OPCIÓN A
CUESTIÓN 1.- Para la reacción química general A + B → C + D, a una temperatura determinada,
la velocidad inicial de desaparición de A varía con las concentraciones iniciales de los reactivos en
la forma que se indica en la tabla:
Experimento [A]o (M) [B]o M Velocidad inicial (M·s–1)
1 0,2 0,2 2,32 · 10–4
2 0,8 0,2 9,28 · 10–4
3 1,2 1,2 8,35 ·10–3
a) Determina la ecuación de velocidad para la reacción, indicando el orden de reacción
parcial respecto del reactivo A y del reactivo B.
b) Calcula el valor de la constante de velocidad, k, e indica sus unidades.
Solución:
a) Para determinar la ecuación de velocidad hay que determinar primero el orden parcial de los
reactivos. Se observa, que al cuadruplicar la concentración del reactivo A, manteniendo constante la de
B, la velocidad se hace cuatro veces mayor, según indica la experiencia 2. Dividiendo la velocidad de la
experiencia 2 entre la de 1, se obtiene el orden de reacción del reactivo A:
Velocidad experiencia 1: v1 = k · [A]α · [B]β ; velocidad experiencia 2: v2 = k · [4 · A]α · [B]β
Sustituyendo valores en cada una de ellas y dividiendo la segunda entre la primera:
9,28 ⋅10 −4 k ⋅ 4 α ⋅ 0,2 α ⋅ 0,2 β
= ⇒ 4 = 4α ⇒ α = 1
2,32 ⋅10 − 4 k ⋅ 0,2 α ⋅ 0,2 β
El orden de reacción respecto al reactivo A es 1.
Dividiendo la velocidad de la experiencia 3 entre la de 2, se obtiene el orden de reacción del
reactivo B:
Velocidad experiencia 2: v2 = k · [0,8] · [0,2]β ; velocidad experiencia 3: v3 = k · [1,2] · [1,2]β
Sustituyendo valores en cada una de ellas y dividiendo la segunda entre la primera:
β
8,35 ⋅10 −3 k ⋅1,2 ⋅1,2 β 1,2
−4
= β
⇒ 9 = 1,5· ⇒ 6 = 6 β ⇒ β = 1.
9,28 ⋅10 k ⋅ 0,8 ⋅ 0,2 0,2
El orden de reacción respecto al reactivo B es 1.
Luego la expresión de la velocidad es: v = k · [A] · [B], y el orden total de la reacción 2.
b) Despejando k de la expresión anterior y sustituyendo los valores de v, [A] y [B] de cualquiera
de las experiencias, por ejemplo, la 1, se tiene:
v 2,32 ⋅10 −4 mol ⋅ L−1 ⋅ s −1
k = = = 5,8 ⋅10 −3 L ⋅ mol −1 ⋅ s −1
[A]⋅ [B] 0,2 mol ⋅ L−1 ⋅ 0,2 mol ⋅ L−1
PROBLEMA 1.- Calcula el pH de la disolución resultante de diluir 10 mL de una disolución acuosa
de amoníaco, NH3, al 10% en masa de amoníaco y densidad 0,98 g · mL–1, con agua hasta un
volumen final de la disolución de 1 L.
DATOS. Kb(NH3) = 1,8 · 10–5; Ar (N) = 14 u; Ar (H) = 1 u.
Solución:
a) La concentración de 1 L de la disolución de partida es:
g disolución 1000 mL disolución 10 g NH 3 1 mol NH 3
0,98 ⋅ ⋅ ⋅ = 5,76 M
mL disolución L disolución 100 g disolución 17 g NH 3
Los moles contenidos en el volumen que se toma de la disolución es:
n (NH3) = M · V = 5,76 moles · L–1 · 0,010 L = 0,0576 moles, que al diluirlos hasta un volumen
moles 0,0576 moles
final de 1 L, proporciona a la disolución la concentración: M = = = 0,0576 M.
Volumen 1L
b) Para calcular el pH hay que conocer la concentración de iones OH−. Llamando “x” a la
concentración de base que se disocia, las concentraciones en el equilibrio de las distintas especies que lo
forman son:
NH3 (aq) + H2O (l) ⇆ NH4+ (aq) + OH− (aq)
Concentración en el equilibrio: 0,0576 − x x x
que sustituidas en la constante básica, Kb, del amoníaco, despreciando x en el denominador por ser muy
inferior a 0,0576, sale para el valor de x:
Kb =
[ ][
NH 4+ ⋅ OH − ] ⇒ 1,8 ⋅10 −5 =
x2
⇒ x = 1,8 ⋅10 −5 ⋅ 0,0576 = 1,34 · 10–3.
[NH 3 ] 0,0576 − x
Esta concentración de iones OH− permite determinar el pOH de la disolución, que restado de 14
proporciona el pH de la misma: pOH = − log [OH− ] = − log 1,34 ·10−3 = 3 − log 1,34 = 3 − 0,127 = 2,873,
y el pH: pH = 14 − pOH = 14 − 2,873 = 11,127.
Resultado: pH = 11,127.
CUESTIÓN 3.- A). Para el elemento X, caracterizado por pertenecer al grupo 15 y al período 4 de
la tabla periódica
a) Escribe la configuración electrónica en el estado fundamental.
b) Indica su número atómico.
c) indica el número de electrones desapareados que presenta en el estado fundamental.
d) Escribe la configuración electrónica del anión X3– en estado fundamental.
B) Justifica la diferencia en los valores de las temperaturas normales de ebullición del NH3
(239,8 K) y del NF3 (144,1 K), si las dos moléculas presentan la misma estructura molecular
(pirámide trigonal) y las dos son polares.
Solución:
A) a) La configuración electrónica en estado fundamental del elemento X, situado en el periodo
4 grupo 15 es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3.
b) El número atómico del elemento coincide con el número de electrones del átomo neutro, es
decir, Z = 33 protones en el núcleo, y así consigue la neutralidad eléctrica.
c) En la configuración electrónica fundamental del átomo, apartado (i), se observa que todos los
electrones situados en todos los orbitales, excepto los ubicados en el orbital 4p, se encuentran apareados,
por lo que, son solo los electrones del orbital 4p los desapareados, 3 electrones, que de acuerdo con el
principio de máxima multiplicidad de Hund, cada uno ocupa un subnivel p.
d) Para el anión X3–, su configuración electrónica fundamental es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
6
4p .
B) Para transformar una sustancia líquida en gas hay que suministrar la suficiente energía para
romper las fuerzas que unen las moléculas entre sí. El valor de las temperaturas normales de ebullición se
incrementan en las sustancias conforme crece la intensidad de las fuerzas intermoleculares. A pesar de ser
las dos sustancias apolares, en el amoníaco, NH3, al encontrarse el hidrógeno unido a un átomo de
pequeño radio y muy electronegativo, aparece su enlace muy polarizado y, debido a ello, se unen unas
moléculas a otras a través de enlaces o puentes de hidrógeno, mucho más fuertes que las interacciones
dipolo-dipolo presentes tanto en una como en otra sustancia, por lo que el punto de ebullición del NH3 es
superior al del NF3.
OPCIÓN B
PROBLEMA 1.- En un recipiente cerrado de 2 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se
introducen 0,5 moles de SO2 (g), 0,2 moles de O2 (g) y 0,5 moles de SO3 (g). La mezcla gaseosa se
calienta a 1000 K, alcanzándose el equilibrio representado por la reacción:
2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g). En el equilibrio, la presión parcial de SO2 (g) es de 10 atm.
a) Indica, de forma razonada, el sentido en el que evolucionará el sistema para alcanzar el
equilibrio.
b) Calcula el valor de Kc para la reacción en equilibrio a 1000 K, tal y como está escrita.
DATO. R = 0,082 atm · L · K–1 · mol–1.
Solución:
a) Los moles de SO2 en el equilibrio se determinan de la ecuación de estado de los gases ideales:
P ⋅V 10 atm ⋅ 2 L
n( SO2 ) = = = 0,24 moles, que al ser menor que los 0,5
R ⋅ T 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅1000 K
moles introducidos inicialmente, pone de manifiesto que el sistema evoluciona reaccionando SO2 y O2
para producir SO3, es decir, el sistema evoluciona para alcanzar el equilibrio hacia la derecha.
b) La estequiometría de la ecuación química indica que dos moles de SO2 reaccionan con 1 mol
de O2 para producir dos moles de SO3, por lo que llamando “x” a los moles de O2 que reaccionan, de SO2
reaccionarán 2 · x moles y se formarán 2 · x moles de SO3. Luego, si una vez alcanzado el equilibrio los
moles de SO2 (g) son 0,244 moles, ello indica que se han consumido 0,256 moles, habiendo reaccionado
de O2, según la estequiometría de la reacción, la mitad de ellos, 0,128 moles, quedando en el equilibrio de
oxígeno 0,072 moles, y se han formado de SO3 los mismos moles que de SO2 se han consumido, 0,256
moles. Luego, los moles de cada especie al inicio y en el equilibrio son:
2 SO2 (g) + O2 (g) ⇆ 2 SO3 (g)
Moles en el inicio: 0,5 0,2 0,5
Moles en el equilibrio: 0,244 0,072 0,756
La concentración en el equilibrio de cada especie es:
0,244 moles 0,072 moles 0,756 moles
[SO2] = = 0,122 M ; [O2] = = 0,036 M ; [SO3] = = 0,378 M .
2L 2L 2L
Sustituyendo estos valores en la expresión de Kc:
[SO3 ]2 0,378 2 M 2
Kc = = = 266,66..
[SO2 ]2 ⋅ [O2 ] 0,122 2 M 2 ⋅ 0,036 M
Resultado: a) Derecha; b) Kc = 266,66.
CUESTIÓN 1.-Se construye una pila voltaica con los siguientes electrodos:
a) Una tira de cobre sumergida en una disolución acuosa de Cu2+ (ac) 1 M;
b) Una tira de plata sumergida en una disolución acuosa de Ag+ (ac) 1 M.
i) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción que se producen, de forma
espontánea, durante el funcionamiento de la pila. Calcula el potencial estándar de la pila.
ii) Dibuja un esquema de la pila indicando el ánodo, el cátodo y el sentido en el que fluyen
los electrones cuando funciona la pila.
DATOS. Eº(Cu2+/Cu) = 0,34 V Eº(Ag+ /Ag) = 0,80 V.
Solución:
a) Voltímetro
→ →
↑ ↓
Puente salino
KCl
Ánodo (−) Cátodo (+)
Cu Ag
Cu2+ 1 M Ag+ 1 M
b) Para calcular la fuerza electromotriz de la pila se establecen las semirreacciones de oxido-
reducción que tiene lugar, cambiando el signo del potencial estándar de la semirreacción de oxidación:
i) Cu − 2 e− → Cu2+ Eo = – 0,34 V (es oxidación y no reducción)
−
ii) Ag + 1 e → Ag
+
Eo = 0,8 V.
Multiplicando la semirreacción de reducción por 2 para igualar los electrones intercambiados y
sumándolas para eliminarlos, se obtiene la fuerza electromotriz de la pila:
Cu − 2 e− → Cu2+ Eo = – 0,34 V (es oxidación y no reducción)
2Ag+ + 2 e− → 2 Ag Eo = 0,80 V.
Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2 Ag Eopila = 0,46 V.
Resultado: b) f.e.m. = 0,46 V.
PROBLEMA 2.- En la realización de una volumetría ácido-base para determinar la concentración
de ácido acético, CH3COOH, en una disolución acuosa, 10 mL de la disolución acuosa del ácido se
diluyen con 50 mL de agua. La neutralización exacta de esta disolución consume 15 mL de
disolución acuosa de hidróxido de sodio, NaOH, 0,05 M.
a) Calcula la concentración del ácido acético en la disolución inicial.
b) Indica el nombre del material de laboratorio en el que se alojaría la disolución acuosa de
hidróxido de sodio.
Solución:
a) La reacción de neutralización es: CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O, en la que
la estequiometría indica que un mol de ácido reacciona con un mol de base.
Los moles de base que se consumen son:
n (NaOH) = M · V = 0,05 moles · L–1 · 0,015 L = 7,5 · 10–4, que son los moles de ácido presentes
moles 7,5 ⋅10 −4 moles
en su disolución, siendo su concentración: M = = = 7,5 · 10–2 M.
volumen 0,010 L
b) Bureta.
Resultado: a) [CH3COOH] = 7,5 · 10–2 M; b) Bureta.
