TEMA 3.
GLÚCIDOS
ÍNDICE
1.- CONCEPTO Y CLASIFICACIÓN
2.- MONOSACÁRIDOS
3.- FÓRMULAS CÍCLICAS
4.- IMPORTANCIA BIOLÓGICA
5.- DERIVADOS DE MONOSACÁRIDOS
6.- OLIGOSACÁRIDOS
7.- POLISACÁRIDOS
8.- HETERÓSIDOS
1.- CONCEPTO Y CLASIFICACIÓN
Son moléculas orgánicas formadas por C, H y O, aunque en ocasiones
pueden llevar átomos de S, P o N. Su fórmula genérica es (CH2O)n, motivo
por el cual se conocen erróneamente como hidratos de carbono.
Son moléculas fundamentales debido a su función, tanto estructural como
energética. Químicamente son aldehídos y cetonas, es decir, tienen un
grupo carbonilo (=O) unido a alguno de sus átomos de C, mientras que el
resto de C se unen a grupos hidroxilos (-OH).
GRUPO FUNCIONAL TIPO DE COMPUESTO EJEMPLOS
HIDROXILO -OH Alcoholes Etanol.
CARBOXILO -OOH Ácidos carboxílicos Aminoácidos y ácidos
grasos.
CARBONILO =O Aldehídos y cetonas Glucosa y fructosa.
AMINO -NH2 Aminas Aminoácidos o
metanfetamina
Como ya vimos el año pasado, los glúcidos se dividen en osas
(monosacáridos), cuya unión va a dar lugar a los ósidos. Estos últimos se
pueden dividir en holósidos y heterósidos.
Holósidos: formados únicamente por osas, según su número se dividen en:
Oligosacáridos (de 2-10), dentro de los cuales, los más importantes son los
disacáridos, formados por la unión de dos monosacáridos.
Polisacáridos (>10), dentro de este grupo encontramos dos subdivisiones:
homopolisacáridos (repetición de un mismo monosacárido) y
heteropoliscárido (repetición de diferentes monosacáridos)
Heterósidos: moléculas complejas formadas por la combinación de un
conjunto de monosacáridos con moléculas no glucídicas, como es el caso de
proteínas, lípidos, alcoholes, fenoles…
2.- MONOSACÁRIDOS
Se trata de moléculas sólidas, cristalizables, de color blanco, de sabor dulce
y solubles en agua, que de manera coloquial reciben el nombre de azúcares.
Contienen entre 3 y 7 átomos de C, denominándose triosas, tetrosas,
pentosas, hexosas y heptosas, respectivamente.
Químicamente son polialcoholes que han sufrido una des hidrogenación en
uno de sus grupos hidroxilo, que pasa a ser un grupo carbonilo, dando lugar
a un aldehído o una cetona, también podemos decir que son
polihirdoxialdehídos o polihidroxicetonas.
Todos los monosacáridos tienen carácter reductor, ya que tienen un grupo
carbonilo disponible para poder oxidarse.
Según la posición del grupo funcional podemos diferenciar dos tipos:
Aldosas: cuando el =O está situado en el C1.
Cetosas: cuando el =O está situado en el C2.
Los monosacáridos se nombran poniendo el prefijo aldo- o ceto- al nombre
que indica el número de átomos de C seguido del sufijo –osa.
Por ejemplo la glucosa recibe el nombre genérico de aldohexosa y la
fructosa el nombre de cetohexosa.
ISOMERÍA: es una característica de muchos compuestos, que teniendo la
misma fórmula, presentan diferentes propiedades físicas y químicas debido
a la diferente disposición de sus átomos. En los monosacáridos existen
diferentes tipos de isomería.
1. Isomería de función: la tienen los compuestos que poseen idéntica
fórmula, pero con distintos grupos funcionales (gliceraldehído vs
dihodroxiacetona)
2. Estereoisómeros/geométricos: tienen la misma fórmula estructural pero la
disposición de sus átomos es diferente y tienen distintas propiedades. Hay
dos tipos:
1. Enantiómeros: la disposición de los hidroxilos cambia, son imágenes
especulares, que va a dar lugar a las formas D y L, cuando el grupo –OH más
alejado del grupo carbonilo está a la derecha se denominan D y cuando está
a la izquierda se denominan L. Los monosacáridos naturales suelen estar en
forma D.
2. Epímeros: únicamente varia la posición del –OH de un carbono
asimétrico, sin ser imágenes especulares.
4.- Isómeros ópticos: los monosacáridos en solución son capaces de desviar
la luz polarizada, si es hacia la izquierda (levógiros) se denominan -, si es
hacia la derecha (dextrógiros) se denominan +.
Los monosacáridos suelen representarse de manera lineal, mediante
proyecciones de Fischer. Las estructuras tetraédricas de los C proyectados
se dibujan en 2D, de modo que los enlaces simples forman ángulos de 90º.
En el eje vertical se sitúan los sustituyentes que se acercan al observador y
en el horizontal los que se alejan. En los monosacáridos se coloca el grupo
funcional principal en el eje vertical y los hidroxilos en la línea horizontal.
3.- FÓRMULAS CÍCLICAS
En disolución los monosacáridos con más de 4 carbonos adoptan una
estructura cíclica, generalmente pentagonal y hexagonal.
En 1929 Haworth diseñó una proyección, que lleva su nombre, mediante la
cual podemos representar los monosacáridos como estructuras cíclicas en
un plano con los radicales dispuestos hacia la parte superior o inferior.
Los monosacáridos ciclados pueden encontrarse en forma de furano
(pentagonal) o pirano (hexagonal), las que forman parte del primer grupo
se denominan furanosas, las del segundo piranosas.
¿Cómo se ciclan los monosacáridos?
La formación de la molécula cíclica se produce por la reacción intramolecular
entre un grupo hidroxilo y el grupo carbonilo, esta conlleva una
reorganización de los átomos, dando lugar a una molécula llamada
hemiacetal si es aldehído y hemicetal si se trata de una cetona.
En la fórmula cíclica el C que contiene el grupo carbonilo se transforma en
un C asimétrico, que recibe el nombre carbono anomérico, unido a un grupo
–OH, cuya posición genera una nueva estereoisomería conocida como
anomería: α y β
α (el grupo –OH del C anomérico aparece hacia abajo del plano) y β (el grupo
–OH aparece hacia arriba). La conformación real de los monosacáridos en
disolución varía a la propuesta por Haworth, ya que las moléculas, debido a
los enlaces, no pueden ser planas, por ello en las piranosas se propone otra
representación que da lugar a los llamados isómeros conformacionales:
Isómeros conformacionales: las formas cicladas no pueden ser planas, ya que
los ángulos no coinciden, por tanto tienen una forma 3D, denominada cis
(forma de bote) y trans (forma de silla)
4.- IMPORTANCIA
Son de tienen gran interés, ya que constituyen todos los glúcidos y en
estado libre actúan como nutrientes de las células, ya sea como fuente de
energía o como metabolitos intermediarios imprescindibles para la
respiración celular y fotosíntesis.
Triosas: en forma de ésteres fosfóricos en el interior celular como
intermediarios del metabolismo de la glucosa y otros glúcidos, no pueden
ciclarse, algunos son el Gliceraldehído y la Dihidroxicetona.
Tetrosas: intermediarios del metabolismo de al glucosa, como la Eritrosa.
Pentosas: aparecen como intermediarios del metabolismo, pero también
con función propia, como es el caso de la Ribosa (forma parte de los
nucleótidos del ARN), la Xilosa ( presente en la madera), Arabinosa (de los
pocos en forma L, aparece en la goma arábiga) y la Ribulosa (intermedio en
la fijación de CO2 durante la fotosíntesis)
Hexosas: son las más importantes desde el punto de visto biológico, Glucosa
(el más abundante en la naturaleza y principal nutriente de los SV, que es
degradado durante la respiración celular, además de formar parte de
polisacáridos), Galactosa (forma parte de la lactosa) Manosa (componente
de polisacáridos vegetales, bacterianos o fúngicos) y Fructosa (el más dulce,
aparece en fruta o semen, el hígado lo transforma en glucosa)
5.- DERIVADOS DE LOS MONOSACÁRIDOS
A partir de los monosacáridos podemos obtener otras moléculas de gran
interés mediante diferentes reacciones químicas, como son la oxidación,
reducción, adición o sustitución.
Los derivados más comunes son los ésteres fosfóricos, desoxiazúcares,
polialcoholes, azúcares ácidos y aminoazúcares.
Ésteres fosfóricos: unidos a un grupo fosfato por enlace éster, están
dispersos por el citoplasma y son intermediarios del metabolismo
Desoxiazúcares: aquellos en los que un grupo –OH se reduce y es sustituido
por un H, es más común es la 2-desoxirribosa del ADN o la fucosa
(6-desoxi-α-L-glucoprianosa).
Polialcoholes: transforman, por reducción, el grupo carbonilo en un grupo
–OH, algunos como el sorbitol (edulcorante), glicerol y mio-inositol (forman
parte de lípidos)
Azúcares ácidos: por oxidación se transforma un grupo aldehído o hidroxilo
en ácido los más importantes son los ácidos aldónicos (ascorbato), urónicos
(glucurónico parte del tejido conjuntivo) y aldáricos (glucárico)
Aminoazúcares: un grupo alcohol se sustituye por un grupo amino (-NH2),
suelen formar polímeros (D-glucosamina) y a veces se añaden otros grupos
(N-acetil-β-D-glucosamina)
6.- OLIGOSACÁRIDOS
Están formados por cadenas de 2 a 10 monosacáridos, los más importantes
son los disacáridos, formados por la unión de 2 monosacáridos mediante
enlace O-glucosídico.
Este enlace se establece entre dos grupos hidroxilo de diferentes
monosacáridos, para su formación es necesaria la condensación pérdida de
una molécula de agua, quedando unidos por un puente de O. A estos
compuestos también se les llama O-glucósidos.
Existen dos tipos de enlace, el monocarbonílico, en el que interviene un
único carbono anomérico y el dicarbonílico en el que intervienen dos
carbonos anoméricos.
Los disacáridos están formados por la unión de dos monosacáridos
mediante enlace O-glucosídico, da igual si es mono o dicarbonílico, que
pueden ser α o β, dependiendo de la posición que ocupe el –OH del carbono
anomérico.
En el caso de los disacáridos monocarbonílicos mantienen el poder reductor,
mientras que los dicarbonílicos carecen de dicho poder.
Los disacáridos más importantes biológicamente son:
Maltosa: azúcar de malta, unión de dos α-D-Glucosas (1-4)
Celobiosa: estado libre , resultado de la hidrólisis de la celulosa, dos
β-D-Glucosas (1-4)
Sacarosa: azúcar de mesa, unión de α-D-Glucosa y β-D-Fructosa (1-2)
Lactosa: azúcar de la leche, unión de β-D-Galactosa y a-D-Glucosa (1-4).
7.- POLISACÁRIDOS
Son polímeros formados por la unión de 10 o más monosacáridos mediante
enlace O-glucosídico, que va a originar largas cadenas lineales o ramificadas.
Los enlaces pueden ser de tipo α, más débiles, apareciendo en polisacáridos
de reserva o de tipo β, más estables y resistentes, que aparecen en los
polisacáridos estructurales.
No son considerados azúcares, ya que no son dulces, ni tienen poder
reductor.
Homopolisacáridos: formados por un único tipo de monosacárido, son los
más abundantes en la naturaleza.
Estructurales: proporcionan soporte y protección, distinguimos dos
principales.
-Celulosa (V): polímero lineal de β-D-Glucosa mediante enlaces β (1-4),
en este tipo de enlace cada molécula gira 180º con respecto a las vecinas, lo
que permite forma puentes de hidrógeno intracatenarios e intercatenarios,
cuando dos fibras de glucosa se colocan paralelamente.
La unión de 60-70 cadenas forma una micela de celulosa, cuando se asocian
20-30 micelas forman microfibrillas, que se unen con otras para dar lugar a
fibras que forman capas o láminas que dan lugar a un entramado esencial
para la pared celular.
La celulosa es insoluble en agua y solo se hidroliza con enzimas de tipo
celulasa, producidas principalmente por microorganismos, originando
glucosa y celobiosa.
-Quitina (A): polímero lineal de N-acetil-β-D-glucosamina con enlaces β
(1-4). Forma el exoesqueleto de artrópodos y las paredes celulares de los
hongos. Muy similar en estructura a la celulosa, ya que se organiza en capas
alternas. Este Homopolisacáridos confiere una gran resistencia y dureza,
clave en el éxito evolutivo de los artrópodos.
Homopolisacáridos.
Reserva: proporcionan energía cuando la célula la necesita, normalmente se
acumulan en gránulos insolubles o en orgánulos especializados.
-Almidón (V): formado por dos componentes, amilosa y amilopectina.
Plastos.
Amilosa: cadenas largas no ramificadas de α-D-Glucosas unidas mediante
enlaces α (1-4), adoptando un enrollamiento helicoidal.
Amilopectina: muy ramificada, con un esqueleto de α-D-Glucosas unidas
mediante enlaces α (1-4) y puntos de ramificación con enlaces α (1-6), cada
15 o 30 monómeros.
Las enzimas encargadas de romper el almidón se denominan amilasas, que
lo rompen en maltosas, glucosas y fragmentos con glucosas unidas por
enlace α (1-6), la α amilasa rompe enlaces α (1-4), al azar, mientras que la β
amilasa comienza a hidrolizar por los extremos no reductores produciendo
maltosa. Además, las enzimas desramificadoras son capaces de romper los
enlaces α (1-6), que no son atacados por las amilasas.
-Glucógeno (A): formado por cadenas largas muy ramificada, con un
esqueleto de α-D-Glucosas unidas mediante enlaces α (1-4) y puntos de
ramificación con enlaces α (1-6), cada 8-12 monómeros, por tanto su
estructura es muy similar a la amilopectina, pero con un número mayor de
ramificaciones.
Se almacena en el músculo, hígado, cerebro y sangre. Su hidrólisis es fácil.
Una persona de 70 kg, bien nutrida, acumula entre 375-475g de glucógeno,
de los cuales, el 70% está en el músculo, el 25% es hepático y 5% restante
como glucosa circulante
-Dextranos: polímeros de α-D-glucosa con enlaces distintos a los α (1-4)
del glucógeno y el almidón. Según las especies las ramificaciones pueden ser
1-2, 1-3, 1-4 o 1-6.
Heteropolisacáridos: formados por diferentes tipos de monosacárido. Los
principales según su importancia biológica son:
Pectinas: polímero de galacturónico, derivado de la galactosa, unidos
mediante enlace α (1-4), entre los cuales se encuentran otros monosacáridos
como la ramnosa. Pared celular
Hemicelulosa: polímero heterogéneo formado por monosacáridos unidos
por enlace β (1-4). Pared celular, cubre la superficie de las fibras de celulosa.
Agar-agar: polímero de D y L-galactosa, que se extrae de algas rojas, actúa
como espesante de líquidos, de fácil digestión, se usa para medios de cultivo
microbiológicos.
Gomas: polímeros de arabinosa, galactosa y ácido glucurónico, con función
defensiva en plantas, también con interés industrial.
Mucílagos: similares a las gomas, se usan en la industria farmacéutica como
saciantes.
Mureína: polímero de N-acetilglucosamina y N-acetilmurámico mediante
enlace β (1-4), en ocasiones se unen aa formando peptidoglicanos. Forma
pared bacteriana
Glicosaminoglicanos: polímeros de N-acetilglucosamina o
N-acetilgalactosamina y ácido glucurónico. Matriz extracelular de tejido
conectivo: Ácido hialurónico (resistencia mecánica, lubricante y
diferenciación celular), condroitín sulfato (cartílagos) y heparina.
8.- HETERÓSIDOS
Moléculas muy variadas, formadas por un glúcido unido a una molécula no
glucídica, llamada aglucón, fijándonos en la parte no glucídica encontramos
glicolípidos, glicoproteínas y otras moléculas que actúan como principios
activos vegetales.
Glicolípidos: el aglucón es un lípido conocido como ceramida. Los más
importantes son: cerebrósidos (con glucosa o galactosa) y gangliósidos (con
oligosacáridos ramificados).
Aparecen en la membrana plasmática, principalmente en su cara externa de
las células del sistema nervioso. Hay mucha variedad y parecen intervenir en
el reconocimiento celular, como receptores extracelulares
Glicoproteínas: el aglucón es de naturaleza proteica, se diferencian en
peptidoglicanos y proteoglicanos (unidos covalentemente con la heparina y
el condroitín sulfato, entre otras). Que varían en la cantidad de proteína.
Dentro de las glicoproteínas encontramos las séricas (suero sanguíneo)
como la protrombina, las inmunoglobulinas y hormonas como la LH o la FSH.
Otras importantes aparecen en la superficie externa de la membrana, como
receptores.
Principio activos: el aglucón es una molécula orgánica de naturaleza variada.
Se emplean en la industria farmacéutica, como la digitalina, cianogenéticos,
glicirrina, antracénicos y tanósidos.
