UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN – TACNA
FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUIMICA
Curso: Control de Procesos I 2024 II
PRIMER GRUPO DE PROBLEMAS
UNIDAD I: CINÉTICA, CATÁLISIS Y REACTORES QUÍMICOS (b) Con la ayuda del supuesto de estado estable y las aproximaciones
1. Dada la siguiente ecuación química irreversible habituales de coeficientes de iniciación y terminación pequeños,
derive la expresión cinética detallada para la cinética total.
A+ B →Q+ S
Obténgase la siguiente respuesta:
y verifique que el orden general n sea el predicho en la parte (a).
Donde: Además, encuentre k0 en términos de k1, k2, k3 y k4.
(c) Si las energías de activación de las etapas individuales son:
E1 = 325, E2 = 62,8, E3 = 159, E4 = 33,5 kJ/mol, demuestre que la
energía de activación general es E0 = 262 kJ/mol.
2. Dada la siguiente ecuación química reversible 5. La reacción general para la descomposición del pentóxido de nitrógeno
se puede escribir como:
Se propone el siguiente mecanismo de reacción:
Obténgase la siguiente respuesta:
Si se supone la aproximación de estado estable para los intermedios,
demuestre que la descomposición de N 2O5 es de primer orden [véase
R.A. Ogg, J. Chem. Phys., 15, 337 (1947)].
3. Demuestre que los órdenes generales para un mecanismo de reacción
Froment, G. F., Bischoff, K. B. and De Wilde, J. (2011). Chemical
de radicales libres con un paso de iniciación de primer orden es C 3/A 2
1
reactor analysis and design. John Wiley & Sons
para: INTERPRETACIÓN DATOS DE LABORATORIO
6. Para la hidrogenación de benceno sobre catalizador de níquel, ya se ha
derivado la ecuación de velocidad de reacción siguiente:
k p p0.5
H
r B= B
1+ K B pB
y 1/2 para. donde pB y pH son la presión parcial del benceno y el hidrógeno,
respectivamente; k es la constante de velocidad y KB es la constante
de equilibrio de adsorción del benceno. A 423 K, se midieron las
velocidades de reacción en diversas composiciones de gas en el
laboratorio y los datos se dan en la tabla siguiente.
4. La descomposición térmica del éter dimetílico es la siguiente:
,ó
Se cree que la reacción ocurre mediante el siguiente mecanismo de
cadena de radicales libres:
(a) Para un paso de iniciación de primer orden, utilice la tabla de
Goldfinger, Letort y Niclause [1948] para predecir el orden general
de la reacción.
Calcule la constante de velocidad y la constante de equilibrio de
adsorción del benceno.
SOLUCION:
Se transforma la ecuación de tasa forma lineal:
Tabla: Relacion entre y
Donde:
2.13E-3 3.589E-02 4.537E-6 7.644E-05
2.42E-3 3.705E-02 5.856E-6 8.966E-05
3.81E-3 3.941E-02 14.516E-6 15.015E-5
5.02E-3 4.786E-02 25.200E-6 24.028E-5
5.80E-3 4.649E-02 33.640E-6 26.963E-5
13.90E-3 9.501E-02 193.210E-6 132.070E-5
Se divide ambos lados por:
10.70E-3 7.671E-02 114.490E-6 82.080E-05
9.58E-3 7.017E-02 91.776E-6 67.220E-05
9.02E-3 7.335E-02 81.360E-6 66.162E-05
Se invierte ambos lados para obtener una relación lineal:
7.95E-3 6.565E-02 63.203E-6 52.189E-05
6.46E-3 5.615E-02 41.732E-6 36.271E-05
4.73E-3 4.730E-02 22.373E-6 22.371E-05
4.01E-3 4.106E-02 16.080E-6 16.467E-05
3.30E-3 3.810E-02 10.890E-6 12.573E-05
De la ecuación linealizada:
88.83E-3 0.77019 7.189E-04 5.70017E-3
Obteniendo:
0.10
0.09 f(x) = 5.23912290069605 x + 0.0217714211716625
0.08
Donde: 0.07
0.06
0.05
0.04
y
0.03
- es la variable dependiente
0.02
0.01
0.00
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016
- es la presión parcial de benceno, siendo la variable
independiente pB x 103
Donde:
- es la pendiente
- es la intersección en el eje y
La ecuación lineal seria:
Para el calculo de los valores a y b se usa el método de minimos
cuadrado:
Expliacion para el calculo de la siguiente tabla:
- Para la columna :
- Para la columna :
Donde:
= número de puntos de datos experimentales
- Para la columna : = presión parcial del benceno
2
Diseño de Reactores II ESIQ 2024 II
= valores calculado de la transformación lineal
Se usó un total de 14 puntos de datos experimentales
Teniendo encuenta los siguientes datos finales:
88.83E-3 0.77019 7.189E-04 5.70017E-3
Se reemplaza en la ecuacion:
Por favor, estime la constante de velocidad de reacción k y la constante
de equilibrio de adsorción KB.
Li, S. (2017). Reaction Engineering. Butterworth-Heinemann
10. La oxidación de tolueno a benzoico ha sido estudiada, en fase líquida,
en un reactor discontinuo con agitación, utilizando aire como medio
oxidante. La reacción sigue una cinética de primer orden con respecto a
Por lo tanto se tiene que: la concentración de tolueno la constante cinética a 160 ° es 6,1x10 -6 s-1.
La concentración inicial de tolueno es de 9,3 mol/l. Calcular el tiempo
necesario para obtener una conversión del 10%. Si el tiempo muerto de
carga, descarga y limpieza del reactor es de 1,2 h, calcular el tamaño
del reactor para fabricar 50 kg/día de ácido benzoico operando 12 h al
día y siendo la selectividad a benzoico del 80%.
Comparando valores: 11. Una alimentación líquida contiene 1 mol/l de A y entra en un reactor de
mezcla perfecta de 2 litros, reaccionando según el esquema: 2 A → R.
Método La velocidad de reacción viene dada por: (-rA) = 0,05CA2 en mol/l s.
Encontrar el caudal de alimentación de proporcionará a la salida una
Transformación de la CA = 0,05 mol/l.
ecuación de 45.87 221.51 12. Deducir la expresión del balance de calor en un reactor de flujo pistón
velocidad con recirculación.
13. La reacción A ↔ R se lleva a cabo en un reactor de flujo pistón en el
Regresión lineal por que entra A puro. La cinética de reacción es: (-rA) = k1CA- k2CR. La
mínimos cuadrados
45.915 240.498 concentración de entrada es CAo = 4 mol/l, k1 = k0e(-Ea/RT) y
Ke = Be(Q/RT).
7. Para la hidrogenación en fase gaseosa de benceno sobre catalizador de a) Obtener la relación entre el volumen de reactor y la conversión.
níquel, la constante de velocidad y la constante de equilibrio de b) Obtener la relación entre la temperatura de reacción y la
adsorción de benceno se miden experimentalmente a diferentes conversión, para un volumen de reactor mínimo.
temperaturas: 14. Se desea llevar a cabo la reacción en fase acuosa A + B → R, cuya
ecuación cinética es: ( -rA) = kCACB; (mol/m3 S). A la temperatura del
proceso k= 0,0125 m3/mol.s. La reacción se lleva a cabo en un reactor
tubular en las siguientes condiciones:
Volumen del reactor= 150 litros; Q0 = 3 m3/min; CAo = CBo = 10 mol/m3;
Calcule la energía de activación de la reacción y el calor de adsorción ρmezcla reacción = 1.200 kg/m3, μ= 1,6 cp. Con estos datos, calcular:
del benceno. a) La conversión a la salida de un reactor de flujo pistón.
8. La hidratación de A se lleva a cabo en un reactor con un volumen b) El tamaño del reactor de mezcla perfecta necesario para alcanzar
constante de 4 litros. La concentración inicial de A es de 12,32 % la misma conversión que en el apartado anterior.
(fracción másica) y la densidad de la mezcla es de 1 g/mL. El peso c) La conversión obtenida en un reactor de mezcla perfecta de 150
molecular relativo del reactivo A es 88. La concentración de A en litros de volumen.
función del tiempo se midió en condiciones isotérmicas y de presión d) La conversión obtenida en dos reactores de mezcla perfecta en
constante: serie de 75 litros cada uno.
e) La conversión obtenida en un reactor de flujo pistón con
recirculación, con R = 1 y un volumen de 175 litros.
f) La relación de recirculación necesaria para obtener con el reactor
Calcular la velocidad de hidratación de A en un tiempo de reacción de del apartado anterior una conversión de 40%.
3,5 h. g) En el apartado a, ¿sería necesario utilizar en este caso modelos
alternativos al de flujo pistón (e.g., flujo laminar o flujo pistón con
9. La ecuación de la velocidad de reacción para la oxidación de etileno en dispersión)?
el catalizador de platino se puede expresar como:
15. En el Ejemplo 2.8
a) Calcular cuál será la conversión al final de los 31 tanques si el
volumen de cada tanque es de 10m3.
b) Cuál será la conversión al final de los 31 tanques si el caudal
donde pA y pB representan la presión parcial de etileno y oxígeno, másico de alimentación es de 4.000 kg/h.
respectivamente. Las velocidades de reacción se midieron en
c) Cuál será la conversión al final de los 31 tanques si CAo = CBo 0 =
condiciones isotérmicas a 430 K:
3,2 kmol/m3.
d) Cuántos tanques de 20 m3 serían necesarios para alcanzar una
conversión del 90%.
e) Cuánto valdría la relación de recirculación en un reactor de flujo
pistón con recirculación que proporcionase una conversión del
80%.
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Diseño de Reactores II ESIQ 2024 II
f) Cuánto valdría el módulo de dispersión en un reactor de flujo pistón
con dispersión que proporcionase una conversión del 80%.
Santamaría, J., Herguido, J., Menéndez, M. A. y Monzón, A. (1999).
Ingeniería de Reactores. Editorial Síntesis.
16. Para la isomerización del n-pentano, Hosten y Froment [1971]
recopilaron los siguientes datos experimentales:
Asumiendo:
Se calcula el factor de presión de película:
donde γ es la relación molar H2/hidrocarburo. La alimentación de
pentano contenía 92,65 % molar de iso-C 5. La constante de equilibrio
general es 2,07, mientras que la selectividad para la isomerización es
casi constante e igual a 0,91. Estime los parámetros en el modelo de
adsorción mediante el método integral de análisis cinético. Tanto W/F A0
como x pueden utilizarse como variables dependientes. Comente esta
elección. Compare los resultados y el esfuerzo computacional para
ambos casos. En esta parte el valor es similar al anterior, no se requieren mas ciclos
17. El craqueo del cumeno en benceno y propileno se llevó a cabo en un en el cálculo del factor de presión de película, por consiguiente
lecho fijo de partículas de zeolita a 362 °C y presión atmosférica, en
presencia de un gran exceso de nitrógeno. En un punto del reactor
donde la presión parcial del cumeno era de 0,0689 bar, se observó una
velocidad de reacción de 0,153 kmol/kg cat. h. Otros datos son: y
Por otro lado la caidad de presión esta dada por:
En estas condiciones, demuestre que las caídas de presión parcial y de
temperatura en la película externa que rodea las partículas son
despreciables.
SOLUCION:
La caída de presión parcial sobre la película externa viene dada por:
Por lo que:
18. Calcular el flujo de difusión del etileno difundiéndose en hidrógeno a
298 K en un medio poroso con las siguientes propiedades: espesor = 1
cm, εs = 0,40, ρs = 1,4 g/cm3, Sg = 105 m2/g. Las condiciones son
presión constante p de etileno en un lado y de hidrógeno en el otro,
Donde la correlación para la ecuación es: para 0,1 < p < 40 bar.
Froment, G. F., Bischoff, K. B. and De Wilde, J. (2011). Chemical reactor
analysis and design. John Wiley & Sons
Tambien: 19. En la producción de amoniaco.
ocurre la siguiente reacción (secundaria):
Ayen y Peters [Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1, 204 (1962)]
estudiaron la reacción catalítica de óxido nítrico con catalizador Girdler
Donde la reacción , la expansión G-50 en un reactor diferencial a presión atmosférica. En la tabla P10-16
esta definida por: se muestra la velocidad de reacción de la reacción secundaria en
función de PH2 y PNO a una temperatura de 375°C.
Por consiguiente se tiene que:
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Diseño de Reactores II ESIQ 2024 II
Se sugirieron las siguientes leyes de velocidad para la reacción
secundaria, basándose en los diversos mecanismos catalíticos.
Encuentre los valores de parámetros de las leyes de velocidad que se
indican y determine qué ley de velocidad representa mejor los datos
experimentales.
Fogler, H. S. (2008). Elements of Chemical Reaction Engineering.
Pearson Education Limited.
20. La reacción de oxidación del etileno tiene lugar en un catalizador de
plata:
La secuencia de reacción se puede expresar como:
Si el tercer paso es el paso que determina la velocidad, derive la
ecuación de velocidad de reacción.
Li, S. (2017). Reaction Engineering. Butterworth-Heinemann
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