NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4

PERUANA 1999 (revisada el 2013)

Comisión de Normalización y de Fiscalización de Barreras Comerciales no Arancelarias - INDECOPI
Calle De la Prosa 104, San Borja (Lima 41) Apartado 145 Lima, Perú

EXACTITUD (VERACIDAD Y PRECISIÓN) DE LOS

MÉTODOS Y RESULTADOS DE MEDICIÓN - Parte 4:
Métodos básicos para la determinación de la veracidad de
un método de medición normalizado
Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results – Part 4: Basic methods for the
determination of the trueness of a standard measurement method

(EQV. ISO 5725-4:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results – Part 4:
Basic methods for the determination of the trueness of a standard measurement method

2013-06-26
1ª Edición

R.0044-2013/CNB-INDECOPI. Publicada el 2013-07-13 Precio basado en 40 páginas

I.C.S. 03.120.30 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: exactitud, veracidad y precisión,resultados de medición, método de medición normalizado

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013

© ISO 1994
Todos los derechos son reservados. A menos que se especifique lo contrario, ninguna parte de esta
publicación podrá ser reproducida o utilizada por cualquier medio, electrónico o mecánico, incluyendo
fotocopia o publicándolo en el Internet o intranet, sin permiso por escrito del INDECOPI, único
representante de la ISO en territorio peruano.

© INDECOPI 2013
Todos los derechos son reservados. A menos que se especifique lo contrario, ninguna parte de esta
publicación podrá ser reproducida o utilizada por cualquier medio, electrónico o mecánico, incluyendo
fotocopia o publicándolo en el Internet o intranet, sin permiso por escrito del INDECOPI.

INDECOPI

Calle de La Prosa 104, San Borja

Lima- Perú
Tel.: +51 1 224-7777
Fax.: +51 1 224-1715
sacreclamo@[Link]
[Link]

i
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
 ÍNDICE

página

ÍNDICE ii

PRÓLOGO (de revisión 2013) iv

PREFACIO v

INTRODUCCIÓN vii

1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN 1

2. REFERENCIAS NORMATIVAS 2

3. DEFINICIONES 3

4. DETERMINACIÓN DEL SESGO DE UN MÉTODO DE 3

MEDICIÓN NORMALIZADO MEDIANTE UN
EXPERIMENTO INTERLABORATORIOS

4.1 El modelo estadístico 3

4.2 Requisitos del material de referencia 4
4.3 Consideraciones sobre el diseño experimental al estimar el método de 6
sesgo de un medición
4.4 Referencias cruzadas con NTP-ISO 5725-1 y NTP-ISO 5725-2 6
4.5 Número requerido de laboratorios 6
4.6 Evaluación estadística 8
4.7 Interpretación de los resultados de un solo laboratorio que utiliza un 8
método de medición normalizado

5. DETERMINACIÓN DEL SESGO DE UN SOLO LABORATORIO 12

QUE UTILIZA UN MÉTODO DE MEDICIÓN NORMALIZADO

5.1 Realización del experimento 13

5.2 Referencias cruzadas con NTP-ISO 5725-1 y NTP-ISO 5725-2 13
5.3 Número de resultados de ensayo 13
5.4 Elección de los materiales de referencia 14
5.5 Análisis estadístico 14

6. EL INFORME PRESENTADO AL PANEL Y LAS 17

DECISIONES QUE ÉSTE DEBE TOMAR

ii
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
6.1 Informe elaborado por el experto estadístico 17
6.2 Decisiones tomadas por el panel 17

7. UTILIZACIÓN DE LOS DATOS DE VERACIDAD 18

8. ANTECEDENTE 18

ANEXOS

A Símbolos y abreviaciones utilizados en NTP-ISO 5725 19

B Ejemplo de un experimento 24
B.1 Descripción del experimento 24
B.2 Evaluación de la precisión 24
B.3 Evaluación de la veracidad 25
B.4 Análisis adicional 25

C Derivación de ecuaciones 36
C.1 Ecuaciones (5) y (6) (véase 4.5) 36
C.2 Ecuaciones (19) y (20) (véase 5.3) 39

D Bibliografía 40

iii
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
 PRÓLOGO
(de revisión 2013)

A.1 La Norma Técnica Peruana (NTP) NTP-ISO 5725-4:1999. EXACTITUD

(VERACIDAD Y PRECISIÓN) DE LOS MÉTODOS Y RESULTADOS DE
MEDICIÓN. Parte 4: Métodos básicos para la determinación de la veracidad de
un método de medición normalizado, 1ª Edición, se encuentra incluida en el Plan de
Revisión y Actualización de Normas Técnicas Peruanas que cumplieron 14 años de
vigencia.

A.2 La NTP referida, aprobada mediante resolución N° 0094-1999/INDECOPI-

CRT por la Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales (CRT), fue sometida a
consulta en el 2013 al Comité Técnico de Normalización (CTN) de Aplicación de métodos
estadísticos a fin de ratificar su vigencia.

A.3 El CTN de Aplicación de métodos estadísticos recomendó mantener la

vigencia de la NTP sin modificaciones y la Comisión aprobó la versión revisada, el 26 de
junio de 2013.

iv
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
 PREFACIO

A. RESEÑA HISTÓRICA

A.1 La presente Norma Técnica Peruana fue elaborada por el Comité Técnico
de Normalización Permanente de Aplicación de Métodos Estadísticos, mediante el
Sistema 1 o de Adopción, durante los meses de junio a julio de 1999, utilizó como
antecedente a la Norma ISO 5725-4:1994 Accuracy (trueness and precision) of
measurement methods and results – Part 4: Basic methods for the determination of the
trueness of a standard measurement method.

A.2 El Comité Técnico de Normalización Permanente de Aplicación de

Métodos Estadísticos presentó a la Comisión de Reglamentos Técnicos y Comerciales -
CRT-, con fecha 99-12-01, el PNTP ISO 5725-4:1999 para su revisión y aprobación, fue
oficializada como Norma Técnica Peruana NTP-ISO 5725-4:1999. EXACTITUD
(VERACIDAD Y PRECISIÓN) DE LOS MÉTODOS Y RESULTADOS DE
MEDICIÓN. Parte 4: Métodos básicos para la determinación de la veracidad de
un método de medición normalizado, 1ª Edición el 26 de Enero del 2000.

A.3 La NTP-ISO 5725-4:1999 es equivalente a la norma ISO 5725-4:1994. Esta

Norma Técnica Peruana presenta cambios editoriales referidos principalmente a
terminología empleada propia del idioma español y ha sido estructurada de acuerdo a
las Guías Peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

A.4 La NTP-ISO 5725, bajo el título general “Exactitud (veracidad y precisión)

de los métodos y resultados de medición”, consta de las siguientes partes:

- Parte 1: Principios y definiciones generales.

- Parte 2: Método básico para la determinación de la repetibilidad y de la
reproducibilidad de un método de medición normalizado
- Parte 3: Medidas intermedias de precisión de un método de medición normalizado
- Parte 4: Métodos básicos para la determinación de la veracidad de un método de
medición normalizado
- Parte 5: Métodos alternativos para la determinación de la precisión de un método de
medición normalizado
- Parte 6: Uso en la práctica de los valores de exactitud

Los Anexos A, B y C forman una parte integral de esta norma NTP-ISO 5725-4. El
Anexo D es solo de información.

v
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN
DE LA DE NORMA TÉCNICA PERUANA

Secretaría Red Nacional de Laboratorios Acreditados

Secretario Julia Canchucaja

Coordinador de Grupo Oscar Valdizán

ENTIDAD REPRESENTANTE

DIGESA Hilda Sosa

SGS del Peru S.A. Marisol Rosemberg

INASSA Rosa Kishimoto

José Mejía

SAT Elba Matta

La Molina Calidad Total Oscar Valdizán

Laboratorios

ARPL Johanna Sulca

Pontificia Universidad
Catolica del Perú Manuel Serrano

Ministerio de Pesquería Jorge Cánepa

Ministerio de Salud – INS Ana Vera

Instituto Tecnológico Pesquero Manuel Plácido

---oooOooo---

vi
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
 INTRODUCCIÓN

La NTP-ISO 5725 utiliza dos términos, “veracidad” y “precisión”, para describir la

exactitud de un método de medición. El término “veracidad” se refiere al grado de
aproximación entre la media aritmética de un gran número de resultados de ensayo y el
valor de referencia verdadero o aceptado. El término “precisión” se refiere al grado de
concordancia entre los resultados de ensayo.

La NTP-ISO 5725-1 contiene consideraciones generales sobre estas cantidades y, por lo

tanto, no se repiten en esta parte de NTP-ISO 5725. La NTP-ISO 5725-1 debe ser leída
conjuntamente con todas las demás partes de NTP-ISO 5725, incluyendo ésta, puesto
que proporciona definiciones fundamentales y principios generales.

La “veracidad” de un método de medición es de interés cuando es posible concebir un

valor verdadero para la propiedad medida. A pesar de que, para algunos métodos de
medición, no se puede conocer con exactitud el valor verdadero, puede ser posible tener
un valor de referencia aceptado para la propiedad medida; por ejemplo, si se dispone de
materiales de referencia adecuados o si se puede establecer el valor de referencia
aceptado mediante la referencia a otro método de medición o mediante la preparación
de una muestra conocida. La veracidad del método de medición puede ser investigada
comparando el valor de referencia aceptado con el nivel de los resultados dados por el
método de medición. Generalmente, la veracidad es expresada en términos de sesgo. El
sesgo puede presentarse, por ejemplo, en el análisis químico si el método de medición
no extrae todo el elemento o si la presencia de un elemento interfiere con la
determinación de otro.

Dos mediciones de la veracidad pueden ser de interés y ambas son consideradas en esta
parte de NTP-ISO 5725.

a) Sesgo del método de medición: cuando existe una posibilidad de que el

método de medición dé origen a un sesgo, que se mantiene cada vez que se
realice la medición, entonces es de interés investigar el “sesgo del método de
medición” (tal como se define en NTP-ISO 5725-1). Esto requiere un
experimento que implica la participación de muchos laboratorios, tantos como
se describe en NTP-ISO 5725-2.

b) Sesgo del laboratorio: las mediciones dentro de un solo laboratorio

pueden revelar el “sesgo del laboratorio” (tal como se define en NTP-ISO
5725-1). Si se propone realizar un experimento para estimar el sesgo del
laboratorio, entonces se debería comprender que el estimado será válido sólo al
momento del experimento. Se requieren otros ensayos regulares para demostrar
que el sesgo del laboratorio no varía; para este propósito, se puede utilizar el
método descrito en la ISO 5725-6.

vii
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 1 de 40

EXACTITUD (VERACIDAD Y PRECISIÓN) DE

RESULTADOS Y METODOS DE MEDICIÓN - Parte 4:
Métodos básicos para la determinación de la veracidad de un
método de medición normalizado

1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

1.1 Esta parte de NTP-ISO 5725 proporciona métodos básicos para estimar el
sesgo de un método de medición y el sesgo del laboratorio cuando se aplica un método de
medición.

1.2 Se ocupa exclusivamente de métodos de medición que realizan mediciones

en una escala continua y dan un único valor como resultado de ensayo, aunque este único
valor puede ser el resultado de un cálculo a partir de un grupo de observaciones.

1.3 Para que las mediciones se realicen de la misma manera, es importante que
el método de medición haya sido normalizado. Todas las mediciones deben realizarse de
acuerdo con el método normalizado.

1.4 Los valores de sesgo dan estimados cuantitativos de la capacidad de un

método de medición para proporcionar el resultado correcto (verdadero). Cuando se
menciona un valor para el sesgo de un método de medición, junto con un resultado de
ensayo obtenido mediante el mismo, esto implica que se está midiendo la misma
característica exactamente de la misma manera.

1.5 Esta parte de NTP-ISO 5725 puede aplicarse sólo si el valor de referencia
aceptado puede ser establecido como un valor convencionalmente verda
1.6 36dero, por ejemplo, mediante patrones de medición o materiales de
referencia adecuados, remitiéndose a un método de medición de referencia o
mediante la preparación de una muestra conocida.

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 2 de 40

Los materiales de referencia podrían ser:

a) materiales de referencia certificados;

b) materiales fabricados para el experimento con propiedades conocidas; o

c) materiales, cuyas propiedades han sido establecidas mediante mediciones

realizadas con un método alternativo, del cual se conoce que tiene un sesgo
no significativo

1.6 Esta parte de NTP-ISO 5725 sólo considera aquellos casos en los que es
suficiente estimar el sesgo en un nivel a la vez. No es aplicable si el sesgo de la medición
de una propiedad es afectado por el nivel de una segunda propiedad (es decir, no considera
interferencias). En ISO 5725-6, se considera la comparación de la veracidad de dos
métodos de medición.

NOTA 1: En esta parte de NTP-ISO 5725, el sesgo es considerado sólo en un nivel a la vez. Por lo
tanto, se ha omitido totalmente el subíndice j para el nivel.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de esta Norma Técnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en el
momento de esta publicación. Como toda Norma está sujeta a revisión, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos en base a ellas, que analicen la conveniencia de usar las
ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalización posee la información de las Normas Técnicas Peruanas en vigencia en todo
momento.

2.1 Normas Técnicas Peruanas

2.1.1 NTP-ISO 5725-1:1999 EXACTITUD (VERACIDAD Y

PRECISIÓN) DE LOS MÉTODOS Y
RESULTADOS DE MEDICIÓN. Parte 1:
Principios y definiciones generales

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 3 de 40

2.1.2 NTP-ISO 5725-2:1999 EXACTITUD (VERACIDAD Y

PRECISIÓN) DE LOS MÉTODOS Y
RESULTADOS DE MEDICIÓN - Parte 2:
Método básico para la determinación de la
repetibilidad y reproducibilidad de un método
de medición normalizado

2.2 Normas Internacionales

ISO 3534-1:1993 Statistics - Vocabulary and symbols - Part

1: Probability and general statistical terms.

3. DEFINICIONES

Para los propósitos de esta parte de NTP-ISO 5725, se aplican las definiciones de ISO
3534-1 y NTP-ISO 5725-1.

En el Anexo A, se proporcionan los símbolos utilizados en NTP-ISO 5725.

4. DETERMINACIÓN DEL SESGO DE UN MÉTODO DE MEDICIÓN

NORMALIZADO MEDIANTE UN EXPERIMENTO INTERLABORATORIOS

4.1 El modelo estadístico

En el modelo básico descrito en el apartado 5.1 de NTP-ISO 5725-1, la media general m

puede ser reemplazada por:

m    (1)

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 4 de 40

donde:
 es el valor de referencia aceptado de la propiedad medida;
 es el sesgo del método de medición.

El modelo se convierte en:

y    B e (2)

Se utiliza la ecuación (2) cuando  es de interés. Aquí, B es el componente de sesgo del

laboratorio, es decir, el componente de un resultado de ensayo que representa la variación
entre laboratorios.

El sesgo de laboratorio, , es determinado por

   B (3)

por lo tanto, el modelo puede ser expresado como

ye (4)

Se utiliza la ecuación (4), cuando  es de interés.

4.2 Requisitos del material de referencia

Si se utiliza materiales de referencia, se debe cumplir los requisitos dados en 4.2.1 y 4.2.2.
Los materiales de referencia deben ser homogéneos.

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 5 de 40

4.2.1 Elección de materiales de referencia

[Link] El material de referencia debe tener propiedades conocidas en el nivel

apropiado para el nivel en el cual se pretende aplicar el método de medición normalizado,
por ejemplo, concentración. En algunos casos, será importante incluir, en el experimento
de evaluación, una serie de materiales de referencia, cada uno de los cuales corresponde a
un nivel diferente de la propiedad, puesto que el sesgo del método de medición
normalizado puede ser diferente en los distintos niveles. El material de referencia debe
tener una matriz lo más cercana posible a la matriz del material que va ser sometido al
método de medición normalizado; por ejemplo, carbono en carbón o carbono en acero.

[Link] La cantidad del material de referencia debe ser suficiente para todo el
programa experimental, incluyendo una parte en reserva si se considera necesario.

[Link] Cuando sea posible, el material de referencia deberìa tener propiedades

estables a lo largo de todo el experimento. Existen casos:

a) Las propiedades son estables: no es necesario tomar precauciones.

b) Las condiciones de almacenamiento pueden influir en el valor certificado de

la propiedad: es conveniente almacenar el envase en la forma descrita en el
certificado, antes y después de abrirlo.

c) Las propiedades cambian a una velocidad conocida: existe un certificado

proporcionado con el valor de referencia para definir las propiedades en
momentos específicos.

[Link] La posible diferencia entre el valor certificado y el valor verdadero

expresado por la incertidumbre del material de referencia (ver Guía ISO 35) no es
considerada en los métodos dados en esta norma.

4.2.2 Verificación y distribución del material de referencia

Cuando la subdivisión de la unidad del material de referencia ocurre antes de la

distribución, ésta debe realizarse con cuidado para evitar la introducción de cualquier
error adicional. Es conveniente consultar las Normas Internacionales pertinentes sobre
división de muestras. Las unidades deberían ser seleccionadas en forma aleatoria para su
distribución. Si el proceso de medición es no destructivo, es posible dar a todos los
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 6 de 40

laboratorios que participan en el experimento interlaboratorio la misma unidad de material

de referencia, pero esto ampliará el tiempo del experimento.

4.3 Consideraciones sobre el diseño experimental al estimar el sesgo de un

método de medición

4.3.1 El objetivo del experimento es estimar la magnitud del sesgo del método de
medición y determinar si es estadísticamente significativo. Si se comprueba que el sesgo
no es estadísticamente significativo, entonces el objetivo es determinar la magnitud del
máximo sesgo que quedaría, con una cierta probabilidad, sin ser detectado mediante los
resultados del experimento.

4.3.2 El diseño del experimento es casi similar al de un experimento de precisión,

descrito en el apartado 4.1 de NTP-ISO 5725-2. Las diferencias son las siguientes:

a) existe un requisito adicional para utilizar un valor de referencia aceptado, y

b) el número de laboratorios participantes y el número de resultados de ensayo

también debe cumplir los requisitos dados en 4.5

4.4 Referencias cruzadas con NTP-ISO 5725-1 y NTP-ISO 5725-2

Se aplican el capítulo 6 de NTP-ISO 5725-1 y los capítulos 5 y 6 de NTP-ISO 5725-2. Al

leer las partes 1 y 2 en este contexto, es conveniente introducir el término “veracidad” en
lugar de “precisión” o “repetibilidad y reproducibilidad” según sea apropiado.

4.5 Número requerido de laboratorios

El número de laboratorios y el número de resultados de ensayo requerido en cada nivel son

interdependientes. El número de laboratorios a utilizar es tratado en el apartado 6.3 de
NTP-ISO 5725-1. A continuación, se proporciona una guía para decidir cuántos.

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 7 de 40

Para que los resultados de un experimento permitan detectar con una alta probabilidad
(véase) anexo C) una magnitud predeterminada de sesgo, el número mínimo de
laboratorios, p, y de resultados de ensayo, n, debe cumplir la siguiente ecuación:

m
A R  (5)
1,84

donde
m es la magnitud predeterminada de sesgo que el experimentador desea
detectar a partir de los resultados del experimento;
 R es la desviación estándar de reproducibilidad del método de medición.

A es una función de p y n y está determinada por

n ( 2  1)  1
A  1,96 (6)
 2 pn

donde

  R / r (7)

En la tabla 1 se da los valores de A.

En términos ideales, la elección de la combinación del número de laboratorios y el número

de réplicas de resultados de ensayo por laboratorio debería cumplir el requisito descrito
mediante la ecuación (5) con el valor de m predeterminado por el experimentador. Sin
embargo, por razones prácticas, la elección del número de laboratorios es generalmente un
compromiso entre la disponibilidad de recursos y el deseo de reducir el valor de m a un
nivel satisfactorio. Si la reproducibilidad del método de medición es mala, entonces no
será práctico lograr un alto grado de certidumbre en el estimado del sesgo. Cuando R es
mayor que r (es decir,  es mayor que 1) como a menudo es el caso, poco se puede lograr
obteniendo más de n =2 resultados de ensayo por cada laboratorio en cada nivel.

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 8 de 40

TABLA 1-Valores que muestran la incertidumbre en el estimado del sesgo

del método de medición

=1 =2 =5

p
n=2 n=3 n=4 n=2 n=3 n=4 n=2 n=3 n=4
5 0,62 0,51 0,44 0,82 0,80 0,79 0,87 0,86 0,86
10 0,44 0,36 0,31 0,58 0,57 0,56 0,61 0,61 0,61
15 0,36 0,29 0,25 0,47 0,46 0,46 0,50 0,50 0,50
20 0,31 0,25 0,22 0,41 0,40 0,40 0,43 0,43 0,43
25 0,28 0,23 0,20 0,37 0,36 0,35 0,39 0,39 0,39
30 0,25 0,21 0,18 0,33 0,33 0,32 0,35 0,35 0,35
35 0,23 0,19 0,17 0,31 0,30 0,30 0,33 0,33 0,33
40 0,22 0,18 0,15 0,29 0,28 0,28 0,31 0,31 0,31

4.6 Evaluación estadística

Los resultados de ensayo deben ser tratados como se describe en NTP-ISO 5725-2. En
particular, si se detectan valores atípicos, se deben tomar todas las medidas necesarias para
investigar las razones por las que se han obtenido, incluyendo una nueva evaluación de la
adecuación del valor de referencia aceptado.

4.7 Interpretación de los resultados de la evaluación estadística

4.7.1 Verificación de la precisión

La precisión del método de medición es expresada en términos de sr (estimado de la

desviación estándar de repetibilidad) y sR (estimado de la desviación estándar de
reproducibilidad). Las ecuaciones de la (8) a la (10) suponen un igual número (n) de
resultados de ensayo en cada laboratorio. Si esto no es así, es conveniente utilizar las
respectivas ecuaciones dadas en NTP-ISO 5725-2 para calcular sr y sR.

[Link] El estimado s r2 de la variancia de repetibilidad para p laboratorios

participantes es calculado de la siguiente manera:

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 9 de 40

p
1
s r2 
p
s
i1
2
i (8)

1 n
s i2  
n 1 k 1
( yi k  yi ) 2 (9)

n
1
yi 
n
y
k 1
ik (10)

donde s i2 y y i son respectivamente la variancia y el promedio de n resultados de ensayo

y ik obtenidos en el laboratorio i.

La prueba de Cochran, descrita en NTP-ISO 5725-2, debe aplicarse a las variancias s i2 para
verificar que no existan diferencias significativas entre las variancias intralaboratorio.
También es conveniente elaborar los gráficos de h y k de Mandel, descritos en NTP-ISO
5725-2, para una investigación más completa de los posibles valores atípicos.

Si no se ha determinado previamente la desviación estándar de repetibilidad del método de

medición normalizado de acuerdo con NTP-ISO 5725-2, se considerará que s r es el mejor
estimado de ésta. Si se ha determinado la desviación estándar de repetibilidad del método
de medición normalizado,  r , de acuerdo con NTP-ISO 5725-2, se puede evaluar
s i2 calculando la siguiente relación:

C  s r2 /  r2 (11)

La estadística de prueba C es comparada con el valor crítico

C crit   (21  ) (v) / v

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 10 de 40

donde  (21 ) (v) es el (1   ) cuantil de la distribución de 2 con v [ p (n  1)] grados de

libertad. A menos que se especifique otra cosa, se asume que  es igual a 0,05.

a) Si C  C crit : s r2 no es significativamente mayor que  r2 .

b) Si C  C crit : s r2 es significativamente mayor que  r2 .

En el primer caso, se utilizará la desviación estándar de repetibilidad,  r , para evaluar el

sesgo del método de medición. En el segundo caso, es necesario investigar las causas de la
discrepancia y posiblemente repetir el experimento antes de proseguir.

[Link] El estimado, s R2 , de la variancia de reproducibilidad para los p laboratorios

participantes, es calculado de la siguiente manera:

p
 1

1
sR2  ( yi  y ) 2  1   sr2 (12)
p  1 i 1  n

con

1 p
y  yi
p i 1
(13)

Si no se ha determinado previamente la desviación estándar de reproducibilidad del

método de medición normalizado de acuerdo con NTP-ISO 5725-2, se considerará que
s R es el mejor estimado de ésta. Si se ha determinado la desviación estándar de
reproducibilidad,  R , y la desviación estándar de la repetibilidad,  r , del método de
medición normalizado de acuerdo con NTP-ISO 5725-2, se puede evaluar indirectamente
s R , calculando la siguiente relación:

s R2  (1  1 / n) s r2
C'  2 (14)
 R  (1  1 / n)  r2

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 11 de 40

La estadística de prueba C’ es comparada con el valor crítico

C ' crit   (21  ) (v) / v

donde  (21  ) (v) es el (1   ) cuantil de la distribución de 2 con v ( p  1) grados de

libertad. A menos que se especifique otra cosa, se asume que  es igual a 0,05.

a) Si C '  C ' crit : s R2  (1  1 / n) s r2 no es significativamente mayor que  R2  (1  1 / n)  r2 .

b) Si C '  C ' crit : s R2  (1  1 / n) s r2 es significativamente mayor que  R2  (1  1 / n)  r2 .

En el primer caso, se utilizará la desviación estándar de repetibilidad,  r , y la desviación

estándar de reproducibilidad,  R , para evaluar la veracidad del método de medición. En el
segundo caso, debe realizarse un cuidadoso examen de las condiciones de trabajo de cada
laboratorio antes de realizar la evaluación del sesgo del método de medición normalizado.
Puede parecer que algunos laboratorios no utilizaron el equipo requerido o no trabajaron
de acuerdo con las condiciones especificadas. En el análisis químico, pueden surgir
problemas debido, por ejemplo, a un control insuficiente de temperatura, humedad,
presencia de contaminantes, etc. Como resultado, el experimento quizá tenga que repetirse
para obtener los valores de precisión esperados.

4.7.2 Estimación del sesgo del método de medición normalizado

El estimado del sesgo de los laboratorios participantes está determinado por:

ˆ  y   (15)

donde ˆ puede ser positivo o negativo.

Si el valor absoluto del sesgo estimado es menor o igual a la mitad de la amplitud del
intervalo de incertidumbre, definida en la Guía ISO 35, no existe evidencia de un sesgo.

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 12 de 40

La variación del estimado del sesgo del método de medición se debe a la variación en los
resultados del proceso de medición y es expresada mediante su desviación estándar
calculada de la siguiente manera:

- En el caso de valores de precisión conocidos

 R2  (1  1 / n)  r2
 ˆ  (16)
p

- En el caso de valores de precisión desconocidos.

s R2  (1  1 / n) s r2
sˆ  (17)
p

Se puede calcular un intervalo de confianza aproximado de 95% para el sesgo del método
de medición de la siguiente manera:

ˆ  A R    ˆ  A R (18)

donde A es lo expresado en la ecuación (6). Si  R es desconocida, se debe utilizar su

estimado s R , y se debe calcular A con   s R / s r .

Si este intervalo de confianza contiene el valor cero, el sesgo del método de medición no
es significativo con un nivel de significancia   5% ; de lo contrario, es significativo.

5. DETERMINACIÓN DEL SESGO DE UN SOLO LABORATORIO

QUE UTILIZA UN MÉTODO DE MEDICIÓN NORMALIZADO

Como se describe a continuación, los experimentos de un solo laboratorio son utilizados para
determinar el sesgo del laboratorio, siempre que un experimento de precisión interlaboratorios,
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 13 de 40

de acuerdo con NTP-ISO 5725-2, haya establecido la desviación estándar de repetibilidad del
método.

5.1 Realización del experimento

El experimento debe estar en total conformidad con el método normalizado y las

mediciones deben realizarse en condiciones de repetibilidad. Antes de realizar la
evaluación de la veracidad, se debe verificar la precisión del método de medición
normalizado. Esto implica la comparación entre la desviación estándar intralaboratorio y la
desviación estándar de repetibilidad establecida del método de medición normalizado.

El diseño del experimento consiste del número de mediciones requeridas de un solo

laboratorio en un experimento de precisión tal como se describe en NTP-ISO 5725-2.
Aparte de restringirse a un solo laboratorio, la única diferencia sustancial es el requisito
adicional de utilizar un valor de referencia aceptado.

Al tratar de medir el sesgo de un laboratorio, quizá no valga la pena poner mucho esfuerzo
en este experimento: se podría dedicar mejor los esfuerzos realizando verificaciones a
intervalos tal como se describe en ISO 5725-6. Si la repetibilidad del método de medición
es mala, entonces no será práctico lograr un alto grado de certidumbre en el estimado del
sesgo del laboratorio.

5.2 Referencias cruzadas con NTP-ISO 5725-1 y NTP-ISO 5725-2

Al leer NTP-ISO 5725-1 y NTP-ISO 5725-2 en este contexto, deberá introducirse el

término “veracidad” en vez de “precisión” o “repetibilidad y reproducibilidad”, según sea
apropiado. En NTP-ISO 5725-2, el número de laboratorios será p = 1 y puede ser
conveniente que una sola persona combine las funciones de “ejecutivo” y “supervisor”.

5.3 Número de resultados de ensayo

La incertidumbre del estimado del sesgo del laboratorio depende de la repetibilidad del
método de medición y del número de resultados de ensayo obtenidos.

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 14 de 40

Para que los resultados de un experimento permitan detectar con una alta probabilidad
(véase anexo C) una magnitud predeterminada de sesgo, el número de resultados de
ensayo, n, debe cumplir la siguiente ecuación:

m
AW  r  (19)
1,84

donde
 m es la magnitud predeterminada del sesgo del laboratorio que el
experimentador desea detectar a partir de los resultados del experimento;

r es la desviación estándar de repetibilidad del método de medición y

1,96
AW  (20)
n

5.4 Elección de los materiales de referencia

Si se utiliza un material de referencia, también aplican aquí los requisitos descritos en el

apartado 4.2.1.

5.5 Análisis estadístico

5.5.1 Verificación de la desviación estándar intralaboratorio

Calcular el promedio, y W , de los n resultados de ensayo y s W , el estimado de la

desviación estándar intralaboratorio  W , de la siguiente manera:
1 n
yW   yk
n k 1
(21)

  yk  y W 2
1
sW  (22)
n  1 k 1

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 15 de 40

Los resultados de ensayo deben ser examinados a fondo para determinar los valores
atípicos utilizando la prueba de Grubbs tal como se describe en el apartado 7.3.4 de NTP-
ISO 5725-2.

Si la desviación estándar de repetibilidad,  r , del método de medición normalizado es

conocida, se puede evaluar el estimado s W mediante el siguiente procedimiento.

Calcular la relación

C"  ( s W /  r ) 2 (23)

y comparar el valor C" con el valor crítico 

C"crit   (21 ) (v) / v

donde  (21 ) (v) es el (1   ) quantil de la distribución  2 con v [ n  1] grados de libertad.

A menos que se especifique otra cosa, se asume que  es igual a 0,05.

a) Si C"  C"crit : s W no es significativamente mayor que  r .

b) Si C"  C"crit : s W es significativamente mayor que  r .

En el primer caso, se utilizará la desviación estándar de repetibilidad del método de

medición,  r , para evaluar el sesgo del laboratorio.

En el segundo caso, es conveniente considerar la repetición del experimento y verificar en

todas las etapas que se implemente apropiadamente el método de medición normalizado.

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 16 de 40

5.5.2 Estimación del sesgo del laboratorio

El estimado, ̂ , del sesgo del laboratorio  es determinado por:

ˆ  y W   (24)

La variación del estimado del sesgo del laboratorio se debe a la variación en los resultados
del proceso de medición y es expresada mediante su desviación estándar calculada de la
siguiente manera:

- En caso que la desviación estándar de repetibilidad sea conocida

 ˆ   r / n (25)

- En caso que la desviación estándar de repetibilidad sea desconocida.

s ˆ  s W / n (26)

El intervalo de confianza de 95 % del sesgo del laboratorio puede ser calculado de la

siguiente manera:

ˆ  AW  r    ˆ  A W  r (27)

donde AW es lo expresado en la ecuación (20). Si  r es desconocida, se debe utilizar su

estimado s r .

Si este intervalo de confianza cubre el valor cero, el sesgo del laboratorio no es

significativo en el nivel de significancia   5 % ; de lo contrario, es significativo

El sesgo del laboratorio es tratado con mayores detalles en ISO 5725-6.

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 17 de 40

6. EL INFORME PRESENTADO AL PANEL Y LAS DECISIONES

QUE ÉSTE DEBE TOMAR

6.1 Informe elaborado por el experto estadístico

Una vez concluido el análisis estadístico, el experto estadístico debe elaborar un informe para
ser presentado al panel. En este informe, se debe proporcionar la siguiente información:

a) una relación completa de las observaciones recibidas de los operadores y/o

supervisores con respecto al método de medición normalizado;
b) una relación completa de los laboratorios que han sido rechazados como
laboratorios inconsistentes, junto con las razones para su rechazo;
c) una relación completa de cualquier valor rezagado y/o atípico que haya sido
identificado, y si éstos fueron explicados y corregidos, o descartados;
d) una tabla de los resultados finales de las medias apropiadas y mediciones de
precisión;
e) una declaración sobre si el sesgo del método de medición normalizado con
respecto a la referencia aceptada utilizada es significativo; si es así, se debe
informar la magnitud estimada del sesgo para cada nivel.

6.2 Decisiones tomadas por el panel

Luego, el panel debería discutir el informe del experto estadístico y tomar decisiones con
respecto a las siguientes preguntas.

a) ¿Los resultados de ensayo discordantes, si hubiera alguno, se deben a defectos en

la descripción del método de medición?
b) ¿Qué acciones deberían tomarse con respecto a los laboratorios inconsistentes
rechazados?
c) ¿Los resultados de los laboratorios inconsistentes y/o los comentarios recibidos de
los operadores y supervisores indican la necesidad de mejorar el método de
medición normalizado? Si es así, ¿cuáles son las mejoras requeridas?
d) ¿Los resultados del experimento de exactitud justifican la aceptabilidad del
método de medición para ser adoptado como norma? ¿Qué acciones deben
tomarse con respecto a su publicación?

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 18 de 40

7. UTILIZACIÓN DE LOS DATOS DE VERACIDAD

Remitirse al capítulo 7 de NTP-ISO 5725-1.

8. ANTECEDENTE

ISO 5725-4:1994 Accuracy (trueness and precision) of

measurement methods and results – Part 4:
Basic methods for the determination of the
trueness of a standard measurement method

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 19 de 40

ANEXO A
(Normativo)

SÍMBOLOS Y ABREVIATURAS USADAS EN NTP-ISO 5725

a Intersección en la relación s = a + bm

A Factor usado para calcular la incertidumbre de un estimado

b Pendiente en la relación s = a + bm

B Componente en el resultado del ensayo que representa la desviación

de un laboratorio con respecto al promedio general (componente del
sesgo del laboratorio)

B0 Componente de B que representa todos los factores que no cambian

en condiciones de precisión intermedias

B(1) , B(2) , etc Componentes de B que representan todos los factores que varían en
condiciones de precisión intermedias

c Intercepción en la relación lg s = c + d lg m

C, C’, C’’ Estadística de prueba

Ccrit , C’crit , C”crit Valores críticos para pruebas estadísticas

CDP Diferencia crítica para la probabilidad P

CRP Rango crítico para probabilidad P

d Pendiente en la relación lg s = c + d lg m

e Componente en un resultado del ensayo que representa el error

aleatorio que ocurre en cada resultado del ensayo

f Factor de rango crítico

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 20 de 40

Fp (v1, v2 ) p-quantile de la distribución de F con v1 y v2 grados de libertad

G Estadística de prueba de Grubb

h Estadística de prueba de consistencia de Mandel interlaboratorios

k Estadística de prueba de consistencia de Mandel intralaboratorios

LCL Límite de control inferior (límite de acción o límite de advertencia)

m Media general de la propiedad del ensayo a un nivel

M Número de factores considerados en condiciones de precisión

intermedias

N Número de repeticiones

n Número de resultados del ensayo obtenidos en un laboratorio y en un

nivel (por ejemplo, por celda)

p Número de laboratorios participantes en el experimento

interlaboratorios

P Probabilidad

q Número de niveles de la propiedad del ensayo en el experimento

interlaboratorios

r Límite de repetibilidad

R Límite de reproducibilidad

MR Material de referencia

s Estimado de una desviación estándar

ŝ Desviación estándar predecida

T Total o suma de alguna expresión

t Número de objetos de ensayo o grupos

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 21 de 40

LCS Límite de control superior (límite de acción o límite de advertencia)

W Factor de ponderación usado para calcular la regresión ponderada

w Rango de un conjunto de resultados de la prueba

x Dato usado para la prueba de Grubbs

y Resultado del ensayo

y Media aritmética de los resultados del ensayo

y Gran media de los resultados del ensayo

 Nivel de significancia

 Probabilidad de error tipo II

 Razón de la desviación estándar de reproducibilidad con respecto a

la desviación estándar de repetibilidad (R /r )

 Sesgo del laboratorio

 Estimador de 

 Sesgo del método de medición

̂ Estimador de 

 Diferencia detectable entre los sesgos de dos laboratorios o los

sesgos de dos métodos de medición

 Valor verdadero o valor de referencia aceptado de una propiedad del

ensayo

 Número de grados de libertad

Razón detectable entre las desviaciones estándar de la repetibilidad

del método B y el método A

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 22 de 40

 Valor verdadero de una desviación estándar

 Componente de un resultado del ensayo que representa la variación

debida al tiempo transcurrido desde la última calibración

 Razón detectable entre las raíces cuadradas de los cuadrados medios

entre laboratorios del método B y el método A.

 (2p ) (v) p- quantil de la distribución  2 con v grados de libertad

SÍMBOLOS USADOS COMO SUBÍNDICES

C Calibración-diferente

E Equipo-diferente

i Identificador para un laboratorio específico

I( ) Identificador para medidas intermedias de precisión; entre

paréntesis, la identificación del tipo de situación intermedia

j Identificador para un nivel particular (NTP-ISO 5725-2).

Identificador para un grupo de pruebas o para un factor (ISO 5725-3)

k Identificador de un resultado del ensayo específico en un laboratorio

i a un nivel j

L Entre-laboratorios (interlaboratorio)

m Identificador para el sesgo detectable

M Muestras entre- ensayo

O Operador-diferente

P Probabilidad

r Repetibilidad

R Reproducibilidad

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 23 de 40

T Tiempo-diferente

W Dentro-laboratorio (intralaboratorio)

1, 2, 3... Para resultados del ensayo, numerando en el orden obtenido

(1), (2), (3)... Para resultados del ensayo, numerando en orden creciente de
magnitud

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 24 de 40

ANEXO B
(Informativo)

EJEMPLO DE UN EXPERIMENTO DE EXACTITUD

B.1 Descripción del experimento

ISO/TC 102, Iron ores realizó un experimento de exactitud sobre la determinación del
contenido de manganeso en mineral de hierro mediante un método de absorción atómica,
utilizando 5 materiales de ensayo con los valores de referencia aceptados (  ) indicados en
la tabla B.1 (que no fueron revelados a los laboratorios). Cada laboratorio recibió dos
frascos de la muestra de ensayo seleccionados al azar para cada nivel y realizó dos análisis
duplicados en cada frasco. El propósito del sistema de dos frascos era confirmar la
ausencia de la variación entre frascos. El análisis fue realizado de tal manera que, en caso
que se confirme la ausencia de variación entre frascos, los 4 resultados analíticos pueden
ser considerados como réplicas en condiciones de repetibilidad. El análisis de los
resultados mostró que la variación entre frascos no fue realmente significativa; se
consideró que la muestra era homogénea. De este modo, los resultados obtenidos de cada
laboratorio pueden ser considerados como réplicas en condiciones de repetibilidad. En la
tabla B.2, se indican los resultados analíticos. En la tabla B.3, se indican las medias y
variancias de los laboratorios para cada uno de los 5 materiales de ensayo.

B.2. Evaluación de la precisión

Para evaluar la precisión del método analítico, los datos fueron analizados mediante el
procedimiento descrito en NTP-ISO 5725-2. En las figuras B.1 a B.5, se muestran los
resultados de ensayo para cada nivel.

Se identificaron los valores rezagados y atípicos mediante las pruebas de Cochran y Grubbs,
los cuales son indicados en la tabla B.4. Los puntos encerrados en un recuadro en las figuras
B.1 a B.5 significan que los resultados de ensayo fueron identificados como valores atípicos.
La tabla B.4 muestra que 7 resultados de laboratorio fueron identificados como valores
atípicos; de éstos, 5 provinieron de 2 laboratorios (Labs. 10 y 19). Un resultado de laboratorio
fue identificado como rezagado; éste provino del mismo laboratorio (Lab. 10).

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 25 de 40

En las figuras B.6 y B.7, se muestran los valores de h y k. Los valores de h (figura B.6)
muestran claramente que el laboratorio 10 obtiene resultados muy bajos, dos de los cuales
(niveles 2 y 3) fueron identificados como valores atípicos. Por lo tanto, se decidió descartar
completamente los resultados del laboratorio 10; se debería dar especial atención a esto y
resolver el problema. Además, se descartaron los datos del nivel 1 del laboratorio 7,
identificados como valor atípico mediante la prueba de Grubbs. Los valores de k (figura B.7)
muestran que los laboratorios 10, 17 y 19 tienden a obtener una variación intralaboratorio un
poco mayor que la de los otros. Aquí también es conveniente tomar las acciones apropiadas
investigando a estos laboratorios o, si es necesario, haciendo más riguroso el protocolo del
método de medición. Para el análisis, se decidió descartar los valores atípicos identificados
mediante la prueba de Cochran; es decir, los datos de los niveles 3 y 5 del laboratorio 19 y los
datos del nivel 5 del laboratorio 17.

Luego, se calcularon las desviaciones estándar de repetibilidad y reproducibilidad excluyendo

aquellos datos que fueron descartados. Los resultados de este cálculo son resumidos en la tabla
B.5 y graficados versus el nivel en la figura B.8. La figura B.8 muestra que al parecer una
función lineal es la relación apropiada entre las precisiones y los niveles de concentración. Las
ecuaciones de la regresión lineal de las desviaciones estándar de repetibilidad y
reproducibilidad vs. los niveles de concentración son:

sr  0,000 579  0,008 85 m

sR  0,000 737  0,015 57 m

B.3 Evaluación de la veracidad

La veracidad del método de medición fue evaluada calculando los intervalos de confianza de
95% del sesgo del método de medición mediante la ecuación (19) y comparándolos con cero
(tabla B.5). Puesto que, en los niveles 3,4 y 5 estos intervalos de confianza cubren el valor
cero, el sesgo de este método de medición no es significativo en los niveles de concentración
altos 3, 4 y 5 de manganeso; debido a que, en los niveles 1 y 2 los intervalos de confianza no
cubren el valor cero, el sesgo es significativo en los niveles de concentración bajos 1 y 2 de
manganeso.

B.4 Análisis adicional

Se puede obtener información adicional de los datos realizando análisis suplementarios, por
ejemplo, un análisis de regresión de y vs.  .
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados
NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 26 de 40

TABLA B.1 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Valores de referencia

aceptados

Nivel 1 2 3 4 5
Valor de referencia aceptado  (% Mn) 0,010 0 0,093 0 0,401 0 0,777 0 2,530 0

TABLA B.2 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultados analíticos como

porcentaje de Mn
Nivel
N° Lab. N° Frasco
1 2 3 4 5
1 0,0118 0,0121 0,0880 0,0875 0,408 0,407 0,791 0,791 2,584 2,560
1
2 0,0121 0,0121 0,0865 0,0867 0,407 0,408 0,794 0,801 2,535 2,545
1 0,0131 0,0115 0,0894 0,0861 0,411 0,405 0,760 0,766 2,543 2,591
2
2 0,0115 0,0115 0,0887 0,0867 0,406 0,399 0,766 0,783 2,516 2,567
1 0,0118 0,0112 0,0864 0,0849 0,410 0,403 0,752 0,767 2,526 2,463
3
2 0,0110 0,0104 0,0867 0,0896 0,408 0,400 0,755 0,753 2,515 2,493
1 0,0107 0,0121 0,0881 0,0892 0,402 0,402 0,780 0,750 2,560 2,520
4
2 0,0114 0,0121 0,0861 0,0874 0,404 0,402 0,777 0,750 2,600 2,520
1 0,0120 0,0128 0,0904 0,0904 0,404 0,400 0,775 0,775 2,470 2,510
5
2 0,0112 0,0128 0,0862 0,0870 0,404 0,396 0,770 0,780 2,500 2,480
1 0,0111 0,0110 0,0892 0,0893 0,402 0,398 0,786 0,782 2,531 2,514
6
2 0,0110 0,0111 0,0900 0,0864 0,408 0,404 0,780 0,772 2,524 2,494
1 0,0088 0,0095 0,0893 0,0895 0,390 0,390 0,754 0,762 2,510 2,521
7
2 0,0070 0,0086 0,0859 0,0886 0,395 0,395 0,758 0,756 2,500 2,513
1 0,0115 0,0112 0,0823 0,0823 0,390 0,396 0,761 0,765 2,501 2,499
8
2 0,0113 0,0113 0,0828 0,0829 0,400 0,389 0,770 0,766 2,507 2,490
1 0,0123 0,0120 0,0862 0,0866 0,414 0,414 0,765 0,765 2,523 2,520
9
2 0,0117 0,0118 0,0865 0,0876 0,411 0,414 0,765 0,765 2,521 2,508
1 0,0095 0,0086 0,0780 0,0720 0,390 0,370 0,746 0,730 2,530 2,580
10
2 0,0092 0,0084 0,0780 0,0730 0,392 0,374 0,750 0,738 2,510 2,610
1 0,0125 0,0125 0,0900 0,0890 0,405 0,395 0,790 0,780 2,520 2,520
11
2 0,0130 0,0125 0,0890 0,0895 0,400 0,405 0,785 0,790 2,530 2,520
1 0,0125 0,0130 0,0885 0,0890 0,405 0,395 0,790 0,780 2,535 2,525
12
2 0,0115 0,0130 0,0890 0,0875 0,405 0,390 0,775 0,790 2,550 2,495
1 0,0125 0,0116 0,0842 0,0832 0,399 0,399 0,784 0,777 2,523 2,523
13
2 0,0121 0,0116 0,0832 0,0828 0,398 0,399 0,782 0,777 2,527 2,537
1 0,0116 0,0120 0,0898 0,0890 0,418 0,416 0,797 0,800 2,602 2,602
14
2 0,0098 0,0116 0,0900 0,0902 0,415 0,415 0,801 0,790 2,592 2,602
1 0,0108 0,0112 0,0871 0,0860 0,399 0,400 0,775 0,774 2,488 2,495
15
2 0,0112 0,0111 0,0883 0,0861 0,397 0,401 0,783 0,773 2,503 2,485
1 0,0109 0,0108 0,0846 0,0858 0,392 0,400 0,779 0,769 2,528 2,516
16
2 0,0111 0,0110 0,0849 0,0855 0,396 0,397 0,751 0,753 2,528 2,525
1 0,0100 0,0110 0,0849 0,0880 0,409 0,410 0,766 0,794 2,571 2,380
17
2 0,0100 0,0100 0,0830 0,0890 0,392 0,402 0,755 0,775 2,429 2,488
1 0,0117 0,0102 0,0880 0,0881 0,405 0,404 0,771 0,773 2,520 2,511
18
2 0,0125 0,0103 0,0868 0,0882 0,402 0,403 0,778 0,763 2,514 2,503
1 0,0099 0,0128 0,0945 0,0905 0,398 0,375 0,770 0,767 2,483 2,351
19
2 0,0118 0,0128 0,0924 0,0884 0,418 0,382 0,799 0,760 2,485 2,382

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 27 de 40

TABLA B.3 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Medias y variancias de

laboratorios

No. Nivel
Lab. 1 2 3 4 5
Media de laboratorio
1 0,01203 0,08718 0,40750 0,79425 2,55600
2 0,01190 0,08773 0,40525 0,76875 2,55425
3 0,01110 0,08690 0,40525 0,75675 2,49925
4 0,01158 0,08770 0,40250 0,76425 2,55000
5 0,01220 0,08850 0,40100 0,77500 2,49000
6 0,01105 0,08873 0,40300 0,78000 2,51575
7 0,00848 0,08833 0,39250 0,75750 2,51100
8 0,01133 0,08258 0,39375 0,76550 2,49925
9 0,01195 0,08673 0,41325 0,76500 2,51800
10 0,00893 0,07525 0,38150 0,74100 2,55750
11 0,01263 0,08938 0,40125 0,78625 2,52250
12 0,01250 0,08850 0,39875 0,78375 2,52625
13 0,01195 0,08335 0,39875 0,78000 2,52750
14 0,01125 0,08975 0,41600 0,79700 2,59950
15 0,01108 0,08688 0,39925 0,77625 2,49275
16 0,01095 0,08520 0,39625 0,76300 2,52425
17 0,01025 0,08623 0,40325 0,77250 2,46700
18 0,01118 0,08778 0,40350 0,77125 2,51200
19 0,01183 0,09145 0,39325 0,77400 2,42525
Variancia de laboratorio
1 0,2250 x 10-7 0,4892 x 10-6 0,3333 x 10-6 0,2225 x 10-4 0,4540 x 10-3
2 0,6400 x 10-6 0,2482 x 10-5 0,2425 x 10-4 0,9825 x 10-4 0,1034 x 10-2
3 0,3333 x 10-6 0,3860 x 10-5 0,2092 x 10-4 0,4825 x 10-4 0,7722 x 10-3
4 0,4492 x 10-6 0,1687 x 10-5 0,1000 x 10-5 0,2722 x 10-3 0,1467 x 10-2
5 0,5867 x 10-6 0,4920 x 10-5 0,1467 x 10-4 0,1667 x 10-4 0,3333 x 10-3
6 0,3333 x 10-8 0,2529 x 10-5 0,1733 x 10-4 0,3467 x 10-4 0,2589 x 10-3
7 0,1116 x 10-5 0,2763 x 10-5 0,8333 x 10-5 0,1167 x 10-4 0,7533 x 10-4
8 0,1583 x 10-7 0,1025 x 10-6 0,2692 x 10-4 0,1367 x 10-4 0,4958 x 10-4
9 0,7000 x 10-7 0,3692 x 10-6 0,2250 x 10-5 0 0,4600 x 10-4
10 0,2625 x 10-6 0,1025 x 10-4 0,1237 x 10-3 0,7867 x 10-4 0,2092 x 10-2
11 0,6250 x 10-7 0,2292 x 10-6 0,2292 x 10-4 0,2292 x 10-4 0,2500 x 10-4
12 0,5000 x 10-6 0,5000 x 10-6 0,5625 x 10-4 0,5625 x 10-4 0,5396 x 10-3
13 0,1900 x 10-6 0,3567 x 10-6 0,2500 x 10-6 0,1267 x 10-4 0,4367 x 10-4
14 0,9700 x 10-6 0,2767 x 10-6 0,2000 x 10-5 0,2467 x 10-4 0,2500 x 10-4
15 0,3583 x 10-7 0,1149 x 10-5 0,2917 x 10-5 0,2092 x 10-4 0,6425 x 10-4
16 0,1667 x 10-7 0,3000 x 10-6 0,1092 x 10-4 0,1787 x 10-3 0,3225 x 10-4
17 0,2500 x 10-6 0,7669 x 10-5 0,6892 x 10-4 0,2723 x 10-3 0,6757 x 10-2
18 0,1249 x 10-5 0,4292 x 10-6 0,1667 x 10-5 0,3892 x 10-4 0,5000 x 10-4
19 0,1869 x 10-5 0,6803 x 10-5 0,3649 x 10-3 0,2953 x 10-3 0,4763 x 10-2

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 28 de 40

TABLA B.4 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: valores atípicos y

rezagados
Nivel Lab. Estadística calculada1) Valor crítico1)
Lista de valores atípicos (  0,01)
1 7
G2 = 0,295 G2 (19) = 0,3398
10
2 10 G1 = 3,305 G1 (19) = 2,968
3 19 C = 0,474 C (4, 19) = 0,276
10 C = 0,305 C (4, 18) = 0,288
4 --- --- ---
5 17 C = 0,358 C (4, 19) = 0,276
19 C = 0,393 C (4, 18) = 0,288
Lista de valores rezagados (  0,05)
1 --- --- ---
2 --- --- ---
3 --- --- ---
4 --- --- ---
5 10 C = 0,284 C (4, 17) = 0,250
1) C = prueba de Cochran
G1 = Prueba de Grubbs para una observación atípica
G2 = Prueba de Grubbs para dos observaciones atípicas

TABLA B.5 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Estimación de las

desviaciones estándar de repetibilidad y reproducibilidad y sesgo del método de
medición

Nivel
1 2 3 4 5
n 4 4 4 4 4
p 17 18 17 18 16
sr 0,00065 0,00143 0,00407 0,00895 0,01815
sR 0,00084 0,00248 0,00706 0,01385 0,03246
 1,29 1,73 1,73 1,54 1,79
A 0,3528 0,3999 0,4117 0,3830 0,4287
0,000296 0,000991 0,002906 0,005301 0,013916
As R
0,0116 0,0874 0,4024 0,7739 2,5249
y 0,0100 0,0930 0,4010 0,7770 2,5300
 0,0016 -0,0056 0,0014 -0,0031 -0,0051
ˆ 0,0013 -0,0066 -0,0015 -0,0084 -0,0190
ˆ  As R
0,0019 -0,0046 0,0043 0,0022 0,0088

ˆ  AsR

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 29 de 40

Nº de Laboratorio

Contenido de Manganeso ,%

NOTA: Los puntos encerrados en un recuadro significan que los resultados de ensayo fueron
identificadoscomo valores atípicos mediante la prueba de Grubbs para dos observaciones atípicas
(G2).

FIGURA B.1 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultados de ensayo en

el nivel 1

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 30 de 40

Nº de Laboratorio

Contenido de Manganeso, %

NOTA – Los puntos encerrados en un recuadro significan que los resultados de ensayo fueron identificados como valores
atípicos mediante la prueba de Grubbs para una observación atípica (G1).

FIGURA B.2 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultados de ensayo en

el nivel 2

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 31 de 40
Nº de Laboratorio

Contenido de Manganeso, %

NOTA: Los puntos encerrados en un recuadro significan que los resultados de ensayo fueron identificados como
valores atípicos mediante la prueba de Cochran (C).

FIGURA B.3 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultados de ensayo en

el nivel 3

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 32 de 40

Nº de laboratorio

Contenido de Manganeso, %

FIGURA B.4 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultados de ensayo en

el nivel 4

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 33 de 40

Nº de Laboratorio

Contenido de Manganeso, %

NOTA: Los puntos encerrados en un recuadro significan que los resultados de ensayo fueron identificados como
valores atípicos mediante la prueba de Cochran (C).

FIGURA B.5 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Resultados de

ensayo en el nivel 5

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

 NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 34 de 40
h

Nº de Laboratorio

FIGURA B.6 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: valores de h agrupados

por laboratorios
k

Nº de Laboratorio

FIGURA B.7 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: valores de k

agrupados por laboratorios

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

 NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 35 de 40
Contenido de Manganeso, %

Contenido de Manganeso, %

FIGURA B.8 - Contenido de manganeso en mineral de hierro: Desviaciones estándar de

repetibilidad y reproducibilidad como funciones lineales del nivel de
concentración m

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 36 de 40

ANEXO C
(INFORMATIVO)

DERIVACIÓN DE ECUACIONES

C.1 Ecuaciones (5) y (6) (véase 4.5)

El número mínimo de laboratorios, p, y de resultados de ensayo, n, son calculados para

cumplir las dos siguientes condiciones:

a) el ensayo debe permitir detectar que el sesgo es igual a cero con la

probabilidad 1    0,95 ;

b) el ensayo deberá permitir detectar una magnitud predeterminada de sesgo,

 m , con la probabilidad 1    0,95 .

En realidad, la primera condición es desarrollada en 4.7.2, donde se utiliza el intervalo de

confianza para el sesgo del método de medición,  , para realizar una estadística de prueba
de la hipótesis nula de que el sesgo es igual a cero ( H 0 :   0) contra la hipótesis
alternativa de que el sesgo no es igual a cero ( H1 :   0) .

Una forma equivalente de esta prueba sería comparar el valor absoluto del estimado del
sesgo del método de medición.

ˆ  y  

con un valor crítico K, y rechazar H0 ( = 0) si ˆ  K [y no rechazar H0 ( = 0) si ˆ  K ].

K puede ser calculada utilizando el requisito de que la probabilidad de rechazar H 0 , si es

verdadera, debe ser igual al nivel de significancia elegido   5% :

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 37 de 40


P ˆ  K    0    0,05 

 
P ˆ  K    0  1    0,95

 K   
      K 
 V ˆ
  


 V ˆ  


 K 
 2   1
 V ˆ
  


 
    0,975
K
 V ˆ 
  


K
  1,960
V ˆ  0 , 975

K  1,960 V ˆ  (C.1)

donde

 ()
es la función de distribución acumulada de la distribución normal
estándar;

p es el p-cuantil de la distribución normal estándar;

V ˆ es la variancia del estimado del sesgo del método de medición.


V ˆ  V ( y   )  V ( y )

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 38 de 40

 L2  r2
 
p pn

 R2   r2  r2
 
p pn

n ( R2   R2 /  2 )   R2 /  2

pn

 n ( 2  1)  1  2
  R
  2 pn 


donde  L2 es la variancia interlaboratorio, de tal manera que:

 R2   L2   r2 y

   R / r

La segunda condición es que el ensayo debería permitir detectar la magnitud

predeterminada del sesgo,  m , con la probabilidad 1    0,95 :


P ˆ  K     m  1    0,95 

P ˆ  K     m    0,05 
 ˆ   K   m   K  
 P  m
 
 m 
 V ˆ
 
V ˆ   

ˆ 
 V 

K m
   1,645
V ˆ  0 , 05

K   m  1,645 V ˆ  ... (C.2)

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 39 de 40

Igualando las dos expresiones (C.1 y C.2) para K, tenemos lo siguiente:

 
1,960 V ˆ   m  1,645 V ˆ

( 1,960  1,645) V ˆ    m

 1,645 
1  
 1,960 V ˆ   m
 1,960 

 1,645 
1   A R   m
 1,960 

m
A R 
1,84

C.2 Ecuaciones (19) y (20) (véase 5.3)

Estas ecuaciones siguen inmediatamente si, en la derivación precedente (C.1),

 ,  m , ˆ , V ˆ  y A son reemplazados por ,  m , ˆ , V ˆ  y AW , respectivamente, y la
expresión para V ˆ  es reemplazada por la siguiente:


V ˆ   r2 / n

© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados

NORMA TÉCNICA NTP-ISO 5725-4
PERUANA 40 de 40

ANEXO D
(INFORMATIVO)

BIBLIOGRAFÍA

[1] ISO 3534-2:1993, Statistics – Vocabulary and simbols – Part 2: Statistical quality
control

[2] ISO 3534-3:1985, Statistics – Vocabulary and simbols – Part 3: Design of

experiments

[3] ISO 5725-3:1994, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
results – Part 3: Intermediate measures of the precision of a standard measurement
method.

[4] ISO 5725-5:- (1), Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
results – Part 5: Alternative methods for the determination of the precision of a
estándar measurement method.

[5] ISO 5725-6:1994, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and
results – Part 6: Use in practice of accuracy values.

[6] ISO Guide 33:1989, Uses of certified reference materials.

[7] ISO Guide 35:1989, Certification of reference materials – General and statistical
principles.

(1)
A ser publicada
© ISO 1994 - © INDECOPI 2013 - Todos los derechos son reservados