ALDEHIDOS Y CETONAS
Se nombran sustituyendo la terminación -ano por -al en el caso de los aldehídos y -ona para las
cetonas.
Estructura y propiedades físicas del grupo carbonilo
El grupo carbonilo está formado por un oxígeno con pares solitarios, que se protona en medios
ácidos y por un carbono polarizado positivamente, que es atacado por nucleófilos. Los aldehídos
son más reactivos que las cetonas. Los sustituyentes ceden carga al grupo carbonilo disminuyendo
su reactividad.
Síntesis de aldehídos y cetonas
La oxidación de alcoholes, la ruptura oxidativa de alquenos con ozono y la hidratación de los
alquinos son los métodos más importantes para la obtención de carbonilos.
Reacción con alcoholes y agua
Los alcoholes reaccionan con aldehídos y cetonas para formar hemiacetales y acetales. Los
acetales cíclicos se utilizan como grupos protectores.
Reacción con amoniaco y derivados
Las aminas primarias forman iminas por reacción con aldehídos y cetonas. Las secundarias dan
lugar a enaminas. Con hidroxilamina se forman oximas y con hidrazina, hidrazonas.
Ensayo de la 2,4-dinitrofenilhidrazina
Los aldehídos y cetonas reaccionan con fenilhidrazinas para formar fenilhidrazonas que precipitan
de color amarillo. Esta reacción se emplea como ensayo analítico para identificar aldehídos y
cetonas.
Reducción de Wolff-Kishner
Formación de cianhidrinas
La reacción del ácido cianhídrico con aldehídos o cetonas produce cianhidrInas. Estos compuestos
pueden hidrolizarse a ácidos carboxílicos o reducirse a aminas.
Reacción de Wittig
Los aldehídos y cetonas condensan con iluros de fósforo formando alquenos. Esta reacción se
conoce como reacción de Wittig.
Iluros de azufre
Los iluros de azufre se obtienen por reacción de sulfuros y haloalcanos seguido de desprotonación
con base fuerte (butillitio). La reacción de iluros de azufre con aldehídos o cetonas genera
epóxidos.
Oxidación de Baeyer-Villiger
Los perácidos transforman cetonas en ésteres y aldehídos en ácidos carboxílicos.
Ensayos de Fehling y Tollens
Son ensayos analíticos específicos de los aldehídos. Fehling emplea como reactivo una disolución
básica de Cu(II), que precipita en forma de óxido cuproso, de color rojo, en presencia de un
aldehído.
Formación de enoles y enolatos
Los hidrógenos del carbono vecino al carbonilo son ácidos. La pérdida de estos hidrógenos, en
medio básico, genera enolatos. Cuando se trabaja en medio ácido se forman enoles.
Los aldehídos y cetonas se reducen a alcanos por calentamiento con hidrazina en medio básico.
Esta reacción se conoce como reducción de Wolff-Kishner.
Reducción de Clemmensen
Reduce carbonilos a alcanos. Clemmensen emplea como reactivo una amalgama Zn(Hg) en medio
ácido.
Formación de enaminas
Las enaminas se obtienen por reacción de aldehídos o cetonas con aminas secundarias. Tienen
una aplicación importante en la alquilación de carbonilos.
