REACCIONES REVERSIBLES:
EQUILIBRIO QUÍMICO.
En la ecuación química, la flecha nos indica el sentido en el que se da la reacción, Sin embargo, en
muchas reacciones, los productos vuelven a reaccionar entre ellos para volver a dar los reactivos
iniciales. Se dice entonces que la reacción es reversible. Se usará para distinguirlas una flecha
doble (↔)
La velocidad a la que se da la reacción depende de la cantidad de sustancias que tengamos.
Los reactivos, al irse consumiendo, reaccionan cada vez más lentamente, mientras que los
productos, al volver a reaccionar en sentido inverso, cada vez lo hacen más rápidamente. Se llegará
a un equilibrio cuando ambas reacciones se produzcan a la misma velocidad (las sustancias siguen
reaccionando, pero ya no se observan más cambios macroscópicos).
❖ Sólo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un sistema en el que ni la ni las
sustancias entren o salgan continuamente.
❖ Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema (color,
del reactivo sin reaccionar, etc.), no varían con él.
❖ Toda situación de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se restablece
cuando el sistema vuelve a la temperatura original.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos y los productos se
encuentran en una relación numérica constante. Experimentalmente se comprueba que las
concentraciones de las sustancias implicadas en un sistema en equilibrio se encuentran relacionadas
por la siguiente expresión matemática:
Principio De Le Châtelier
El Principio de Le Châtelier, postulado por Henri-Louis Le Châtelier (1850-1936), un químico
industrial francés, establece que:
si un sistema en equilibrio es perturbado, el sistema evoluciona para contrarrestar dicha
perturbación, llegando a un nuevo estado de equilibrio. Este principio realmente es equivalente
al principio de la conservación de la energía.
1.Cambios en la concentración de reactivos.
2. Cambios en la temperatura:
En el equilibrio químico, una de las reacciones (directa o inversa) es endotérmica y la otra es
exotérmica. Un aumento en la temperatura favorece la endotérmica y una disminución de la
temperatura, favorece la exotérmica.
Ejemplo CO2 + H2 ↔ CO + H2O ∆H - 42,7 KJ La reacción directa es exotérmica.
La inversa es endotérmica y consume 42.7KJ
Si aumentamos la temperatura al sistema, se favorecerá la reacción inversa (hacia más reactivos
y menos productos). Si bajamos la temperatura del sistema, se favorecerá la reacción directa (en
este caso).
Cambio en la presión: Tiene efectos cuando se trata de sustancias gaseosas. (PV = nRT).
El valor de la presión de un gas es inverso al volumen del gas.
El volumen de un gas es directamente proporcional al número de moléculas.
Entonces: si aumenta la presión se favorece la reacción que implique una disminución del
volumen.
1 volumen 3 volúmenes 2 volúmenes
N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2NH3 (g) + calor
1 mol + 3 moles 2 moles
Incremento presión de N2 y H2 favorece la formación de los productos.
Si disminuye la presión, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda (los reactivos)
Si hay igual número de moles a la derecha y a la izquierda, el cambio de presión no modifica el
equilibrio.
La presencia de un catalizador no afecta el equilibrio. Un catalizador solamente aumenta la
rapidez de reacción directa y la inversa.
Esta formulación del concepto de equilibrio químico, planteado como dos procesos cinéticos en
direcciones opuestas, es la forma más sencilla e intuitiva de aproximarse al concepto de equilibrio
químico. Sin embargo, la condición de equilibro, de una forma rigurosa debe ser establecida no en
función de una aproximación cinética, sino termodinámica.
EJERCICIOS
1.- En un estudio de una dimerización en fase gaseosa de dióxido de nitrógeno a 25oC, según la ecuación:
2NO2 (g) ↔ N2O4 (g) Se encontraron las siguientes concentraciones molares de las 2 especies gaseosas
en 4 experimentos diferentes:
Experimento NO2 (g) (M) N2O4 (g) (M)
I 0.052 0.595
II 0.024 0.127
III 0.068 1.020
IV 0.101 2.240
Verifica que los datos conforman una expresión de equilibrio y determina la constante de equilibrio, K.
2- Escribe la expresión de la constante de equilibrio para cada reacción:
a.- 2H2S (g) ↔ 2H 2 (g) + S2 (g)
b.- 1/2 Br2 (l) + 1/2 Cl2 (g) ↔ BrCl (g)
c.- Zn (s) + CO2 (g) ↔ ZnO (s) + CO (g)
d.- AgCl (s) ↔ Ag+ (ac) + Cl- (ac)
3.- Indica 4 maneras mediante las cuales se puede incrementar la concentración en
equilibrio del SO3 contenido en un envase cerrado, si la única reacción es:
SO2 (g) + 1/2 O2 (g) ↔ SO3 (g) H = -23.5 Kcal (Exotérmica).
4.- Para la reacción: PC l5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g) H = 22.2 Kcal (Endotérmica).
Predice el efecto que tendrían sobre la constante de equilibrio y sobre las concentraciones en equilibrio, los
siguientes cambios:
a.- Un aumento de temperatura.
b.- Un aumento de presión.
c.- Una concentración más elevada de Cl2
5.- Indicar el efecto que tiene sobre las siguientes reacciones en equilibrio:
a.- CO (g) + H2O (g) ↔ CO2 (g) + H2 (g) ⧊H = -9.9 Kcal
b.- H2O (g) ↔ H2 (g) + 1/2 O2 (g) ⧊H = 57.8 Kcal
c.- CaCO3 (s) ↔ CaO (s) + CO2 (g) ⧊H = 42.5 Kcal
d.- C (s) + H2O (g) ↔ H2 (g) + CO (g) ⧊H = 30.9 Kcal
A.- Aumentar la temperatura.
B.- Aumentar la presión.
C.- Aumentar el volumen.
6.- Cuando se analizó el contenido de un recipiente en el cual la siguiente reacción:
CO (g) + Cl2 (g) ↔ COCl2 (g) había alcanzado el equilibrio, se encontró que 1 litro de la mezcla
contenía 0.30 moles de CO; 0.20 moles de Cl2 y 0.80 moles de COCl2 . Calcula la constante de equilibrio
de la reacción.
7.- La constante de equilibrio para la reacción:
CO (g) + H2O (g) ↔ CO2 (g) + H2 (g) tiene un valor de 4 a una cierta temperatura. Un litro de la mezcla
en equilibrio de las sustancias anteriores contenía 0.6 moles de CO, 0.2 moles de vapor de agua y 0.5 moles
de CO2.
¿Qué cantidad química de H2 habrá en la mezcla en equilibrio?
8.- Se colocan 0.50 moles de CH4 y 0.10 moles de H2S en un recipiente de 2 litros a 27ºC y se observa que al
establecerse el equilibrio la concentración de H2 es 0.4 moles/litro. Calcula la constante de equilibrio Kc
para la reacción a esa temperatura.
CH4 (g) + 2H2S (g) ↔ CS2 (g) + 4H2 (g)
Si todos son ácidos, ¿qué los hará tan distintos entre sí?
Existen ácidos que son mejores donadores de protones que otros (el HCl es mejor donador que el
ácido cítrico). De la misma manera, algunas bases son mejores receptores de protones que otras, lo
que describe la “fuerza relativa de ácidos y bases” y permite la siguiente clasificación:
Ácidos fuertes: Son aquellos que transfieren totalmente sus protones al
agua y no quedan moléculas sin disociar en disolución. Entre los más
comunes se encuentran los ácidos monopróticos HCl (clorhídrico),
HBr (Bromhídrico), HI (Yodhídrico), HNO3 (Nítrico), HClO4
(Perclórico) y diprótico H 2SO4 (Sulfúrico). Ácidos débiles: Se
disocian solo parcialmente en disolución acuosa y, por tanto, existen
como una mezcla del ácido en la que una parte se encuentra como
especie molecular y la otra como especie disociada. Entre los más
comunes está el ácido acético (CH3COOH)
Bases fuertes: Se disocian completamente liberando sus iones OH−
Bases débiles: Especies que aceptan parcialmente los protones
disponibles en disolución o los extraen desde el H2O , con lo cual se
forma el ácido conjugado y los iones OH−.
Considerando que un ácido forma una base conjugada y una base un ácido
conjugado, la capacidad de donar o aceptar protones que tiene una sustancia,
indica la facilidad o dificultad de su especie conjugada de recibir o liberar el
protón. Así, mientras más fácilmente una sustancia cede un protón, con
tanta mayor dificultad acepta un protón su base conjugada
Equilibrio iónico de ácidos y
bases
Un criterio teórico para distinguir la fuerza de un ácido es su constante de acidez (Ka), expresión que
relaciona la concentración de los reactantes con la de los productos y corresponde a la constante de
equilibrio de una especie ácida, es decir: Ka = [Productos]
[Reactivos]
Si el valor de Ka es mayor a 1 (Ka > 1), se indica que el ácido es fuerte y estará disociado en su
totalidad, pues la concentración de los productos es mayor que la de los reactivos.
Por el contrario, si Ka < 1, el ácido es débil y estará solo parcialmente disociado (no el 100 %), es
decir, la concentración de los productos es menor que la de los reactivos.
La mayoría de los ácidos y bases son electrolitos débiles. Por lo tanto, al disolverse en agua solo se
ionizan parcialmente. Por ejemplo, CH3COOH (l) + H2O (l) ↔ CH3COO - (ac) + H + (ac) cuya constante de
equilibrio, denominada constante de acidez o constante de ionización, será:
Ka = [CH 3COO–] · [H+] = 1,8 x 10 -5
[CH3COOH]
Solución [H+] (M) [OH-] (M) pH pOH
Jugo de limón 2,51 x 10 –12
2. Completa el siguiente cuadro y ordenar Leche 7,40
en forma de acidez creciente Cerveza 9,50
3. Dadas las siguientes soluciones:
a. Solución acuosa de HCl que contiene 0,480 moles de HCl en 500 mL de solución.
b. solución acuosa de Ba(OH)2 0,20M.
i. Escribe las ecuaciones de ionización correspondientes.
ii. Calcula para cada una de ellas:[H+], [OH-], pH y pOH.
4. Se tiene una solución acuosa de hidróxido de potasio (KOH) cuyo pH es 11,8 calcular: a. [H+], [OH-
].
b. ¿Cuántos gramos de KOH están disueltos en 200mL de solución?
5. Para las siguientes soluciones de ácidos débiles a 25 ºC:
i. HCN 0,10M Ka = 7,4 x 10-10
ii. HNO2 [H+] =3,3 x 10 –3
a. Escribe la ecuación de ionización.
b. Calcula el pH y el pOH
c. ¿Cuál de ellas tiene mayor acidez?
6. Se disuelven 0,60g de ácido benzoico (C6H5COOH) sólido (ácido débil) en agua suficiente para
obtener 500 mL de solución, determinándose experimentalmente que [H+] 5,0 x 10 –4 M a cierta
temperatura.
a. Escribe la ecuación de ionización de ácido benzoico.
b. Calcula el pH de la solución.
c. Determina el porcentaje de disociación del ácido.
d. Calcula Ka a dicha temperatura.
7. Para una solución de HNO2 (ácido débil) de concentración 9,4 g/L y pH = 2,0:
a. escribir la ecuación de ionización.
b. Calcular, [H+], [OH-]., Ka y % de disociación del ácido.
8. A) Cuál es el pH de una solución acuosa de: a) HCl 0,0001M;
b) NaOH 0,01M;
c) de una solución cuya [OH-] = 1 x 10-3 M;
d) de una solución cuya [H+] = 2 x 10-4M
B) ¿Cuál de estas soluciones es la más ácida y cuál es la más básica?
9. Si el pH de una solución es 5, ¿cuál es la [H+]? ¿La solución es ácida o básica?
10. Compara el pH de una solución de HAc 0,01M (Ka= 1,8 x 10-5) con el de una solución de HNO3
0,01M. Justifica.
11. El ácido láctico (Ka= 1,4 x 10-4) aparece en los músculos doloridos después de un ejercicio físico
vigoroso. Para una solución 1,5M de HLac, calcula: a) [H+] b) [OH-] c) pH d) % de disociación
12. Calcula la [OH-] y el pH de una solución preparada disolviendo 0,20 mol de NH3 en 1 L de
solución.
EFECTO DEL ION COMÚN En los procesos de disociación (de ácidos, bases y sales) se considera un
solo soluto cada vez. Analizaremos ahora el caso de disoluciones donde están presentes dos solutos que
contienen un mismo ion (catión o anión), denominado ion común.
Los indicadores ácido-base son sustancias, generalmente coloreadas, que se disocian parcialmente. Sus
iones presentan una coloración distinta a la de la especie sin disociar, de modo que, según el sentido
que esté favorecido en el equilibrio, la disolución puede presentar uno u otro color de manera
preferente. Conforme varía el pH de una solución, los indicadores varían su color, indicando de forma
cualitativa, si la solución es ácida o básica.
Si a 100 mL de solución 0,10 M de un ácido débil, HA, se le añade el indicador anaranjado de
metilo, éste presenta su color ácido, rojo: HA + H2O A– + H3O+
color del indicador: rojo Si a esta solución se le añaden 0,015 moles de una sal de HA, por
ejemplo, NaA, el color cambia a amarillo:
HA + H2O A– + H3O+ color del indicador: amarillo
Esta observación experimental se puede explicar en base al Principio de Le Chatelier: la adición del
ion A–, desplaza el equilibrio hacia la izquierda, y en consecuencia disminuye la concentración de
los iones hidronio, H3O+, disminuyendo por lo tanto, el grado de disociación, alfa.
Dado que el ácido débil, HA, y su sal, NaA, tienen en común el ion A–:
HA(ac) + H2O(l) A–(ac) + H3O+(ac)
NaA(ac) + H2O(l) A–(ac) + Na+(ac)
Este fenómeno se denomina efecto del ion común.
Al añadir el ion acetato disminuye la [H3O+], y por consiguiente, aumenta el pH de la solución,
además disminuye el valor de alfa y en consecuencia, el grado de reacción
El equilibrio de los ácidos y las bases en los líquidos corporales del
cuerpo humano es de importancia vital. Un desequilibrio puede
provocar acidosis o alcalosis que son unos síntomas que sin
tratamiento tienen consecuencias graves.
El pH sanguíneo fisiológico se encuentra entre 7.35 y 7.45 con un valor
medio de 7.4. Un pH debajo de 7.35 es una acidosis y un pH más alto
que 7.45 se llama alcalosis. Para evitar un desequilibrio entre ácidos y
bases. durante el
metabolismo
diario, el cuerpo
dispone de varios
sistemas
reguladores