5,9%.
[18]

2.3.6. PRÁCTICAS EN LA FLOTACIÓN DE CASITERITA

En la actualidad, la investigación sobre separación por flotación de minerales de casiterita

y ganga se centra principalmente en el desarrollo de nuevos colectores o depresores, mientras
que la investigación sobre depresores combinados es escasa. [28]

i. Renison, Australia (1982). La casiterita en la mina Renison Bell asocia principalmente

con pirrotina, cuarzo, dolomita, siderita y dorita. La planta concentración por gravedad
estaba recuperando 45-50% de estaño.
La figura 20 muestra el circuito de flotación que consta de unidades de deslamado
seguida por unidades de flotación de sulfuro y estaño. Cada uno de los bancos de
flotación de sulfuro y estaño consta de unidades más gruesas, depuradoras y
limpiadoras. Inicialmente, se usó ácido arsonico estireno fosfónico luego sulfo
succianamato (CA 540, Alliend Chemicals).

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 34

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Figura 20. Circuito de flotación Renison. [1]

ii. Wheal Jane, Reino Unido (1993). La planta Wheal Jane estaba tratando unas 180.000
toneladas anuales de mineral casiterita y producida entre 57% y un 60% de Sn en el
concentrado con un 82% de recuperación de estaño de la alimentación que contiene
aproximadamente 1,5% de Sn.

Figura 21. Circuito de flotación Weal Jane, Reino Unido. [1]

iii. Mina de estaño Roolberg y Unión, Sudafrica. La planta tenía una capacidad para
tratar 20.000 toneladas por mes con un contenido de estaño que variaba entre 0,5% y

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 35

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

0,7%. Union Tin Mines encargo el primer circuito de flotación de casiterita de

Sudafrica en 1971 y probo muchos reactivos para recuperar el mineral de óxido de
estaño. Los reactivos más prometedores investigados fueron el ácido isohexifosfónico
con oleato de sodio, sulfuccinato de dialquilo, ácido etilfenilfosfónico (EPPA) y ácido
p-tonilarsonico.

Figura 22. Circuito de flotación Rooiberg, Sudáfrica. [1]

iv. San Rafael, Minsur, Perú.- La planta de San Rafael estaba tratando el mineral con un
contenido de Sn de 2 a 5%. Además, las colas de gravedad que contenían 1,3% de Sn
se trataron en el circuito de flotación de sulfuro y estaño. El concentrado de estaño
final después de tres etapas de limpieza, enriquece el contenido de SnO 2 al 36%, luego
se somete al separador de gravedad múltiple para mayor enriquecimiento.

Figura 23. Circuito de flotación San Rafael, Perú. [1]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 36

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

v. Tin-Tungten multi-mineral ore, Kyrgyztan, Central Asia.- El concentrado de

gravedad primario recolectado del sitio de la mina contiene aproximadamente 18,05%
de WO3 y 38,11% de SnO2. Ambos minerales de tugsteno, la wolframita y la scheelita,
se encuentran en estado liberado, así como una distribución fina entre sí. Debido a esta
compleja asociación de minerales se ha desarrollado un proceso integrado que consiste
en técnicas de beneficio físico y extracción química.

Figura 24. Circuito de separación de tungsteno y estaño. [1]

vi. Deposito Uljin, Corea del Sur.- La muestra de alimentación analiza un contenido de
6,4% Sn, 59,0% SiO2, 13,4% Al2O3, 5,2% Fe2O3. Los estudios de caracterización
revelaron que el mineral que contiene estaño en el mineral es casiterita. El circuito de
finos consta de mesas vibratorios, molino de bolas y celdas de flotación para tratar
finos de 0,71 [mm] y colas gruesas del circuito. EL circuito de finos podría enriquecer
el contenido de Sn al 47% con una recuperación de estaño adicional de 39%.

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 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Figura 25. Circuito de flotación Uljin, Corea del Sur. [1]

vii. Concentradora Huanuni, Bolivia.- La mayor parte del estaño se libera en la fracción
de tamaño grueso (400-300 [um]) y una parte se liberado en finos (-12 [um]). EL
circuito de concentración consta de una combinación de jigs, espiral, mesa y celdas de
flotación de sulfuros; que recupera valores de estaño de 65% de la alimentación que
contiene 1,2-1,3% de Sn. Los estudios de factibilidad realizados en colas de gravedad
mostraron la posibilidad de recuperar un 22% adicional de estaño mediante la técnica
de flotación, con esto la recuperación total de la planta aumento a un 87%.

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 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Figura 26. Circuito concentrador de Huanuni, Bolivia. [1]

En las siguientes figuras se muestran flujogramas típicos para la flotación de casiterita.

- Flujograma para ganga ferruginosa.- La carboximetil celulosa (CMC) es uno de los

depresores más efectivos de óxidos de hierro. La CMC es un electrolito coloidal
aniónico o hidrofilico. Sus principales propiedades son:

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 39

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

a) La CMC refuerza la carga de electrocinética negativa de los minerales y como

el AEROSOL® 22 es un colector aniónico, aumenta la fuerza de repulsión
electrostática.
b) Como las moléculas de CMC son muy grandes, al adsorberse sobre una
superficie provocan un encubrimiento esterico que impide la adsorción del
colector sobre los sitios activos de la superficie del mineral.
c) La CMC forma complejos con los iones de Al, Fe, Cu y otros, asi como con los
hidróxidos alcalino terrios reduciendo de esta manera la formación de
precipitados insolubles de AEROSOL® 22 con estos iones.

Figura 27. Flujograma ganga ferruginosa. [18]

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 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

- Flujograma para ganga turmalínica.- La turmalina es difícil de depresar en la

flotación con AEROSOL® 22. Entre los muchos modificadores ensayados los mejores
resultados se obtienen con fluorosilicato de sodio o una mezcla de silicato de
sodio/hidróxido de sodio; en este último caso es importante adaptar la relación
silicato/hidróxido a las características de la mena.

Figura 28. Flujograma de ganga turmalina. [18]

- Método combinado.- El tratamiento consiste en depresar primeramente los minerales

de hierro con CMC según el flujograma A, y flotar en forma conjunta la casiterita-
turmalina con una mezcla de silicato de sodio/hidróxido de sodio según el flujograma
B luego de la flotación rougher. [18]

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 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

La carrera de Ingeniería Metalúrgica de la F.N.I. de Oruro, en función de experiencias

acumuladas de anteriores trabajos que tienen que ver con flotación de casiterita a partir de
colas, se llegó a optimizar un circuito de pruebas que permitió obtener buenos resultados, por
tanto, en esta experimentación, se usa el flujograma que se muestra en la figura 12. [29]

Figura 29. Flujograma de pruebas experimentales de flotación de casiterita. [29]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 42

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

CAPÍTULO III
3. MARCO EXPERIMENTAL

Figura 30. Flujograma del proceso experimental.

3.1.PROCEDENCIA

Para la realización de las pruebas experimentales se utilizó muestras de colas lamas; de un

muestreo sistemático, llevado a cabo en el Ingenio de Santa Elena del centro minero Huanuni
y que corresponden a las colas frescas que se producían en 2022.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 43

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

3.2.CARACTERIZACIÓN DE LA MUESTRA

La figura 31 indica la secuencia experimental de flotación de casiterita. Obtenida la

muestra de colas lamas después de los procesos de clasificación y flotación de piritas, se
obtendrá las muestras representativas necesarias para las distintas caracterizaciones y pruebas
experimentales.

Figura 31. Esquema de preparación de muestras experimentales.

i. Caracterización mineralógica. - El estudio de las especies mineralógicas, además de

otros compuestos secundarios, fue realizado por el Ing. Luis D. Siles T. en laboratorio
de microscopia por difracción de rayos X de la Carrera de Ingeniería Metalúrgica y
Ciencia de Materiales.
ii. Caracterización física. - El análisis granulométrico se realizó en húmedo y una serie
de tamices Tyler; la densidad real se determinó por el método de matraz aforado. Estos
estudios se llevaron a cabo en laboratorio de concentración de minerales de la Carrera
de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales.
iii. Caracterización química. - La determinación de la ley o porcentaje del metal de
estaño de alimentación y los productos de flotación, se analizaron en el laboratorio de
SPECTROLAB y CONDE MORALES.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 44

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

3.3.PARTE EXPERIMENTAL

Para la flotación de casiterita convencional con AP-845 se aplicó la metodología

tradicional clásica seriada y para la flotación de casiterita con hidroxamato se aplicó la
metodología estadística, para estudiar cada una de las variables seleccionadas.

3.3.1. EQUIPOS Y MATERIALES

Se utilizó los siguientes equipos y materiales para las pruebas de flotación:

 Celda de flotación Denver: D-1000, D-500 y D-250.

 pH-metro.
 Filtro a presión.
 Plancha de secado.
 Balanza de precisión.

3.3.2. REACTIVOS DE FLOTACIÓN

Se utilizó los siguientes reactivos de flotación de sulfuros y casiterita para las pruebas de
flotación:

 Regulador de pH: Ácido sulfúrico y cal.

 Depresor: Fluorosilicato de sodio y silicato de sodio.
 Colectores: Z-11, AP-845 e Hidroxamato
 Espumante: E-7411 y MIBC.

3.3.3. SELECCIÓN DE VARIABLES EXPERIMENTALES

Las variables de estudio serán:

- pH del medio.
- Concentración de colector AP-845 y hidroxamato.
- Concentración de depresor.

Los resultados a obtener serán:

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 45

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

- %Sn
- %Recuperación
- %Eficiencia

3.3.4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL FLOTACIÓN CON AP-845

La flotación convencional de casiterita con AP-845, se estudió los parámetros de pH y

consumo de colector, para determinar las condiciones óptimas donde los resultados obtenidos
sean los objetivos a alcanzar para la flotación con hidroxamato. La variable inicial a
determinar fue el pH y la variable final la cantidad de colector (ver anexo 5), para iniciar la
flotación con AP-845 se sometió a los siguientes pasos:

i. Pesar la muestra representativa libre piritas y verter a la celda Denver D-500

previamente con agua en el nivel de dicha celda para su acondicionamiento.
ii. Regular con una disolución de ácido sulfúrico al 10%, para alcanzar un pH acido.
iii. Acondicionar primeramente los depresores y finalmente el colector
iv. Efectuar la flotación rougher, scavenger y limpieza.
v. Filtrar los productos obtenidos, finalizando las distintas etapas de flotación.
vi. Secar y pesar los productos obtenidos.
vii. Homogeneizar y cuartear los productos obtenidos, para su análisis químico.

3.3.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL FLOTACIÓN CON

HIDROXAMATO

La flotación de casiterita con hidroxamato, se estudió los parámetros de pH, consumo de

colector y depresor para determinar las condiciones óptimas, donde los resultados obtenidos
en la flotación convencional sean objeto de alcance para este nuevo colector aplicado. Las
pruebas experimentales siguieron la secuencia del diseño factorial de 2 3 (ver anexo 6), para
iniciar la flotación con hidroxamato se sometió a los siguientes pasos:

i. Pesar la muestra representativa libre de piritas y verter a la celda Denver D-500

previamente con agua en el nivel de dicha celda para su acondicionamiento.
ii. Regular con cal para alcanzar pH básico.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 46

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

iii. Acondicionar el depresor, seguido el colector y finalmente el espumante.

iv. Efectuar la flotación rougher, scavenger y limpieza.
v. Filtrar los productos obtenidos, finalizando las distintas etapas de flotación.
vi. Secar y pesar los productos obtenidos
vii. Homogeneizar y cuartear los productos obtenidos, para su análisis químico.

3.3.5.1. CINÉTICA DE FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO

La cinética de flotación de casiterita con hidroxamato, se estudió el transcurso de la

flotación tomando intervalos de tiempo definidos; de esta manera determinar el tiempo óptimo
de flotación. Las pruebas experimentales se sometieron a los siguientes pasos:

i. Pesar la muestra representativa libre piritas y verter a la celda Denver D-1000

previamente con agua en el nivel de dicha celda para su acondicionamiento.
ii. Regular el pH y acondicionar el depresor, colector y finalmente el espumante.
iii. Efectuar la flotación en intervalos de tiempo definidos (ver anexo 10).
iv. Filtrar los productos obtenidos, finalizando los distintos tiempos de flotación.
v. Secar, pesar, homogeneizar y cuartear los productos obtenidos, para su análisis
químico

3.3.5.2. CORTE DE MALLA EN LA FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO

El corte de malla para la recuperación de casiterita en la flotación con hidroxamato, se

estudió la granulometría adecuada para obtener concentrados con leyes óptimas con la
aplicación de hidroxamato. La prueba experimental de corte de malla se sometió a los
siguientes pasos:

i. Pesar la muestra representativa libre piritas y verter a la celda Denver D-1000

previamente con agua en el nivel de dicha celda para su acondicionamiento.
ii. Regular el pH según la flotación con hidroxamato.
iii. Acondicionar primeramente el depresor, seguido el colector y finalmente el
espumante.
iv. Efectuar la flotación rougher, scavenger y limpieza.

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 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

v. Tamizar el concentrado por 400 malla Ty.

vi. Filtrar, secar y pesar los productos obtenidos.
vii. Homogeneizar y cuartear los productos obtenidos, para su análisis químico.

CAPÍTULO IV
4. EVALUACIÓN DE RESULTADOS

Concluido el método experimental de flotación de casiterita con AP-845 e Hidroxamato, la

recolección de datos de las pruebas experimentales y la finalización de la secuencia
experimental de los distintos análisis; los resultados están sujetos de evaluación que se detalla
a continuación:

4.1.CARACTERIZACIÓN MINERALÓGICA
Tabla 3. Análisis mineralógico por difracción de rayos X de colas de E.M.H.

Minerales Formula química

Casiterita SnO2
Turmalina Dravita Na2.13Ca0.15K0.03Fe0.69Mg8.31Al18Si18B9O92.89F0.11H9
Cuarzo Si3O6
Fizelyita Pb13.74Sb20.86Ag5.94S48

Fuente: Elaboración propia.

El estudio mineralógico de la muestra de colas de estaño del Ingenio Santa Elena de la

E.M.H. da a conocer que se trata de colas con contenido de casiterita acompañado de cuarzo y
turmalina principalmente.

4.2.CARACTERIZACIÓN FÍSICA

La densidad de la muestra de colas de gravimetría del Ingenio Santa Elena de E.M.H. por
el método de matraz aforado es igual a 2,92 [g/ml].

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 48

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

La grafica 1, indica la distribución granulométrica y se observa que el producto de las

colas de gravimetría del Ingenio Santa Elena de la E.M.H. tiene un d 80 igual a 167 [um]. Este
producto es la materia prima utilizada en el trabajo de investigación.

100
90
80
F(d), %Peso pasante

70
60
50
40
30
20
10
167 [um]
0
0 50 100 150 200 250
dp, Tamaño de partícula [um]

Gráfica 1. Análisis granulométrico de colas de gravimetría del Ingenio de Santa Elena de E.M.H, previa remoción de piritas.

La grafica 2, indica la distribución de ley y finos de estaño en todas las fracciones de

tamices Tyler, también se observa que la distribución de estaño está en las fracciones finas.

Ley Sn Finos de Sn
2.5 0.7
0.6
2
0.5
Finos Sn [g]

1.5 0.4
%Sn

1 0.3
0.2
0.5
0.1
0 0
0 50 100 150 200 250
dp, Tamaño de partícula [um]

Gráfica 2. Distribución de ley y finos de estaño de colas de gravimetría del Ingenio de Santa Elena de E.M.H, previa
remoción de piritas

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 49

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

4.3.CARACTERIZACIÓN QUÍMICA

El análisis químico de contenido de estaño de las colas de gravimetría del Ingenio Santa
Elena de E.M.H. posterior a flotación de piritas, reporta una ley de cabeza igual a 1,28% Sn.

4.4.RESULTADOS DE LA FLOTACIÓN DE CASITERITA CON AP-845 E

HIDROXAMATO

4.4.1. FLOTACIÓN CONVENCIONAL DE CASITERITA CON AP-845

La flotación convencional de casiterita con AP-845 tiene bastantes referencias de estudio

en la carrera de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales; la metodología tradicional
clásica seriada que se aplicó en las pruebas experimentales con este colector, se enfocó en el
estudio de las variables de pH y concentración de colector optimas, donde se tenga como
resultados índices metalúrgicos de recuperación y eficiencia; donde dichos índices serán
objeto de ambición a alcanzar para la flotación de casiterita con hidroxamato.

4.4.1.1. EFECTO DE pH EN EL COLECTOR AP-845

%Sn %Recup
10 100
9 90
8 80
7 70 %Recuperación
6 60
5 50
%Sn

4 40
3 30
2 20
1 10
0 0
2 2.2 2.4 2.6 2.8 3 3.2 3.4
pH

Gráfica 3. Efecto de pH en el colector AP-845.

El rango de pH en estudio con un consumo constante de colector y depresor (ver anexo 3);
se observa en la gráfica 3 está entre los valores de 2,3 a 3 para indicar el efecto de pH en la

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 50

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

flotación convencional de casiterita con el colector AP-845, donde se puede observar que las
curvas de ley y recuperación de estaño tienden a tener los mejores valores a pH acido. Esto
nos indica del comportamiento de las colas de gravimetría frente a este colector y tener el pH
óptimo de trabajo para modificar la otra variable que es consumo de colector.

4.4.1.2. EFECTO DE CONCENTRACIÓN DEL COLECTOR AP-845

%Sn %Recup
10 100
9 90
8 80
7 70

%Recuperación
6 60
5 50
%Sn

4 40
3 30
2 20
1 10
0 0
200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Concentración [g/ton]

Gráfica 4. Efecto de consumo de colector AP-845.

El rango de concentración de colector en la flotación convencional de casiterita (ver anexo

3) se estudió a un pH igual a 3, los valores de concentración esta entre 400 a 800 [g/ton] como
se observa en la gráfica 4; cabe mencionar que la recuperación tiene una pendiente más
pronunciada al aumentar la concentración de colector; sin embargo, la selectividad del
colector no tiende a incrementar su valor.

4.4.1.3. EFECTO DE LAMAS EN EL COLECTOR AP-845

El efecto de lamas es perjudicial en la flotación de manera general; sin embargo, en la

flotación de casiterita con AP-845 con los valores óptimos de pH y concentración de AP-845
se puede ver el impacto en la ley y recuperación de estaño con las siguientes gráficas a
continuación:

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 51

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

8.6 8.40
8.4

8.2

%Sn 8 7.79
7.8

7.6

7.4

7.2
1 2
1 = Con Lama; 2 = Sin Lama

Gráfica 5. Flotación convencional el efecto de lamas en la ley de Sn.

100
78.97 80.75
90
80
%Recuperación

70
60
50
40
30
20
10
0
1 2
1 = Con Lama; 2 = Sin Lama

Gráfica 6. Flotación convencional el efecto de lamas en la recuperación de Sn.

En la gráfica 5 se puede observar que las lamas en la flotación de casiterita con AP-845,
tiende a influir en la selectividad del colector; sin embargo, en la gráfica 6 la recuperación de
estaño no se ve afectada con gran impacto. Teniendo estos índices metalúrgicos inclinarnos
por la recuperación es la mejor alternativa para realizar las etapas de flotación.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 52

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

4.4.1.4. RECUPERACIÓN DE ESTAÑO CON AP-845

Figura 32. Recuperación de estaño con colector AP-845.

La figura 32 nos indica la recuperación de estaño con colector AP-845; las condiciones
aplicadas se obtuvieron de las variables pH, consumo de colector y efecto de lamas
anteriormente descritas. Las colas de casiterita que ingresan al proceso de flotación tienen una

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 53

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ley de estaño de alimentación igual a 1,28% previa remoción de piritas, la flotación se efectúa
sin deslame y con etapas rougher, scavenger y cleaner, donde se tiene un concentrado final de
ley de estaño igual a 7,79%, recuperación igual a 78,97% y una eficiencia del colector de
73,21%; dichos índices metalúrgicos obtenidos serán parámetros de referencia para realizar la
flotación con hidroxamato y que alcance pueda tener el nuevo colector según el AP-845.

4.4.2. FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

La flotación de casiterita con hidroxamato tiene referencias de estudio en la bibliografía

bastante atractivas para su aplicación, debido a que el mercado de este colector tiene más
variedad en la oferta de estos productos; su avance de oferta se debe a la aplicación de estos
colectores en la recuperación de minerales de tierras raras. Los productos de colector, depresor
y espumante aplicados en este estudio son de la Compañía Química Shenyang Florrea Ltda.

La metodología de estudio de estos reactivos en la flotación de casiterita es el diseño

experimental estadístico, debido a que las pruebas efectuadas con los reactivos son limitadas;
los parámetros de pH, consumo de colector y depresor tendrán una evaluación con los
parámetros obtenidos en la flotación convencional de esta manera tener la influencia de los
nuevos reactivos que tienen en los índices de ley de estaño, recuperación y eficiencia.

4.4.2.1. EFECTO DE pH, CONCENTRACIÓN DE COLECTOR Y DEPRESOR

En la gráfica 7 nos indica la influencia en la ley de estaño de las diferentes combinaciones

del diseño experimental de las tres variables seleccionadas que son el pH, consumo de
colector y depresor, obteniendo el mejor valor en la interacción ABC que es igual 3,51% de
estaño en el concentrado, manifestando que los niveles superiores del diseño impactaran en la
selectividad del proceso.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 54

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ABC 3.51

BC 2.66

AC 3.14

Combinaciones
C 2.77

AB 2.57

B 2.30

A 3.49

1 2.50

0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00

%Sn

Gráfica 7. Efecto de pH, consumo de colector y depresor con el hidroxamato en la ley de Sn.

En la gráfica 8 nos indica la influencia en la recuperación de estaño de las diferentes

combinaciones del diseño experimental de las tres variables seleccionadas, obteniendo el
mejor valor en la interacción B y AB con valores semejantes a 62% de recuperación de estaño
en el concentrado, manifestando que la variable de consumo de colector principalmente
impactara en el proceso.

ABC 54.84

BC 43.71

AC 39.71
Combinaciones

C 47.97

AB 62.38

B 62.36

A 47.06

1 44.04

0 10 20 30 40 50 60 70
%Recuperación

Gráfica 8. Efecto de pH, consumo de colector y depresor con el hidroxamato en la recuperación.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 55

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

En la gráfica 9 nos indica la influencia de las variables en la eficiencia del colector en el

proceso, obteniendo el mejor valor en la interacción ABC que es igual 36,47%%,
manifestando que los niveles superiores del diseño impactaran en el proceso de flotación.

ABC 36.47

BC 24.32

AC 23.31
Combinaciones

C 29.59

AB 26.06

B 30.70

A 32.16

1 21.46

0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00

%Eficiencia

Gráfica 9. Efecto de pH, consumo de colector y depresor con el hidroxamato en la eficiencia.

A continuación, según el resultado de las gráficas 7,8 y 9 se tiene la evaluación de las

variables y la interacción de pH, consumo de colector y depresor por el método Yates donde
los resultados de la significancia de las mencionadas se observan en la gráfica 10.

En la ley de estaño la estabilidad del colector hidroxamato en solución depende del pH uno de
los más importantes; debido a que el pH es un factor crítico en la selectividad del colector. A
igual que la ley de estaño la eficiencia del colector hidroxamato está correlacionada con su
capacidad para adsorberse en la superficie del mineral. La eficiencia de la flotación depende
de qué tan bien el colector se adhiere al mineral y forma una capa hidrófoba.

La cantidad de colector utilizada en la flotación está correlacionada con la recuperación, una

concentración demasiado baja puede resultar en una recuperación inadecuada. Finalmente, la
concentración de depresor en la flotación debe ser cuidadosamente controlada y ajustada para
asegurar una separación eficiente

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 56

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

%Eficiencia %Recuperación %Sn

ABC

BC

Variables e Interacciones AC

AB

A
4,54
0 2 4 6 8 10 12 14 16

Gráfica 10. Significancia de las variables e interacciones en la flotación con hidroxamato.

4.4.2.2. EFECTO DE LAMAS EN LA FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO

A igual que la flotación convencional el efecto de lamas en la flotación con hidroxamato

se puede ver el impacto en la ley y recuperación de estaño con las siguientes gráficas a
continuación:

8.36
7.42
8

6
%Sn

2
1 2
1 = Con Lama; 2 = Sin Lama

Gráfica 11. Flotación con hidroxamato el efecto de lamas en la ley de Sn.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 57

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

100
83.31
90 79.45
80

%Recuperación
70
60
50
40
30
20
10
0
1 2
1 = Con Lama; 2 = Sin Lama

Gráfica 12. Flotación con hidroxamato el efecto de lamas en la recuperación de Sn.

En la gráfica 7 se puede observar que las lamas en la flotación de casiterita con

hidroxamato, tiende a influir en la selectividad del colector aumentado en dos unidades el
valor de la ley; sin embargo, en la gráfica 8 la recuperación de estaño no se ve afectada ya que
los resultados son valores similares. La recuperación es la mejor alternativa para realizar una
comparación para ambas flotaciones con el hidroxamato y AP-845.

4.4.2.3. EFECTO DE LA CINETICA DE FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO

Los datos de flotación con hidroxamato obtenidos son procesados con la ayuda de la
planilla de EXCEL, de tal manera pueda determinarse que modelo se ajusta mejor a los datos
experimentales, también obtener los parámetros de R∞, k y Φ (ver anexo 8).

La gráfica 9 presenta el modelo cinético de Agar que se ajusta a los datos experimentales de la
cinética de flotación con hidroxamato para maximizar la recuperación y mejorar la
selectividad. Se tiene la curva de cinética donde se enfoca en comprender la velocidad de
adhesión y velocidad de ascenso; así conocer los factores que afectan la velocidad y los
mecanismos que los involucra.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 58

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Recup Acum Exp Recup Acum Agar

80
70
60

%Recuperación
50
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo [min]

Gráfica 13. Curva cinética de flotación con hidroxamato.

Los parámetros de la cinética de flotación obtenidos según el modelo de Agar tienen como
referencia según pruebas de laboratorio una constante cinética igual a 0,4277 [min -1], donde el
tiempo óptimo de flotación es 12,46 minutos con una recuperación máxima de estaño es
72,78%.

4.4.2.4. EFECTO DE TAMAÑO DE PARTÍCULAS EN LA FLOTACIÓN CON

HIDROXAMATO

La distribución de tamaños de partículas de estaño es un aspecto crítico que afecta

numerosos procesos para su recuperación, desde la molienda a la flotación. Comprender y
controlar la distribución de tamaños de partículas es esencial para optimizar la eficiencia y la
calidad del producto final de flotación (ver anexo 9).

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 59

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

100
90
80

%Recuperación
70 57.85
60
50
40
30 16.38
20
10
0
1 2
1 = +400#Ty ; 2 = -400#Ty

Gráfica 14. Recuperación de estaño a corte de malla 400 Ty con hidroxamato.

La grafica 10 presenta la recuperación que presenta el colector hidroxamato F-3222, que a

partículas mayor a malla 400 Ty presenta una recuperación igual al 57,85%, sim embargo a
malla menor a 400 Ty disminuye a 16,38%, estos valores nos indican la adhesión del colector
se encuentra en mayor proporción en partículas mayor a malla 400 Ty.

20
18
14.12
16
14
12
%Sn

10
8
6
4 1.52
2
0
1 2
1 = +400#Ty ; 2 = -400#Ty

Gráfica 15. Ley de estaño en corte de malla con hidroxamato,

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 60

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

La grafica 11 presenta la ley de estaño en la flotación con el colector hidroxamato F-3222, que
a partículas mayor a malla 400 Ty presenta una selectividad mayor donde el concentrado
presenta una ley de estaño igual a 14,12%, sin embargo, a malla menor a 400 Ty disminuye la
selectividad y el concentrado presenta una ley de estaño igual a 1,52, estos valores nos indican
la eficiencia del colector se encuentra en mayor proporción en partículas mayor a malla 400
Ty.

4.4.2.5. RECUPERACIÓN DE ESTAÑO EN LA FLOTACIÓN CON

HIDROXAMATO

La figura 33 nos indica la recuperación de estaño con colector F-3222; las condiciones
aplicadas se obtuvieron de las variables pH, consumo de colector, depresor y efecto de lamas
anteriormente descritas. Las colas de casiterita que ingresan al proceso de flotación tienen una
ley de estaño de alimentación igual a 1,28%, y se efectúa en las mismas condiciones de la
flotación convencional con AP-845, donde se tiene un concentrado final de ley de estaño igual
a 742%, recuperación igual a 83,31% y una eficiencia del colector de 75,63%.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 61

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Figura 33. Recuperación de estaño en la flotación con hidroxamato.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 62

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

CAPÍTULO V
5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

La flotación convencional de casiterita con colector AP-845 según las pruebas

experimentales, este colector que es un sulfonato modificado de carácter Anionico, tiene más
selectividad frente al hidromaxato F-3222 debido a que los resultados de ley de estaño es
mayor a la del hidroxamato; sin embargo, al ser un colector Anionico su eficiencia para la
recuperación de casiterita se encuentra a pH acido, en nuestro caso pH menores a 3; este valor
de pH genera un consumo de regulador de pH que es el ácido sulfúrico donde por cada
tonelada de mineral se requiere 2,6 kilogramos de ácido sulfúrico, el cual es un consumo
excesivo considerando su costo que es de 50 dólares el kilogramo, mayor al costo del colector
que es 25 dólares el kilogramo de AP-845 (cotizaciones mayo del 2023); también el consumo
total del AP-845 es menor al del hidroxamato cerca de 1 kilogramo por tonelada de mineral,
ambos reactivos para la flotación convencional son los reactivos que generaran un gasto
considerable para su aplicación. El uso de ambiente acido en el proceso también genera
corrosión en los equipos lo cual debemos considerar al tener la evaluación de ingresos por
venta de concentrados de baja ley.

La flotación de casiterita con hidroxamato presenta valores prometedores ya que la

recuperación de estaño es 83,31% con respecto al AP-845 que tiene una recuperación de
78,97%; sin embargo, la selectividad del hidroxamato utilizando depresor D-134 de la misma
línea llega a un valor de 7,42% y la selectividad de dicho colector debe ser analizada según la
cadena de carbonos que presenta, la flotación se realiza a pH básico entre el rango de 8 y 8,5
de esta manera evaluar el comportamiento del hidroxamato y su forma de adhesión a la
casiterita. El colector hidroxamato presenta un pH de solución igual 3,2 lo cual nos indica que
también es un colector Anionico, conociendo ese carácter iónico del colector se presume que
presenta en su estructura molecular ácido hidroxamico que pueden representarse mediante la
fórmula general R-CO-NHOH. En la cinética de flotación del colector F-3222 se observa que
la velocidad de adhesión del colector y el mineral es relativamente rápida ya que el tiempo de
flotación no es mayor a 12 minutos. Finalmente, los reactivos utilizados en la flotación con

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 63

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

hidroxamato de la Compañía Química Shenyang Florrea Ltda. tienen costos de 7,3 dólares el
kilogramo de colector F-3222, 5,9 dólares el kilogramo de espumante F-7411 y 2,1 dólares el
kilogramo de depresor D-134 (cotizaciones abril del 2024, entrega puerto de Arica, Chile),
estos valores nos dan una oportunidad de realizar la factibilidad económica que tiene emplear
estos nuevos productos frente al valor económico que tiene la flotación con el colector AP-
845 de Cytec Solvay Group.

6. CONCLUSIONES

Una vez concluidos los objetivos específicos planteados, de acuerdo a los resultados
obtenidos de la flotación convencional y la flotación con hidroxamato en la recuperación de
estaño y las observaciones realizadas en la parte experimental se puede concluir:

 La revisión teórica respalda la flotación de casiterita con hidroxamato como una

alternativa para la recuperación de estaño, según pruebas de laboratorio se tiene datos
donde a partir de estos los resultados del colector hidroxamato F-3222 que presenta
frente a la flotación convencional con AP-845 difieren en la selectividad y la
recuperación, el presente trabajo de investigación con los resultados obtenidos de la
flotación con hidroxamato es el punto de partida para hacer uso de las diferentes
propiedades que presenta este colector de esta manera tener un visión más profunda
sobre el comportamiento del hidroxamato frente a la casiterita.
 La muestra de colas de gravimetría de casiterita del Ingenio Santa Elena de la
Empresa Minera Huanuni presenta minerales de casiterita, cuarzo y turmalina como
componentes principales, una densidad igual 2,92 [g/ml] y un d 80 igual a 167 [um], los
valores más altos de distribución de estaño se encuentran en partículas menores a 50
[um] y la ley de cabeza de estaño 1,28%, las distintas caracterizaciones realizadas son
previa remoción de piritas.
 El estudio de las variables en la flotación con hidroxamato, se enfocaron en la
influencia de pH que tiene incidencia en la ley de estaño y la eficiencia del colector, el
pH básico favorece la ionización del hidroxamato así la adsorción del colector sobre la
casiterita se afectado por esta variable que es la principal para realizar la flotación. La
influencia de consumo de colector hidroxamato F-3222 y depresor D-134 son
MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 64
 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

variables que tienen incidencia en la recuperación de estaño ya que frente al colector

AP-845 se tiene un consumo en exceso del 50%, y la interacción de ambas nos indica
que una concentración adecuada del hidroxamato y el depresor es esencial para una
buena flotación.
 Finalmente, la flotación de casiterita con AP-845 a un pH menor a 3 con un consumo
de ácido sulfúrico de 2,6 [kg/ton], una concentración de depresor silicato de sodio
igual 350 [g/ton] y depresor fluorosilicato de sodio igual 350 [g/ton], una
concentración de AP-845 igual 700 [g/ton] presenta una ley de estaño de 7,79%,
eficiencia de 73,21% y una recuperación de estaño de 78,97% siendo esta ultima el
principal índice metalúrgico de evaluación para el colector hidroxamato. La flotación
de casiterita con el hidroxamato F-3222 a un pH de 8 con un consumo de cal de 600
[g/ton], una concentración de depresor D-134 igual a 1000 [g/ton], una concentración
de hidroxamato igual a 1000 [g/ton] presenta una ley de estaño de 7,42%, eficiencia
de 75,63% y una recuperación de estaño de 83,31% son valores alentadores para tener
como una alternativa la flotación de casiterita con hidroxamato, de esta manera seguir
estudiando más variables que alcancen la selectividad que presenta el colector AP-
845.

La flotación de casiterita con hidroxamato frente a la flotación convencional tiene valores

óptimos para tener una alternativa real de recuperación de estaño y comprender los factores
que influyen en el rendimiento y la aplicación de este colector hidroxamato, según el estudio
realizado se presenta estrategias de optimización y oportunidades que permitan mejorar la
recuperación y la calidad de los concentrados minerales estaño que se tiene actualmente en la
Empresa Minera Huanuni y el reprocesamiento de sus relaves.

7. RECOMENDACIONES.

Considerando los resultados obtenido en el presente trabajo de investigación de flotación

con hidroxamato, se recomienda:

 Estudiar el comportamiento de depresores de cuarzo y turmalina en pH básico en la

flotación de casiterita con hidroxamato.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 65

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

 Continuar los estudios aplicando microburburjas en la flotación.

 Continuar los estudios aplicando aceite de pino como colector de refuerzo para el
hidroxamato.
 Evaluar los costos de importación del reactivo a partir del puerto de Arica.
 Evaluar el impacto ambiental que tiene el colector hidroxamato para su aplicación.

8. BIBLIOGRAFÍA.

[1] S. I. Angadi, T. Sreenivas, H.-S. Jeon, S.-H. Baek, y B. K. Mishra, «A review of cassiterite
beneficiation fundamentals and plant practices», Miner. Eng., vol. 70, pp. 178-200, ene.
2015, doi: 10.1016/j.mineng.2014.09.009.

[2] S. I. Angadi, C. Eswaraiah, H.-S. Jeon, B. K. Mishra, y J. D. Miller, «Selection of Gravity

Separators for the Beneficiation of the Uljin Tin Ore», Miner. Process. Extr. Metall. Rev.,
vol. 38, n.o 1, pp. 54-61, ene. 2017, doi: 10.1080/08827508.2016.1262856.

[3] D. R. Nagaraj y R. S. Farinato, «Evolution of flotation chemistry and chemicals: A century

of innovations and the lingering challenges», Miner. Eng., vol. 96-97, pp. 2-14, oct. 2016,
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[9] «Principio de Arquímedes». [En línea]. Disponible en:

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MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 66

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

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[17] K. Huang, X. Huang, Y. Jia, S. Wang, Z. Cao, y H. Zhong, «A novel surfactant styryl
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MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 67

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

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[30] R. N. Zambrana M., «Retratamiento de colas finales planta C-4 de la mina de catavi
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[31] «Problemas, causas y soluciones», Instituto Mexicano del Cemento y Concreto A.C.,
vol. 35, 2010.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 68

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ANEXO 1
ANÁLISIS QUÍMICO GRANULOMETRICO DE LAS COLAS DE GRAVIMETRIA
DEL INGENIO SANTA ELENA DE E.M.H.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 69

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ANALISIS QUÍMICO Y GRANULOMETRICO DE LAS COLAS DE GRAVIMETRIA

DEL INGENIO SANTA ELENA DE E.M.H. PREVIA REMOCIÓN DE PIRITAS.

Tabla 4. Análisis químico de las colas de gravimetría del Ingenio de Santa Elena de E.M.H. previa remoción de piritas.

Elemento Sn Fe Ti Ca K Al Si
% 1,28 3,05 0,23 0,17 0,64 1,03 16,13

Tabla 5. Análisis granulométrico de las colas de gravimetría del Ingenio de Santa Elena de E.M.H. previa remoción de
piritas

dp Sup dp Inf dp Prom Finos Sn

Malla Ty fi F (d) R (d) %Sn d (60; 80)
[um] [um] [um] [g]
0,955
+65 212 212 0,0441 0,0441 0,30 0,013
9
0,845
-65+100 212 150 181 0,1102 0,1543 0,41 0,045 d(80) = 167
7
0,668
-100+140 150 106 128 0,1772 0,3315 0,54 0,095 d(60) = 112
5
0,506
-140+200 106 75 90,5 0,1620 0,4935 0,72 0,116
5
0,388
-200+270 75 53 64 0,1180 0,6115 1,06 0,125
5
0,322
-270+325 53 45 49 0,0661 0,6776 1,16 0,076
4
0,290
-325+400 45 38 41,5 0,0319 0,7095 2,01 0,064
5
-400 38 38 0,2905 1 2,12 0,615
Total 1

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 70

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ANEXO 2
ANÁLISIS QUÍMICO GRANULOMETRICO DE LAS COLAS DE GRAVIMETRIA
DEL INGENIO SANTA ELENA DE E.M.H.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 71

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 72

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 73

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 74

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 75

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ANEXO 3
OBTENCIÓN DE CONDICIONES Y CANTIDADES DE REACTIVOS OPTIMOS EN
LA FLOTACIÓN DE SULFUROS.

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 76

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

400 [g ] 100 [ ml ] sol

Activador CuSO = ∙ 2 [ kg ] ∙ =8 [ ml ] CuSO 4 (10 %)
4
1000[kg ] 10 [ g ]

75 [g] 100 [ ml ] sol

Colector Z−14= ∙ 2 [ kg ] ∙ =15 [ ml ] Z−14 (1 %)
1000[kg ] 1[g]

50[ g] 100 [ ml ] sol

Espumante D −1012 = ∙2 [ kg ] ∙ =0 ,1 [ ml ]=2 gotas
1000 [kg] 100 [ g ]

x [g ] 100 [ ml ] sol
Regulador H = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =12 [ ml ] H 2 SO 4 (10 %)
2 SO4
1000[kg ] 10 [ g ]

400[ g] 100 [ ml ] sol

Depresor Na = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =4 [ ml ] AP−845(5 %)
5 [ g]
SiO3
2
1000 [kg]

400[ g] 100 [ ml ] sol

Colector AP−845 = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =4 [ ml ] AP−845(5 % )
1000 [kg] 5 [ g]

50[ g] 100 [ ml ] sol

Espumante D −1012 = ∙2 [ kg ] ∙ =0 ,1 [ ml ]=2 gotas
1000 [kg] 100 [ g ]

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 77

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ANEXO 4
MÉTODO CLÁSICO. FLOTACIÓN CONVENCIONAL: pH – CANTIDAD DE
COLECTOR AP-845 – CANTIDAD DE DEPRESOR Na2SiO3:Na2SiF6 (1:1)

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 78

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

DISEÑO CLASICO: pH - Cantidad de colector AP-845 - Cantidad de depresor

Na2SiO3:Na2SiF6 (1:1)

1. PARAMETROS CONSTANTES.
Tiempo de flotación = 5 minutos
Tiempo de dosificación depresor y colector = 5 minutos
Tiempo de dosificación espumante = 3 minutos
Espumante MIBC = 100 [g/ton] = 1 gota
Velocidad de agitación = 1200 [rpm]
%solidos ≈ 30%
2. pH COMO VARIABLE DE ESTUDIO.
Flotación a pH = 2,33

x [g ] 100 [ ml ] sol
Regulador H = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =50 [ ml ] H 2 SO4 (10 % )
10 [ g ]
SO4
2
1000[kg ]

Regulador H 2 SO4 =10 [kg/ton ]

300[g ] 100 [ ml ] sol

Depresor Na = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =7 , 5 [ ml ] Na2 SiO 3 (2 %)
2[g]
SiO3
2
1000 [kg]

300[ g]
Depresor Na SiF 6 = ∙0 , 5 [ kg ] =0 ,15 [ g ] Na2 SiF 6
2
1000[kg]

600[g ] 100 [ ml ] sol

Colector AP−845 = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =6 [ ml ] AP−845 (5 %)
1000 [kg] 5 [ g]

Tabla 6. Balance metalúrgico de flotación a pH de 2,33 con concentración de constante de AP-845 constante.

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 19,2 2,36 2,27 35,42 16,72
Cola 80,2 1,03 4,13 64,58
Alim. (teor) 99,4 1,29 6,40 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 79

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Flotación a pH = 2,59

x [g ] 100 [ ml ] sol
Regulador H = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =22 [ ml ] H 2 SO4 (10 %)
10 [ g ]
SO4
2
1000[kg ]

Regulador H 2 SO4 =4 , 4 [kg /ton]

Depresor Na 2 SiO3 =7 ,5 [ ml ] Na2 SiO3 ( 2% )

Depresor Na 2 SiF 6 =0 , 15 [ g ] Na2 SiF 6

Colector AP−845 =6 [ ml ] AP−845(5 % )

Tabla 7. Balance metalúrgico de flotación a pH de 2,59 con concentración de constante de AP-845 constante

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 22,2 2,97 3,30 50,42 29,32
Cola 77,2 0,84 3,24 49,58
Alim. (teor) 99,4 1,32 6,54 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Flotación a pH = 3,01

x [g ] 100 [ ml ] sol
Regulador H = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =8 [ ml ] H 2 SO4 (10 % )
2 SO4
1000[kg ] 10 [ g ]

Regulador H 2 SO 4 =1 , 6 [kg /ton]

Depresor Na 2 SiO3 =7 ,5 [ ml ] Na2 SiO3 ( 2% )

Depresor Na 2 SiF 6 =0 , 15 [ g ] Na2 SiF 6

Colector AP−845 =6 [ ml ] AP−845(5 % )

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 80

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 8. Balance metalúrgico de flotación a pH de 3,01 con concentración de constante de AP-845 constante

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Distribución %Eficiencia

Concentrado 22,4 4,78 5,35 77,66 58,83
Cola 77,0 0,40 1,54 22,34
Alim. (teor) 99,4 1,39 6,89 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

3. CANTIDAD DE COLECTOR COMO VARIABLE DE ESTUDIO.

Flotación a pH = 3 y AP-845 = 400 [g/ton]

Regulador H 2 SO4 =8 [ ml ] H 2 SO 4 (10 %)

Depresor Na 2 SiO3 =7 ,5 [ ml ] Na2 SiO3 ( 2% )

Depresor Na 2 SiF 6 =0 , 15 [ g ] Na2 SiF 6

400[ g] 100 [ ml ] sol

Colector AP−845 = ∙ 0 , 5 [ kg ] ∙ =4 [ ml ] AP−845(5 % )
1000 [kg] 5 [ g]

Tabla 9. Balance metalúrgico de flotación a pH de 3 con concentración de AP-845 de 400 [g/ton].

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 16,2 3,98 3,22 68,33 54,91
Cola 83,0 0,36 1,49 31,67
Alim. (teor) 99,2 0,95 4,72 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Flotación a pH = 3 y AP-845 = 600 [g/ton]

Regulador H 2 SO4 =8 [ ml ] H 2 SO 4 (10 %)

Depresor Na 2 SiO3 =7 ,5 [ ml ] Na2 SiO3 ( 2% )

Depresor Na 2 SiF 6 =0 , 15 [ g ] Na2 SiF 6

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 81

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Colector AP−845 =6 [ ml ] AP−845(5 % )

Tabla 10. Balance metalúrgico de flotación a pH de 3 con concentración de AP-845 de 600 [g/ton].

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 22,4 4,78 5,35 77,66 58,83
Cola 77,0 0,40 1,54 22,34
Alim. (teor) 99,4 1,39 6,89 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Flotación a pH = 3 y AP-845 = 800 [g/ton]

Regulador H 2 SO4 =8 [ ml ] H 2 SO 4 (10 %)

Depresor Na 2 SiO3 =7 ,5 [ ml ] Na2 SiO3 ( 2% )

Depresor Na 2 SiF 6 =0 , 15 [ g ] Na2 SiF 6

Colector AP−845 =8 [ ml ] AP−845(5 %)

Tabla 11. Balance metalúrgico de flotación a pH de 3 con concentración de AP-845 de 800 [g/ton].

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 24,8 4,72 5,85 77,71 56,29
Cola 74,6 0,45 1,68 22,29
Alim. (teor) 99,4 1,52 7,53 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 82

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ANEXO 5
DISEÑO EXPERIMENTAL 1. FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO: pH –
CANTIDAD DE COLECTOR F-3222 – CANTIDAD DE DEPRESOR D-134

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 83

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

DISEÑO EXPERIMENTAL 1: pH - Cantidad de colector F-3222 - Cantidad de

depresor D-134

1. PARAMETROS CONSTANTES.
Tiempo de flotación = 5 minutos
Tiempo de dosificación depresor y colector = 5 minutos
Tiempo de dosificación espumante = 3 minutos
Espumante 7411 = 100 [g/ton] = 1 gota
Velocidad de agitación = 1200 [rpm]
%solidos ≈ 30%
2. VARIABLES DE ESTUDIO.

Tabla 12. Variables y niveles de estudio de la flotación con hidroxamato.

NIVELES
CODIGO VARIABLE UNIDAD
INF. (-) SUP. (+)
A pH 6 8
B F-3222 g/ton 400 800
C D-134 g/ton 400 800

3. NIVELES DE VARIABLES DE ESTUDIO.

3.1.NIVELES UTILIZADOS.

Tabla 13. Balance metalúrgico de la combinación 1 de la flotación con hidroxamato.

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 21,8 2,50 2,73 44,04 22,97
Cola 77,8 0,89 3,46 55,96
Alim. (teor) 99,6 1,24 6,19 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 84

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 14. Respuestas de la combinación 1 de la flotación con hidroxamato.

NIVELES RESPUESTA
CODIGO VARIABLE UNIDAD INF. SUP. %Recuperación %Eficiencia
(-) (+)
A pH 6
B F-3222 g/ton 400 44,04 22,97
C D-134 g/ton 400

3.2.NIVELES UTILIZADOS.

Tabla 15. Balance metalúrgico de la combinación A de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 17,8 3,49 3,11 47,06 30,62
Cola 82,2 0,85 3,49 52,94
Alim. (teor) 100,0 1,32 6,60 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Tabla 16. Respuestas de la combinación A de la flotación con hidroxamato..

NIVELES RESPUESTA
VARIABL
CODIGO UNIDAD INF. SUP. %Recuperación %Eficiencia
E
(-) (+)
A pH 8
B F-3222 g/ton 400 47,06 30,62
C D-134 g/ton 400

3.3.NIVELES UTILIZADOS.

Tabla 17. Balance metalúrgico de la combinación B de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 37,4 2,30 4,30 62,36 25,71
Cola 61,8 0,84 2,60 37,64
Alim. (teor) 99,2 1,39 6,90 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 85

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 18. Respuestas de la combinación B de la flotación con hidroxamato.

NIVELES RESPUESTA
VARIABL
CODIGO UNIDAD INF. SUP. %Recuperación %Eficiencia
E
(-) (+)
A pH 6
B F-3222 g/ton 800 62,36 25,71
C D-134 g/ton 400

3.4.NIVELES UTILIZADOS.

Tabla 19. Balance metalúrgico de la combinación AB de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 28,4 2,57 3,65 62,38 35,12
Cola 71,0 0,62 2,20 37,62
Alim. (teor) 99,4 1,18 5,85 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Tabla 20. Respuestas de la combinación AB de la flotación con hidroxamato.

NIVELES RESPUESTA
VARIABL
CODIGO UNIDAD INF. SUP. %Recuperación %Eficiencia
E
(-) (+)
A pH 8
B F-3222 g/ton 800 62,38 35,12
C D-134 g/ton 400

3.5.NIVELES UTILIZADOS.

Tabla 21. Balance metalúrgico de la combinación C de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 21,6 2,77 2,99 47,97 27,33
Cola 78,2 0,83 3,25 52,03
Alim. (teor) 99,8 1,25 6,24 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 86

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 22. Respuestas de la combinación C de la flotación con hidroxamato.

NIVELES RESPUESTA
VARIABL
CODIGO UNIDAD INF. SUP. %Recuperación %Eficiencia
E
(-) (+)
A pH 6
B F-3222 g/ton 400 47,97 27,33
C D-134 g/ton 800

3.6.NIVELES UTILIZADOS.

Tabla 23. Balance metalúrgico de la combinación AC de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 15,4 3,14 2,42 39,71 25,32
Cola 84,4 0,87 3,67 60,29
Alim. (teor) 99,8 1,22 6,09 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Tabla 24. Respuestas de la combinación AC de la flotación con hidroxamato.

NIVELES RESPUESTA
VARIABL
CODIGO UNIDAD INF. SUP. %Recuperación %Eficiencia
E
(-) (+)
A pH 8
B F-3222 g/ton 400 39,71 25,32
C D-134 g/ton 800

3.7.NIVELES UTILIZADOS.

Tabla 25. Balance metalúrgico de la combinación BC de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 21,8 2,66 2,90 43,71 22,67
Cola 77,8 0,96 3,73 56,29
Alim. (teor) 99,6 1,33 6,63 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 87

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 26. Respuestas de la combinación BC de la flotación con hidroxamato.

NIVELES RESPUESTA
VARIABL
CODIGO UNIDAD INF. SUP. %Recuperación %Eficiencia
E
(-) (+)
A pH 6
B F-3222 g/ton 800 43,71 22,67
C D-134 g/ton 800

3.8.NIVELES UTILIZADOS.

Tabla 27. Balance metalúrgico de la combinación ABC de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 20,0 3,51 3,51 53,07 34,61
Cola 79,6 0,78 3,10 46,93
Alim. (teor) 99,6 1,33 6,61 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Tabla 28. Respuestas de la combinación ABC de la flotación con hidroxamato.

NIVELES RESPUESTA
VARIABL
CODIGO UNIDAD INF. SUP. %Recuperación %Eficiencia
E
(-) (+)
A pH 8
B F-3222 g/ton 800 53,07 34,61
C D-134 g/ton 800

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 88

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

4. CÁLCULO DEL ANÁLISIS DE VARIANZA Y DE LA ECUACIÓN LINEAL.

4.1.DISEÑO FACTORIAL 23: COMBINACIONES Y RESPUESTAS.

Tabla 29. Combinaciones y respuestas de la flotación con hidroxamato.

COMBINACIONES RESPUESTA
DISEÑO 23
A B C A B C %Sn %Recuperación %Eficiencia
1 - - - 5,98 400 400 2,50 44,04 21,46
A + - - 8,12 400 400 3,49 47,06 32,16
B - + - 6,08 800 400 2,30 62,36 30,70
AB + + - 8,04 800 400 2,57 62,38 26,06
C - - + 6,22 400 800 2,77 47,97 29,59
AC + - + 8,25 400 800 3,14 39,71 23,31
BC - + + 6,13 800 800 2,66 43,71 24,32
ABC + + + 8,35 800 800 3,51 54,84 36,47

Y = Variable observada = % Ley Sn = % Recuperación = % Eficiencia

4.2.CALCULO DE EFECTOS Y VARIANZAS: APLICANDO EL MÉTODO

YATES.

Tabla 30. Efectos y varianzas en la ley de estaño de la flotación con hidroxamato.

Respuesta
Diseño 23 1 2 3 Efectos Suma de cuadrados
%Ley Sn
1 2,50 5,99 10,86 22,94
A 3,49 4,87 12,08 2,48 0,602 0,769
B 2,30 5,91 1,26 -0,86 -0,215 0,092
AB 2,57 6,17 1,22 -0,24 -0,060 0,007
C 2,77 0,99 -1,12 1,22 0,305 0,186
AC 3,14 0,27 0,26 -0,04 -0,010 0,000
BC 2,66 0,37 -0,72 1,38 0,345 0,238
ABC 3,51 0,85 0,48 1,20 0,300 0,180
Total 22,94

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 89

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 31. Efectos y varianzas en la recuperación de estaño de la flotación con hidroxamato

Respuesta
Diseño 23 1 2 3 Efectos Suma de cuadrados
%Recuperación
1 44,04 91,1 215,84 400,3
A 47,06 124,74 184,46 4,14 1,035 2,142
B 62,36 87,68 3,04 42,74 10,685 228,338
AB 62,38 96,78 1,10 14,62 3,655 26,718
C 47,97 3,02 33,64 -31,38 -7,845 123,088
AC 39,71 0,02 9,10 -1,94 -0,485 0,470
BC 43,71 -8,26 -3,00 -24,54 -6,135 75,276
ABC 54,84 9,36 17,62 20,62 5,155 53,148
Total 400,3

Tabla 32. Efectos y varianzas en la eficiencia de la flotación con hidroxamato

Respuesta
Diseño 23 1 2 3 Efectos Suma de cuadrados
%Eficiencia
1 21,46 53,59 114,42 224,35
A 32,16 60,83 109,93 26,99 6,748 91,058
B 30,70 52,65 17,06 11,87 2,968 17,612
AB 26,06 57,28 9,93 15,71 3,928 30,851
C 29,59 7,65 7,24 -4,49 -1,123 2,520
AC 23,31 9,41 4,63 -7,13 -1,783 6,355
BC 24,32 -2,01 1,76 -2,61 -0,652 0,852
ABC 36,47 11,94 13,95 12,19 3,048 18,575
Total 224,35

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 90

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

4.3.ANÁLISIS DE VARIANZA.

Tabla 33. . Significancia de las variables e interacciones en la ley de estaño de la flotación con hidroxamato.

Fuente de variación Grado de Varianza Fisher F( 1,  2)

Significancia
%Ley Sn libertad Ve Ve/Vee 90%
Efectos principales
A 1 0,769 7,23 4.54 SI
B 1 0,092 0,87 4.54 NO
C 1 0,186 1,75 4.54 NO
Interacción
AB 1 0,007 0,07 4.54 NO
AC 1 0,000 0,00 4.54 NO
BC 1 0,238 2,24 4.54 NO
ABC 1 0,180 1,69 4.54 NO
4 0,425

Vee = 0,425/4 = 0,106

La sumatoria de la suma de cuadrados de las interacciones corresponde a la suma de

cuadrados de las interacciones corresponde a la suma de cuadrados del error experimental:

S2 Error Experimental = 0,106 con 4° de libertad

S2 Error Experimental = S2 Efectos

Usando la prueba de Fisher:

F ( 1,  2) = F 0.90 (1, 4) = 4.54

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 91

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 34. Significancia de las variables e interacciones en la recuperación de la flotación con hidroxamato.

Fuente de variación Grado de Varianza Fisher F( 1,  2)

Significancia
%Recuperación libertad Ve Ve/Vee 90%
Efectos principales
A 1 2,142 0,15 4.54 NO
B 1 228,338 15,79 4.54 SI
C 1 123,088 8,51 4.54 SI
Interacción
AB 1 26,718 1,85 4.54 NO
AC 1 0,470 0,03 4.54 NO
BC 1 75,276 5,20 4.54 SI
ABC 1 53,148 3,67 4.54 NO
4 155,613

Vee = 0,389

La sumatoria de la suma de cuadrados de las interacciones corresponde a la suma de

cuadrados de las interacciones corresponde a la suma de cuadrados del error experimental:

S2 Error Experimental = 0,389 con 4° de libertad

S2 Error Experimental = S2 Efectos

Usando la prueba de Fisher:

F ( 1,  2) = F 0.90 (1, 4) = 4.54

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 92

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 35. . Significancia de las variables e interacciones en la eficiencia de la flotación con hidroxamato

Fuente de variación Grado de Varianza Fisher F( 1,  2)

Significancia
%Eficiencia libertad Ve Ve/Vee 90%
Efectos principales
A 1 91,058 6,43 4.54 SI
B 1 17,612 1,24 4.54 NO
C 1 2,520 0,18 4.54 NO
Interacción
AB 1 30,851 2,18 4.54 NO
AC 1 6,355 0,45 4.54 NO
BC 1 0,852 0,06 4.54 NO
ABC 1 18,575 1,31 4.54 NO
4 56,631

Vee = 0,141

La sumatoria de la suma de cuadrados de las interacciones corresponde a la suma de

cuadrados de las interacciones corresponde a la suma de cuadrados del error experimental:

S2 Error Experimental = 0,141 con 4° de libertad

S2 Error Experimental = S2 Efectos

Usando la prueba de Fisher:

F ( 1,  2) = F 0.90 (1, 4) = 4.54

4.4.CÁLCULO DE LA ECUACIÓN LINEAL

Ley Sn.
Y =B0 + B1 ∙ X 1+ B2 ∙ X 2+ B3 ∙ X 3 ± ε

1
B0= ∙ ¿+) = 2,87
8

0,620
B 1= =0,310
2

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 93

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

pH−a1 6−a 1 8−a1

X1= →−1= ;+1=
b1 b1 b1

X 1 =pH −7

−0,215
B 2= =−0,108
2

Colector [ g/ton ]−a 1 400 [g /ton]−a1 800[ g/ton]−a 1

X2= →−1= ;+ 1=
b1 b1 b1

Colector [ g/ton ]−600 Colector [g /ton]

X2= = −3
200 200

0,305
B 3= =0,153
2

Depresor [ g/ton]−a 1 400 [g /ton ]−a1 800[g /ton]−a1

X3= →−1= ;+1=
b1 b1 b1

Depresor [ g/ton]−600 Depresor [g /ton ]

X3= = −3
200 200

ε =0,106

Recuperación
Y =B0 + B1 ∙ X 1+ B2 ∙ X 2+ B3 ∙ X 3 ± ε

B0=50 , 04

B1=0,518

X 1 =pH −7

B2=5,343

Colector [ g/ton ]
X2= −3
200

B3=−3,923

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 94

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Depresor [ g/ton]
X3= −3
200

ε =0,389

Eficiencia.
Y =B0 + B1 ∙ X 1+ B2 ∙ X 2+ B3 ∙ X 3 ± ε

B0=28 , 04

B1=3,374

X 1 =pH −7

B2=1,484

Colector [ g/ton ]
X2= −3
200

B3=−0,561

Depresor [ g/ ton]
X3= −3
200

ε =0,141

4.5.ECUACIÓN LINEAL Y RESULTADOS OBTENIDOS.

Ley Sn
−4 −4
Y =0,565+0 , 31∙ X 1 +5 , 4∗10 ∙ X 2+ 7 , 6 ¿10 ∙ X 3 ± ε

Donde:

Y : Ley Sn [%]

X 1 : pH

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 95

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

X 2 : Colector [g/ton]

X 3 : Depresor [g/ton]

Resultados obtenidos:

Niveles inferiores:

X1 : 6

X 2 : 400 [g/ton]

X 3 : 400 [g/ton]

Y : 2,51 [%]

Niveles superiores:

X1 : 8

X 2 : 800 [g/ton]

X 3 : 800 [g/ton]

Y : 3,22 [%]

Recuperación.
Y =42 ,15+ 0,518 ∙ X 1+ 0,026∙ X 2−0,019 ∙ X 3 ± ε

Donde:

Y : Recuperación [%]

Resultados obtenidos:

Niveles inferiores:

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 96

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Y : 48,06 [%]

Niveles superiores:

Y : 51,89 [%]

Eficiencia
−3 −3
Y =1 , 66+3,374 ∙ X 1+7 , 4∗10 ∙ X 2−2 , 8 ¿10 ∙ X 3 ± ε

Donde:

Y : Eficiencia [%]

Resultados obtenidos:

Niveles inferiores:

Y : 23,74 [%]

Niveles superiores:

Y : 32,33 [%]

4.6.DETERMINACIÓN DEL ERROR EXPERIMENTAL CON 4 PRUEBAS

REPETITIVAS EN EL CENTRO DEL DISEÑO EXPERIMENTAL.
4.6.1. VARIABLES DE ESTUDIO.

Tabla 36. Variables en el centro del diseño experimental de la flotación con hidroxamato.

CODIGO VARIABLE UNIDAD NIVEL CENTRO

A pH 7
B F-3222 g/ton 600
C D-134 g/ton 600

Tabla 37. Balance metalúrgico prueba 1 en el centro del diseño experimental de la flotación con hidroxamato.

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 29,4 2,47 3,63 61,12 32,74

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 97

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Cola 70,0 0,66 2,31 38,88

Alim. (teor) 99,4 1,20 5,94 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Tabla 38. Balance metalúrgico prueba 2 en el centro del diseño experimental de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 28,4 2,65 3,76 61,14 33,88
Cola 71,4 0,67 2,39 38,86
Alim. (teor) 99,8 1,23 6,15 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Tabla 39. Balance metalúrgico prueba 3 en el centro del diseño experimental de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 28,6 2,67 3,82 58,53 30,98
Cola 71,2 0,76 2,71 41,47
Alim. (teor) 99,8 1,30 6,52 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

Tabla 40. Balance metalúrgico prueba 4 en el centro del diseño experimental de la flotación con hidroxamato

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Concentrado 29,0 2,70 3,92 60,90 33,03
Cola 70,8 0,71 2,51 39,10
Alim. (teor) 99,8 1,29 6,43 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 98

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

4.6.2. ERROR Vee.

Tabla 41. Error experimental de las pruebas experimentales de la flotación con hidroxamato.

%Ley Sn %Recuperación %Eficiencia

n
Xi Xi (Xi)2 Xi Xi (Xi)2 Xi Xi (Xi)2
1 2,47 -0,15 0,022 61,12 0,70 0,490 32,74 0,08 0,006
2 2,65 0,03 0,001 61,14 0,72 0,518 33,88 1,22 1,488
3 2,67 0,05 0,002 58,53 -1,89 3,572 30,98 -1,68 2,822
4 2,70 0,08 0,006 60,90 0,48 0,230 33,05 0,39 0,152
∑ 10,49 0,031 241,69 4,810 130,65 4,468
X 2,62 60,42 32,66

√ ∑ ( X i)
2

Sn = 0,102 1,266 1,220

n−1
2 ∙ Sn 0,204 2,532 2,440
∆ X i> 2∙ Sn No hay No hay No hay
Sn
SX= 0,051 0,633 0,610
√n

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 99

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

t (0 , 90) ;(4 ) 4,54 4,54 4,54

∆ X=S X ∙ t (0 , 90) ;(4 ) 0,231 2,873 2,769

∆X
ε= ∙ 100 % 8,81% 4,75% 8,47%
X

ANEXO 6
FLOTACIÓN DE CASITERITA CONVENCIONAL CON Y SIN PRESENCIA DE
LAMAS: ROUGHER – SCAVENGER - LIMPIEZA

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 100

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

FLOTACIÓN CONVENCIONAL CON Y SIN LAMA: ROUGHER – SCAVENGER -

LIMPIEZA

1. PARAMETROS CONSTANTES.
pH = 3
Flotación rougher = 4 minutos
Flotación scavenger = 3 minutos
Flotación limpieza = 4 minutos
Tiempo de dosificación depresor y colector = 5 minutos
Tiempo de dosificación espumante = 3 minutos
Espumante MIBC = 100 [g/ton] = 1 gota
Velocidad de agitación = 1200 [rpm]
%solidos ≈ 30%
2. FLOTACIÓN CONVENCIONAL EN PRESENCIA DE LAMAS.
pH inicial = 7,19

Regulador H 2 SO4 =8 [ ml ] H 2 SO 4 (10 %)

Na2 SiO3 Rougher− Scavenger−Limpieza =7 , 5+ 4+7 , 5=19 [ ml ] Na2 SiO3 ( 2% )

Na2 SiF 6 Rougher−Scavenger −Limpieza =0 , 15+0 , 08+0 , 15=0 ,38 [ g ] Na2 SiF 6

AP−845 Rougher −Scavenger− Limpieza=6+ 3=9 [ ml ] AP−845 (5 %)

Tabla 42. Flotación convencional con AP-845 en presencia de lamas.

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Float 13,0 7,79 5,06 78,97 73,21
Not Float 22,6 0,91 1,03 16,04
Cola 64,0 0,10 0,32 4,99

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 101

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Alim. (teor) 99,6 1,29 6,41 100

Alim. (exp) 100 1,28 6,4

3. FLOTACIÓN CONVENCIONAL SIN PRESENCIA DE LAMAS.

pH inicial = 8,17

Regulador H 2 SO4 =13 [ ml ] H 2 SO4 (10 %)

Na2 SiO3 Rougher− Scavenger−Limpieza =19 [ ml ] Na2 SiO3 (2 %)

Na2 SiF 6 Rougher−Scavenger −Limpieza =0 , 38 [ g ] Na2 SiF 6

AP−845 Rougher −Scavenger− Limpieza=9 [ ml ] AP−845 (5 %)

Tabla 43. Flotación convencional con AP-845 sin presencia de lamas.

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Distribución %Eficiencia

Float 12,6 8,40 5,29 80,75 76,28
Not Float 10,4 0,50 0,26 3,97
Lama 14,0 1,03 0,72 11,00
Cola 62,4 0,09 0,28 4,28
Alim. (teor) 99,4 1,32 6,55 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 102

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ANEXO 7
FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO CON Y SIN LAMA:
ROUGHER – SCAVENGER - LIMPIEZA

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 103

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO CON Y SIN LAMA: ROUGHER –

SCAVENGER - LIMPIEZA

1. PARAMETROS CONSTANTES.
Flotación rougher = 4 minutos
Flotación scavenger = 3 minutos
Flotación limpieza = 4 minutos
Tiempo de dosificación depresor y colector = 5 minutos
Tiempo de dosificación espumante = 3 minutos
Espumante E-7411 = 100 [g/ton] = 1 gota
Velocidad de agitación = 1200 [rpm]
%solidos = 30%
2. FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO SIN DESLAME
pH inicial = 7,14

D−134 Rougher−Scavenger −Limpieza =6+3+ 6=15 [ ml ] D−134 (5 % )

F−3222Rougher −Scavenger −Limpieza =15+7 , 5+15=37 ,5 [ ml ] F−3222(2 %)

Tabla 44. Balance metalúrgico de la flotación con hidroxamato sin deslame.

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Float 14,8 7,42 5,49 83,31 75,63
Not Float 23,6 0,62 0,73 11,10
Cola 61,4 0,12 0,37 5,59
Alim. (teor) 99,8 1,32 6,59 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

3. FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO CON DESLAME

pH inicial = 8,08

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 104

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

D−134 Rougher−Scavenger −Limpieza =15 [ ml ] D−134 (5 %)

F−3222Rougher −Scavenger −Limpieza =37 , 5 [ ml ] F−3222( 2% )

Tabla 45. Balance metalúrgico de la flotación con hidroxamato con deslame.

Producto %Peso %Sn Finos [g] %Recuperación %Eficiencia

Float 12,4 8,36 5,18 79,45 75,02
Not Float 13,0 0,72 0,47 7,17
Lama 11,0 0,95 0,52 8,01
Cola 63,6 0,11 0,35 5,36
Alim. (teor) 99,9 1,30 6,52 100
Alim. (exp) 100 1,28 6,4

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 105

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

ANEXO 8
CINETICA DE FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 106

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

CINETICA DE FLOTACIÓN CON HIDROXAMATO.

1. PARAMETROS CONSTANTES.
pH = 8.07
D-134 = 600 [g/ton] = 12 [ml] 5%
F-3222 = 600 [g/ton] = 30 [ml] 2%
Tiempo de dosificación depresor y colector = 5 minutos
Tiempo de dosificación espumante = 3 minutos
Espumante E-7411 = 100 [g/ton] = 1 gota
Velocidad de agitación = 1200 [rpm]
%solidos ≈ 30%
20 paletas/minuto
2. MODELO CINETICO DE FLOTACIÓN DE AGAR.
Ecuación de Agar:
R=R ∞ ∙ [ 1−e−K ∙ (t +ϕ ) ]
1

MARMANILLO NAVARRO BILLY H. 107

 FLOTACIÓN DE CASITERITA CON HIDROXAMATO

Tabla 46. Cinética de flotación con hidroxamato modelo de Agar.

Producto [g] Tiempo [min] Peso [g] %Sn Finos Sn [g] %Recuperación %Recup Acum %Recup Acum Agar Error %Recup∞ k1 [1/min] Φ [min]
Conc 1 1 72 4,15 2,99 23,34 23,34 25,45 4,444 0,73136219 0,427718146 0
Conc 2 2 72 3,54 2,55 19,91 43,26 42,05 1,464 73,14
Conc 3 3 44 3,04 1,34 10,45 53,71 52,87 0,707 %Recup Max Tiempo optimo [min] 2do Modelo
Conc 4 4 39 2,09 0,82 6,37 60,07 59,92 0,024 0,727813731 12,45772604 0,000649165
Conc 5 5 30 1,56 0,47 3,66 63,73 64,52 0,622 72,78 12,5
Cola 739 7,261
Alim. (teor) 996
Alim. (exp) 1000 1,28 12,8

MARMANILLO NAVARRO Billy h. 108