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Equilibrio iónico y autoionización del agua

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QUÍMICA

TEMA: EQUILIBRIO IÓNICO Y


AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

Docente: Aldrin Cristobal Inocente


I. OBJETIVOS

Al culminar la siguiente sesión, Ud. Será capaz de:

1. Reconocer a un ácido y base débil a partir de su fórmula química y su constante de ionización.

2. Interpretar la autoionización del agua y su participación en los equilibrios de los ácidos y bases
débiles.

3. Diferenciar las soluciones acuosas diluidas a través de su pH.


II. INTRODUCCIÓN
Los ácidos y bases pueden establecer equilibrios iónicos-moleculares, los cuales serán explicadas con la teoría de
Arrhenius o de Brönsted- Lowry.
Monitorear el grado de acidez (pH), de una reacción química, es muy importante para asegurar los tipos de
productos a obtener y el rendimiento.

𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐎𝐎
III. EQUILIBRIO IÓNICO
Es un estado estable que alcanzan los electrolitos débiles (ácidos y bases) en medio acuoso ya que se ionizan
parcialmente y generan reacciones reversibles, porque sus conjugados (base o ácido), son fuertes.
Su conductividad eléctrica es muy baja porque la concentración de los iones es muy pequeña.

Ejemplo para analizar:


Se tiene una solución de ácido fluorhídrico acuoso Luz tenue
1 molar, entonces:

Interruptor
cerrado

En el equilibrio coexisten el HF, H+ y F- :


Ionización [HF] >> [H +]
HF HF - donde
parcial
- F [HF] >> [F -]
+ H+
H2O H2O HF(ac) H+(ac) + F-(ac)
[HF] = 1M
Inicio equilibrio
𝐻𝐻1+ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶1−
3.1 ÁCIDOS DÉBILES 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻(𝑎𝑎𝑎𝑎) ⇆ 1+
𝐻𝐻(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 1−
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑎𝑎𝑎) 𝐾𝐾𝑎𝑎 =
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻
Cuando los ácidos débiles interactúan con el agua se
ionizan parcialmente generando iones hidrógeno (o 𝐴𝐴 25 °𝐶𝐶, 𝐾𝐾𝑎𝑎 = 3,2𝑥𝑥10−8
iones hidronio) y un anión (base conjugada fuerte).
A determinada temperatura alcanzan el estado de 𝐻𝐻1+ 𝐶𝐶𝐶𝐶1−
equilibrio iónico – molecular y se caracterizan por
1+
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻(𝑎𝑎𝑎𝑎) ⇆ 𝐻𝐻(𝑎𝑎𝑎𝑎) 1−
+ 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑎𝑎𝑎) 𝐾𝐾𝑎𝑎 =
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻
tener una constante de equilibrio denominado
constante de acidez, Ka. 𝐴𝐴 25 °𝐶𝐶, 𝐾𝐾𝑎𝑎 = 5𝑥𝑥10−10
Según la teoría de Brönsted-Lowry A mayor Ka se cumple:
1+ 1−
• Mayor fuerza de acidez
𝐻𝐻𝐻𝐻(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑙𝑙) ⇆ 𝐻𝐻3 𝑂𝑂(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝐹𝐹(𝑎𝑎𝑎𝑎) • Mayor grado de ionización
• Mayor grado de reactividad
Según la teoría de Arrhenius
Fuerza de acidez: HCN < HClO < HF
1+ 1−
1+ 1−
𝐻𝐻 𝐹𝐹
𝐻𝐻𝐻𝐻(𝑎𝑎𝑎𝑎) ⇆ 𝐻𝐻(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝐹𝐹(𝑎𝑎𝑎𝑎) 𝐾𝐾𝑎𝑎 = La fuerza de acidez y la fuerza básica están en relación
𝐻𝐻𝐻𝐻
inversa.
𝐴𝐴 25 °𝐶𝐶, 𝐾𝐾𝑎𝑎 = 6,7𝑥𝑥10−4 Fuerza básica: CN1- > ClO1- > F1-
EXAMEN DE ADMISIÓN DE LA UNI

Las constantes de disociación de los siguientes


ácidos débiles en disolución acuosa, Ka son:
HF=7,1x10-4 , HCN=4,9x10-10 , HIO3 = 1,7x10-1
La fuerza creciente de los ácidos es

A) HF, HCN, HIO3


B) HIO3, HF, HCN
C) HIO3, HCN, HF
D) HCN, HIO3, HF
E) HCN, HF, HIO3
EXAMEN DE ADMISIÓN UNI 2022-1

En un experimento realizado en la determinación de


la constante de acidez de una solución 3×10–2 M de
un ácido monoprótico, se encontró que la
concentración del ion H+ es 5×10–5 M. Determine su
constante de acidez.
A) 8,5×10–7
B) 8,3×10–7
C) 8,5×10–8
D) 8,3×10–9
E) 8,3×10–8
1+ 1−
3.2 BASES DÉBILES 𝐶𝐶5 𝐻𝐻5 𝑁𝑁(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑙𝑙) ⇆ 𝐶𝐶5 𝐻𝐻6 𝑁𝑁(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝑂𝑂𝑂𝑂(𝑎𝑎𝑎𝑎)
Cuando las débiles interactúan con el agua se ionizan Piridina
parcialmente generando iones hidróxido (OH1-) y un
catión (ácido conjugado fuerte). 𝐶𝐶5 𝐻𝐻6 𝑁𝑁1+ 𝑂𝑂𝑂𝑂1− 𝐴𝐴 25 °𝐶𝐶, 𝐾𝐾𝑏𝑏 = 1,8𝑥𝑥10−9
𝐾𝐾𝑏𝑏 =
𝐶𝐶5 𝐻𝐻5 𝑁𝑁
A una determinada temperatura se caracterizan por
tener una constante de equilibrio denominado
constante básica, Kb. A mayor Kb se cumple:
Según la teoría de Brönsted-Lowry • Mayor fuerza básica
• Mayor grado de ionización
1+
𝑁𝑁𝑁𝑁3 (𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑙𝑙) ⇆ 𝑁𝑁𝑁𝑁4(𝑎𝑎𝑎𝑎) 1−
+ 𝑂𝑂𝑂𝑂(𝑎𝑎𝑎𝑎) • Mayor grado de reactividad
Amoniaco Ion amonio Ion hidróxido
Fuerza básica: 𝐶𝐶5 𝐻𝐻5 𝑁𝑁 < 𝑁𝑁𝑁𝑁3 < 𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑁𝑁𝑁𝑁2
𝑁𝑁𝑁𝑁41+ 𝑂𝑂𝑂𝑂1−
𝐾𝐾𝑏𝑏 = 𝐴𝐴 25 °𝐶𝐶, 𝐾𝐾𝑏𝑏 = 1,8𝑥𝑥10−5 La fuerza de acidez y la fuerza básica están en relación
𝑁𝑁𝑁𝑁3
inversa.
1+ 1−
𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑁𝑁𝑁𝑁2 (𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑙𝑙) ⇆ 𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑁𝑁𝑁𝑁3(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝑂𝑂𝑂𝑂(𝑎𝑎𝑎𝑎)
Metil amina Fuerza de acidez: 𝐶𝐶5 𝐻𝐻6 𝑁𝑁1+ > 𝑁𝑁𝑁𝑁41+ > 𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑁𝑁𝑁𝑁31+

𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑁𝑁𝑁𝑁31+ 𝑂𝑂𝑂𝑂1− 𝐴𝐴 25 °𝐶𝐶, 𝐾𝐾𝑏𝑏 = 4,7𝑥𝑥10−4


𝐾𝐾𝑏𝑏 =
𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑁𝑁𝑁𝑁2
EJERCICIO

Al disolver amoniaco, NH3 en suficiente cantidad de


agua se genera una solución cuya concentración es
0,02 M. Al respecto, marque la alternativa que
contenga las proposiciones correctas.
Kb=1,8x10-5
1+ 1−
𝑁𝑁𝑁𝑁3 (𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑙𝑙) ⇆ 𝑁𝑁𝑁𝑁4(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝑂𝑂𝑂𝑂(𝑎𝑎𝑎𝑎)

I. La concentración del ion hidróxido es 6x10-4 M.


II. La concentración del ion amonio es 3x10-4.
III. Por cada 100 moléculas de NH3, solo 3 se disocian.

A) Solo I B) solo II C) solo III D) I y III E) I y II


Realizando lo anterior, en forma análoga, para una
GRADO DE IONIZACIÓN (α) base débil, se tendrá:
Para la ionización parcial del ácido débil AH, tenemos: K b = 𝛼𝛼 2 𝐶𝐶𝑖𝑖
AH A- + H + Concentraciones
Ci-X X X en el equilibrio Ejemplo. A 25 °C la constante de ionización del ácido
ciánico, HCNO es 1,2x10-4. Si la concentración inicial de una
Ci: concentración inicial del ácido débil solución acuosa de dicho ácido es 0,3 molar, calcule el
X : concentración de los iones. porcentaje de ionización.
α : grado de ionización
X X
α= % ionización= % α = ∙ 100 %
Ci Ci

X = α ∙ Ci % ionización = 100α
Reemplazando en la constante de equilibrio, Ka
X�X X2
Ka = Ka = Si X<< Ci (X se desprecia)
Ci −X Ci

Como: X = α ∙ Ci K a = 𝛼𝛼 2 𝐶𝐶𝑖𝑖
EXAMEN DE ADMISIÓN UNI

Calcule la constante de disociación, Ka de un


ácido débil, HA, cuya concentración inicial es
0,2 M y se disocia en 3,2 %.

A) 1,24x10-4
B) 1,93x10-4
C) 1,95x10-4
D) 2,02x10-4
E) 2,04x10-4
IV. AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

El agua pura no se presenta como un conjunto finito de moléculas triatómicas de H2O(l) únicamente, sino que
en la práctica coexiste en equilibrio con una pequeñísima cantidad de sus iones: H +(ac) y OH -(ac).
El agua se autoioniza porque es una sustancia anfótera.

Según
Arrhenius: H2O(l) H + (ac) + OH -(ac)

H+ H+
Según
Bronsted y Lowry:

Reacción de auto protólisis del agua

Para facilitar la explicación se suele establecer la siguiente


correspondencia entre los siguientes iones: H3O+ <> H+
La autoionización del agua es endotérmico. ¿ y a otras temperaturas…?¿Qué valores tendrá?

T (°C) Kw
H2O(l) + calor H + (ac) + OH -(ac)
10°C 2,9 . 10-15
En el equilibrio: Kw = [H+] [OH-] 25°C 1,0 . 10-14
37°C 2,4 . 10-14
Kw: constante de autoionización del agua o producto
iónico del agua.
A 25°C se cumple que las concentraciones de los iones: Conclusiones:
[H+] = [OH–] = 10-7 M. • A cualquier temperatura, el agua pura es neutra,
[H+] = [OH–]
• Al aumentar la temperatura, el agua se ioniza en
Kw = 1x10-14
mayor grado.
• El producto iónico del agua, solo depende de la
temperatura.
Imagínate, de 500 millones de • Si T > 25 °C, Kw > 1x10-14
moléculas de agua, sólo 1 se • Si T < 25 °C, Kw < 1x10-14
disocia en H+ y OH-
Al multiplicar Ka y Kb se obtiene lo siguiente:
Relación entre Ka y Kb
𝐻𝐻+ 𝐴𝐴− 𝐴𝐴𝐴𝐴 [𝑂𝑂𝑂𝑂− ]
𝐾𝐾𝑎𝑎 𝑥𝑥𝐾𝐾𝑏𝑏 = 𝑥𝑥
Se sabe que un ácido o base débil presenta un par [𝐻𝐻𝐻𝐻] [𝐴𝐴− ]
conjugado que es opuesto en propiedades y dentro
de ello opuesto en fuerza de acidez o basicidad. 𝐾𝐾𝑎𝑎 𝑥𝑥𝐾𝐾𝑏𝑏 = 𝐻𝐻 + 𝑂𝑂𝑂𝑂− = 𝐾𝐾𝑤𝑤 𝐾𝐾𝑎𝑎 𝑥𝑥𝐾𝐾𝑏𝑏 = 𝐾𝐾𝑤𝑤

Ácido débil HA: HA(ac) ⇄ A-(ac) + H+(ac)


Base conjugada Ejemplo. Si a 25 °C, Ka del ácido acético, CH3COOH es
Ácido
débil fuerte 1,8x10-5; calcule Kb para el ion acetato, CH3COO1-.
Kw=1x10-14
𝐻𝐻 + [𝐴𝐴− ]
𝐾𝐾𝑎𝑎 =
[𝐻𝐻𝐻𝐻]

Base conjugada A-(ac) + H2O(l) ⇄ AH(ac) + OH-(ac)


fuerte:
𝐴𝐴𝐴𝐴 [𝑂𝑂𝑂𝑂 − ]
𝐾𝐾𝑏𝑏 =
[𝐴𝐴− ]
Ejercicio 5:
Calcule la constante de disociación del ion cianuro
en una solución 0,1 M de NaCN a 25 °C.
HCN (Ka=5x10-10)
A) 2x10-5
B) 5x10-10
C) 4x10-5
D) 5x10-5
E) 2x10-6
V. CARÁCTER DE UNA SOLUCIÓN ACUOSA Consecuencia: la [OH-] disminuye.
A 25°C ¿Qué sucede si al agua le adicionamos un ácido?
En general:
H2O(l) ← H + (ac) + OH -(ac) Solución acuosa…
Ácida : [H+] > [OH-]
Básica: [H+] < [OH-] Kw= 10 -14
Neutra: [H+] = [OH-]

Ejemplo. Al disolver el HNO3 en agua a 25 °C, se forma


una solución donde la concentración del ion hidrógeno
es 0,01 M. Calcule la concentración del ion hidróxido.

Agua pura Solución ácida


Ante un ↑[H +]
El equilibrio se desplaza hacia
la ←
VI. POTENCIAL DE HIDRÓGENO (pH) A menor pH → mayor [H+] → mayor acidez

Soren Sorensen, en 1909 propuso una medida práctica del


grado de acidez de las soluciones diluidas, mediante una De modo similar se define el potencial del ion
escala logarítmica. hidróxido, pOH:

pH = - log [H+] [H+] = 10– pH pOH = - log [OH-]


Experimentalmente el pH se mide con el potenciómetro
o pHmetro.
A 25°C pH + pOH = 14

Solución 𝑯𝑯+ pH Solución pH pOH


Jugo gástrico 10−1 𝑀𝑀 1 Jugo de limón 2,5
Vinagre 10−3 𝑀𝑀 3 Lluvia ácida 5,0
Bilis 10−8 𝑀𝑀 8 Limpiador doméstico 11,5
Soda caustica 10−13 𝑀𝑀 13
0,1 M
Escala de pH
En las soluciones diluidas, el pH varía desde 0 hasta 14.

Medio ácido Medio básico

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Aumenta la acidez Neutro Aumenta el carácter básico


(pH = 7)

Bilis
Ejemplo. A 25 °C se prepara una solución disolviendo 0, 05 moles
Ejemplo. Calcule el pH de una solución que contiene
de Ba(OH)2 sólido en 500 mL de agua. Calcule el pH de dicha
730 mg de HCl por cada 200 mL de solución.
solución.
Masa molar (g/mol): HCl=36,5
Log2=0,3
EXAMEN DE ADMISIÓN UNI 2019-2
A 100 mL de una solución de HCl(ac) 1,0 M se le
adicionan 100 mL de solución de NaOH(ac) 0,5M ¿Cuál
es el pH de la mezcla resultante?
A) log2
B) log3
C) log4
D) log5
E) log6

Resolución:
PRÁCTICA DIRIGIDA
Semana: 33
PRÁCTICA DIRIGIDA SEMANA 33
PREGUNTA N° 1

CLAVE: E
PRÁCTICA DIRIGIDA SEMANA 33
PREGUNTA N° 2

CLAVE: B
PRÁCTICA DIRIGIDA SEMANA 33
PREGUNTA N° 3

CLAVE: D
PRÁCTICA DIRIGIDA SEMANA 33
PREGUNTA N° 4

CLAVE: C
PRÁCTICA DIRIGIDA SEMANA 33
PREGUNTA N° 5

CLAVE: A
PRÁCTICA DIRIGIDA SEMANA 33
PREGUNTA N° 6

CLAVE: B
TEST EN LINEA
TEST SEMANA 33
PREGUNTA N° 1

CLAVE: E
TEST SEMANA 33
PREGUNTA N° 2

CLAVE: B
TEST SEMANA 33
PREGUNTA N° 3

CLAVE: A
BIBLIOGRAFÍA

 Brown T. L., H. Eugene L., Bursten B.E., Murphy C.J., Woodward P.M. (2014).
Química, la ciencia central- pp 542 a 545- México. Pearson Educación.

 Asociación Fondo de Investigación y Editores, Cristóbal A.Y (2016). La Guía


Científica. Formulario de Matemáticas y Ciencias. Primera edición. Química .
Lumbreras editores.

 Martin Silberberg- QUÍMICA, La naturaleza molecular y el cambio en la materia- pp


523 a 526 – quinta edición- Mc Graw Hill.

 Chang Raymond – QUÍMICA- pp 518 a 521, decima edición- Mc Graw Hill

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