UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA PETROQUIMÍCA
PRÁCTICA #1
NOMBRE: Mamani Loayza Carla Belen
CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA
CI: 13216631
RU: 1825397
DOCENTE: Dr.Ing. RENÉ ALVAREZ APAZA
FECHA DE ENTREGA: 02/09/2024
ASIGNATURA: ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL
PRACTICA 1.
1. Número de transporte. Métodos para su determinación
1) Método de Hittorf
Describir el equipo utilizado, incluir (esquema y/o foto)
Este método clásico se basa en la medición de los cambios en la concentración de un ion en los
compartimentos de una celda electrolítica después de la electrólisis.
Equipo:
Celda de Hittorf: Consiste en tres compartimentos separados por diafragmas porosos.
Fuente de corriente continúa.
Electrodos inertes (platino, por ejemplo).
Buretas para medir volúmenes.
Soluciones electrolíticas.
Procedimiento experimental para la cuantificación del número de transporte
- Llenar la celda con la solución electrolítica.
- Electrolizar durante un tiempo determinado.
- Analizar el contenido de cada compartimento para determinar los cambios en la
concentración del ion de interés.
- Calcular el número de transporte utilizando las leyes de Faraday y las variaciones de
concentración.
ECUACION
nt = (Δm / M) / (ItF)
Donde:
nt: número de transporte del ion
Δm: cambio de masa del ion en el compartimento
M: masa molar del ion
I: corriente eléctrica
t: tiempo de electrólisis
F: constante de Faraday
Ventajas:
Método directo y sencillo.
No requiere calibración.
Desventajas:
Requiere un tiempo de electrólisis relativamente largo.
Los diafragmas pueden introducir errores debido a la difusión.
2) Método de frontera móvil
Descripción del equipo utilizado:
Célula de electrolito: Con un compartimento especial donde se forma la frontera entre
dos electrolitos.
Fuente de corriente: Para aplicar una corriente constante.
b) Procedimiento experimental:
1. Se establecen dos soluciones de electrolito en la célula, una de ellas colorida para
identificar visualmente la frontera.
2. Se aplica una corriente constante.
3. La velocidad de la frontera que se desplaza bajo la influencia del campo eléctrico se
mide con precisión.
c) Ecuación y cálculos:
• Calcular la velocidad de la frontera móvil: v = d / t
Donde:
v: Velocidad de la frontera móvil (cm/s). d: Distancia
recorrida por la frontera móvil (cm).
t: Tiempo de desplazamiento de la frontera móvil (s).
• Calcular el número de transporte del catión: t+ = v / (v + u)
Donde:
t+: Número de transporte del catión. v: Velocidad
de la frontera móvil (cm/s). u: Velocidad de
migración del catión (cm/s).
• Calcular el número de transporte del anión:
t- = 1 - t+
d) Ventajas y desventajas:
Ventajas: Alta precisión, especialmente útil para soluciones con baja concentración de
iones.
Desventajas: Difícil de implementar para sistemas complejos, se requiere una
identificación clara de la frontera.
3) Método de los dos discos
Descripción: Este método se basa en la medición de la caída de potencial entre dos electrodos
planos y paralelos sumergidos en la solución electrolítica.
Equipo:
Celda con dos electrodos planos.
Voltímetro.
Fuente de corriente continua.
Procedimiento:
1. Colocar los electrodos en la solución y aplicar una corriente.
2. Medir la caída de potencial entre los electrodos.
3. Calcular el número de transporte a partir de la caída de potencial y de la conductividad de
la solución.
Ecuación
Ecuación y cálculos para la determinación:
• Se calcula el número de moles de gas desprendido: n = V / R * T Donde:
n: Número de moles de gas desprendido.
V: Volumen de gas desprendido (cm³).
R: Constante de los gases ideales (0.082 L * atm / mol * K). T:
Temperatura absoluta (K).
• Se calcula el número de transporte del catión:
t+ = n / (z+ * F * A * t) Donde:
t+: Número de transporte del catión. n: Número
de moles de gas desprendido. z+: Carga del
catión.
F: Constante de Faraday (96500 C/mol).
A: Área de los electrodos (cm²). t:
Tiempo de electrólisis (s).
• Se calcula el número de transporte del catión:
t- = 1 - t+
Ventajas:
Método simple y rápido.
No requiere diafragmas.
Desventajas:
Requiere la determinación precisa de la conductividad de la solución.
Sensible a efectos electrocapilares.
4) Método de frontera móvil autógena
Descripción del equipo utilizado:
Célula especial: Con una región donde se forma la frontera autógena entre dos soluciones de
diferente concentración. Fuente de corriente: Para aplicar una corriente constante.
b) Procedimiento experimental:
Se introduce una solución electrolítica de concentración diferente en cada extremo de la célula.
Se forma una frontera móvil natural a medida que los iones se mueven.
La velocidad de la frontera se mide al aplicar una corriente.
c) Ecuación y cálculos:
Similar al método de la frontera móvil estándar, pero se ajustan las ecuaciones para la situación
autógena.
d) Ventajas y desventajas:
Ventajas: No requiere colorantes o marcadores adicionales.
Desventajas: La formación natural de la frontera puede ser impredecible y difícil de controlar.
2.- Extrapolación de Tafel para la determinación del potencial mixto.
a) Investigar teóricamente, un sistema electroquímico (electrodo, contra electrodo y
electrolito, equipo para la determinación del potencial, y la corriente).
El potencial de electrodo no se puede determinar de forma aislada, sino en reacción con algún
otro electrodo. El potencial del electrodo depende de las concentraciones de las sustancias , la
temperatura ,la presión en el caso de un electrodo de gas.
b) Establecer los pasos para obtener los datos i vs potencial, para graficar las curvas de
polarización
Curvas de polarización anódicas
Estado Activo: Perdida de electrones
Transición actividad y pasividad: Se llega en E el cual la corriente ya no aumenta teniendo una
corriente crítica de pasivacion . Aumente E llegando a la zona de pasivacion
Estado pasivo: sobre el metal se forma una película muy delgada de óxido que dificulta su
disolución
Estado transpasivo : Aumento de la corriente acompañado por disolución de metal
Potencial de Flade (FF): Potencial donde un metal se vuelve activo al ir disminuyendo la
polarización anódica que lo mantenía pasivo
Potencial de ruptura (Er): Se muestra una porción de curvas que se obtienen al imponer el
potencial de corriente al Ecorr.Notese que más próximo sea el valor de E al Ecorr el valor tiende a
cero puesto que en un punto /ia/=/ic/=icor y por lo tanto it=ia+ic=0
c) Explicar o definir el protocolo para determinar el potencial mixto de su sistema .
Graficar las curvas de polarización: Trazar las curvas de corriente (i) vs. potencial (E)
para las regiones catódica y anódica en un mismo gráfico.
Linealizar las regiones de Tafel: Identificar las regiones lineales de las curvas de
polarización (regiones donde la relación entre el logaritmo de la corriente y el potencial es
lineal).
Extrapolar las líneas de Tafel: Extrapolar las regiones lineales de ambas curvas hasta
que se intersecten.
Determinar el potencial mixto: El punto de intersección de las líneas extrapoladas
corresponde al potencial mixto (Ecorr), que es el potencial de corrosión del sistema.
d) Establecer 3 aplicaciones prácticas del potencial mixto.
Predicción de la velocidad de corrosión: El potencial mixto está relacionado con la
densidad de corriente de corrosión, que es una medida de la velocidad a la que un metal se
corroe.
Selección de materiales: El potencial mixto se utiliza para seleccionar materiales
resistentes a la corrosión en un determinado entorno.
Diseño de sistemas de protección catódica: El potencial mixto se utiliza para
determinar el potencial necesario para proteger un metal de la corrosión mediante la
aplicación de una corriente externa.
3.- Una celda de Hittof equipada con electrodos Ag – Cl Ag, se llena con una solución de HCL que
contiene 0,3856.10 -3 gHCl/gH 2 O. Se hace pasar una corriente de 2 mA durante 3 horas. Las
soluciones se sacan, se pesan y se analizan. El peso total de la solución catódica es 51,7436g;
ésta contiene 0,0267 g de HCl. La solución anódica pesa 52,041 g y contiene 0,0133 g de HCl.
¿Cuál es el número de transferencia del ión hidrógeno?
4.- Por el método de la frontera móvil, determine t + de HCl 0,01 N, a temperatura de 25
0 C, se hizo pasar una corriente de 3 mA a través de la celda que tenía un área de sección
transversal de 3,25 cm 2 durante 45 minutos, formando un campo
después del desplazamiento de la frontera móvil en 2,13 cm, sabiendo que la
conductividad equivalente es igual a 412 cm/mol -1 ohm -1 .
a) Determina v + y v - (movilidad iónica), sabiendo por definición que está dada por el
desplazamiento de la frontera en razón al campo eléctrico creado por el tiempo de la
electrolisis.
5.- De acuerdo al Diagrama de Pourbaix de cobalto + H 2 O determine las ecuaciones de
los equilibrios:
a) Co (s) / Co +2 ; b) Co +2 /Co(OH) 2 c)Co/Co(OH) 2
6. revisar la presentación de la construcción del diagrama de pourbaix de los sistema
a) estaño-agua, b) estaño – agua-cloro
Utilizando software disponible en internet, construir los diagramas equivalentes al
punto 7a y 7b. (indicar y señalar el link o el instalador del software utilizado)
Análisis de los Sistemas Propuestos
a) Estaño-Agua:
Especies a considerar: Sn, Sn²⁺, Sn⁴⁺, SnO, SnO₂, H₂O, H⁺, OH⁻
Reacciones relevantes: Oxidación y reducción del estaño, formación de óxidos e
hidróxidos, equilibrio del agua.
b) Estaño – Agua – Cloro:
Especies adicionales: Cl⁻, SnCl₂, SnCl₄
Reacciones adicionales: Formación de complejos cloruro de estaño
Proceso de Construcción:
1. Definir las especies químicas: Ingresar todas las especies relevantes en el sistema.
2. Introducir las reacciones: Escribir las ecuaciones químicas balanceadas para todas
las reacciones posibles.
3. Establecer los límites de pH y potencial: Definir el rango de valores de pH y
potencial que se desea representar.
4. Calcular las constantes de equilibrio: Introducir los valores de las constantes de
equilibrio de las reacciones.
5. Generar el diagrama: El software calculará las regiones de estabilidad de cada
especie y las representará gráficamente.
Software y enlaces:
Hydra-Medusa:
Enlace para descargar: Hydra-Medusa Download
Atlas of Electrochemical Equilibria:
Enlace para usar en línea: E-pH diagrams
