Quí[Link] 10 (III). Hidrocarburos saturados, insaturados y aromáticos.

Depto. Química

TEMA 10 (III)

HIDROCARBUROS SATURADOS, INSATURADOS Y AROMÁTICOS

COMPUESTOS AROMÁTICOS

10.1 Nomenclatura de los derivados del benceno.

10.2 La estructura del benceno. El carácter aromático.

10.3 Obtención y propiedades de los hidrocarburos aromáticos.

10.4 Compuestos heterocíclicos

10.1 Nomenclatura de los derivados del benceno.

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El benceno, de fórmula molecular C 6 H 6 , es el sistema básico de los

hidrocarburos aromáticos (Arenos). La estructura del benceno puede
representarse como un ciclo plano de seis eslabones, con tres dobles
enlaces conjugados, por lo que podría llamarse ciclohexatrieno, pero debido
al fenómeno de resonancia, dicho nombre no tiene sentido.

Al igual que los compuestos de cadena abierta o alifáticos, los compuestos

aromáticos tienen nombres vulgares y sistemáticos:

 uando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho

radical seguido de la palabra”-benceno”

C2H5 Br NO2

Etilbenceno Bromobenceno Nitrobenceno

 Cuando hay dos sustituyentes en el anillo bencénico deben

indicarse sus posiciones relativas mediante números que los
localicen o mediante prefijos (orto (o), meta (m), para (p)):

CH3 CH3 CH3

1 1 1
6 2 6 2 6 2
3 5 4 3 54 3
54 CH3

CH3

Tolueno m-Xileno p-Xileno

(Metilbenceno) (1,3-Dimetilbenceno) (1,4-Dimetilbenceno)

 Cuando se emplea el nombre vulgar se presupone que el

sustituyente responsable del nombre, por ejemplo, el metilo en
el caso del tolueno está en el carbono nº 1. Cuando el nombre no
es vulgar sino sistemático, por ejemplo, p-cloronitrobenceno el
grupo cuyo nombre precede al del hidrocarburo es el que se
considera en el carbono nº 1:

CH3 CH3 C OH

6
1
2 Br 6
1
2 6
1
2 NO2
3 5 4 3 54 3
54

2
NO2 NO2

o-Bromotolueno
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 En el caso de haber más de dos sustituyentes, se numeran de

forma que reciban los localizadores más bajos, y se ordenan
por orden alfabético. En caso de que haya varias opciones
decidirá el orden de preferencia alfabético de los radicales.
1-Etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno

 Los dimetilbencenos se llaman xilenos.

1,2-dimetilbenceno, (o-dimetilbenceno) o (o-xileno)

1,3-dimetilbenceno, (m-dimetilbenceno) o (m-xileno)

1,4-dimetilbenceno, (p-dimetilbenceno) o (p-xileno)

 Cuando el benceno actúa como radical de otra cadena se utiliza

el nombre de “fenilo” y con frecuencia se abrevia como C 6 H 5 o
Ph.
4-Etil-1,6-difenil-2-metilhexano

 El nombre bencilo (fenilmetilo), se reserva al grupo derivado

del tolueno al eliminar un átomo de hidrógeno del grupo metilo.

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Así se puede decir que la eliminación de un átomo de H de un

areno o hidrocarburo aromático produce un grupo arilo.

GRUPOS ARILO MÁS FRECUENTES

Estructura Nombre Nombre del

del grupo Ejemplo
ejemplo

CN Cianuro de fenilo
Fenilo

NH2

α-Naftilo α-Naftilamina

β-Naftilo NH2 β-Naftilamina

CH2 Bencilo CH2 Cl Cloruro de

bencilo

H H

C Benzal Cl Cloruro de
C
benzal

Cl

10.2 La estructura del benceno. El carácter aromático.

Algunos de estos valiosos productos químicos se pueden obtener a partir del

petróleo, siendo la base para la preparación de muchos productos
farmacéuticos, colorantes, plásticos, pesticidas, explosivos y otros muchos
productos de empleo cotidiano. Aunque el olor del alquitrán es repugnante,
este contiene hidrocarburos aromáticos, algunos de los cuales tienen un olor
muy agradable, de ahí el nombre “aromático”.

10.2.1 La estructura del benceno

En 1825 Michael Faraday, un científico a quien se le recuerda por su trabajo

con la electricidad, aisló una nueva sustancia a partir de un gas que en
aquella época se utilizaba para iluminación. Este compuesto, se llama
benceno.
En 1834 se demostró que el benceno tiene la fórmula empírica CH. Más
tarde se demostró que su fórmula molecular es C 6 H 6 .

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Puesto que la fórmula molecular del benceno proporcionaba un único átomo

de hidrógeno por cada carbono, cabía esperar que la molécula fuese
insaturada y por lo tanto muy reactiva.
En 1865 August Kekulé propuso una estructura para el benceno. Sugirió que
los átomos de carbono en el benceno se encuentran en un anillo, que están
enlazados entre sí por enlaces sencillos y dobles alternados y que a cada
átomo de carbono se encuentra unido un átomo de hidrógeno. Esta
estructura satisfacía los requisitos de que los átomos de carbono forman
cuatro enlaces y que todos los átomos de hidrógeno del benceno son
equivalentes.
H

H C C H

H C C H

Benceno

Sin embargo, pronto se presentó un problema en la estructura de Kekulé, ya

que esta predice haber dos 1,2-dibromobencenos diferentes:

Br
Br
y
Br Br

Pero siempre se ha encontrado uno sólo 1,2-dibromobenceno.

Para hacer frente a esta objeción, Kekulé propuso que las dos formas del
benceno (y los derivados del benceno) se encuentran en un estado de
equilibrio y que dicho equilibrio se establece en forma tan rápida que evita
el aislamiento de los dos compuestos.

H H

C C

H C C H H C C H

H C C H H C C H

C C

H H

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Es así como los dos 1,2-dibromobencenos se equilibrarían con tanta rapidez

que esto explicaría el porqué los químicos no han sido capaces de aislar las
dos formas.

Br
Br

Br Br

Ahora se sabe que esta hipótesis estaba equivocada y que no existe tal
equilibrio. Sin embargo la formulación de Kekulé para la estructura del
benceno fue un avance importante y todavía se usa hoy en día.
La estructura propuesta para el benceno permitía tres derivados
disustituídos isómeros en posiciones orto, meta y para.

X X X

C C C

H C C X H C C H H C C H

H C C H H C C X H C C H

C C C

H H X

posiciones meta posiciones para

posiciones orto

Hoy en día admitimos que la estructura del benceno es la de un híbrido de

resonancia intermedio entre las dos estructuras. Los seis electrones π que
parecen formar los tres dobles enlaces entre carbonos alternos, se
extienden en realidad a lo largo de los seis átomos de carbono. Así pues,
parecen una nube por encima y por debajo del plano del anillo de forma
semejante a dos rosquillas hexagonales que encierran como en un bocadillo
los seis átomos de carbono y los seis de hidrógeno.

10.3 Propiedades físicas y obtención de los hidrocarburos aromáticos.

10.3.1 Propiedades físicas.

La planaridad de las moléculas de los hidrocarburos aromáticos influye

mucho en sus propiedades físicas: sus densidades son mayores que la de los

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alifáticos y sus P. Eb. Y P.f. son más altos. Los puntos de ebullición
aumentan regularmente con su peso molecular.

Todos estos hidrocarburos, con excepción de los condensados, son líquidos.

Todos ellos son insolubles en agua, poseen olores característicos, y, en

algunos casos, huelen a aromas. El benceno disuelve un 1% de agua y es
miscible en todas las proporciones con productos de una amplia gama de
polaridades como gasolina, éteres, cetonas, alcoholes y ácidos carboxílicos,
y, es por ello, un buen disolvente para reacciones industriales. Es muy
volátil y sus vapores son inflamables estando declarado como cancerígeno
por las autoridades de la salud. También lo es el 1,2-benzopireno, que se
produce en la combustión incompleta de hidrocarburos.
Se usa como combustible, como materia prima en colorantes, productos
farmacológicos etc.

10.3.2 Obtención hidrocarburos aromáticos.

Los hidrocarburos aromáticos tienen mucha importancia industrial, debido a

que son materia prima para más del 60% del tonelaje de plásticos,
elastómeros, fibras sintéticas, colorantes, insecticidas, medicamentos, etc.
Los siguientes son los nombres con que se designan los tres principales
hidrocarburos aromáticos que se encuentran en el petróleo y en la hulla:
benceno, tolueno y xilenos (orto, meta y para) la mezcla de estos tres se
denomina BTX y, detrás, el naftaleno y el antraceno. Por tanto las dos
fuentes de hidrocarburos aromáticos son la hulla y el petróleo.

[Link]. Del benceno se preparan dos productos industriales muy

importantes:

1. Casi el 50% se utiliza para obtener etilbenceno, después estireno

y finalmente plástico.

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2. Alrededor del 20% para obtener fenol vía cumeno. El fenol se

utiliza para obtener resinas fenólicas y para numerosas síntesis de
plaguicidas, medicamentos, etc.

H3C CH3

CH
Fenol

+ H2C CH CH3 +
acetona

3. Entre el 15 y el 20% se usa para obtener nylon vía ciclohexano.

Cat varios
+ 3 H2 Nylon
pasos

4. Otros usos importantes son:

• Para anilina vía nitrobeneno la cual es intermedio para

colorantes y numerosas síntesis.

NO2 NH2
Nitración Reducción

• Para fibras y barnices de poliéster a través de anhídrido

maleico

C
O2
O Poliésteres
Cat.
C
8
O
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• Para obtener detergentes vía dodecilbenceno

CH2 (CH2)10 CH3

+ H3C (CH2)9 CH CH2

n-Dodecilbenceno

Detergentes

[Link] El tolueno es un hidrocarburo barato y abundante de la industria

petroquímica. Sus reacciones son variadas .se obtiene de las mismas fuentes
que el benceno y se separa de éste y de los xilenos por sucesivas
destilaciones fraccionadas. En relación con la demanda comercial se produce
un exceso de tolueno por lo que lo transformaremos en benceno por
hidrodealquilación. En mucha menor escala se utiliza la desproporción
catalítica.
CH3 CH3

cat., ∆
+
CH3

Otro ejemplo de desproporción es la transformación del benzoato de

potasio conseguido por oxidación de tolueno, en tereflato de K, materia
prima para la síntesis de poliésteres
COOH COOK COOK
CH3

O2, cat. KOH cat, ∆

+
∆, pres. presión

COOK

tereftalato de K

La nitración controlada del tolueno da el producto dinitrado en posiciones 2

y 4 el que por hidrogenación y tratamiento con fosgeno (COCl 2 ) produce el
2,4-toluendiisocianato (TDI), que es una de las materias primas para la
síntesis de poliuretanos.

CH3 CH3 CH3 CH3

NO2 NH2
HNO3 H2 N C O
COCl2

NO2 NH2 N C O
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[Link] La mezcla de los tres isómeros líquidos del xileno no se puede

separar por destilación directa, debido a que los puntos de ebullición son
muy cercanos. Se recurre entonces a la separación por congelación del
isómero para, que deja la mezcla orto-meta, que se puede separar por
cuidadosa destilación fraccionada.

CH3 CH3 CH3

CH3

CH3
CH3

La oxidación del o-xileno produce anhídrido ftálico, reacción que es del

mismo tipo que la que experimenta el tolueno. El anhídrido ftálico se emplea
principalmente en Chile para fabricar resinas alquídicas.
O

CH3 C
O2, cat.
O
∆
CH3 C
O

anhídrido ftálico

La oxidación del p-xileno da ácido tereftálico, materia prima para la síntesis

de poliésteres.

CH3 COOH

O2, cat.

∆, pres.

COOH
CH3

ácido tereftálico

[Link]. Dentro de los hidrocarburos aromáticos policíclicos, el bifenilo

se obtiene industrialmente, por fuerte calentamiento del benceno.

750 ºC
2
+ H2

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Se utiliza como fluido calefactor industrial para temperaturas elevadas y

tiene importancia en la industria de los colorantes.

El naftaleno es el de mayor importancia y se obtiene de las fracciones

medias destiladas del alquitrán de hulla y su principal uso es la producción
de anhídrido ftálico.

O2 - V2O5 C
O + 2 CO2 + 2 H2O
400 ºC
C
O

También se utiliza para la fabricación de insecticidas, disolventes (decalina

y tetralina ) y productos intermedios de la industria de los colorantes.

El antraceno se obtiene de las fracciones pesadas de la destilación del

alquitrán de hulla. Se usa en a industria para obtener antraquinona muy
importante en la industria de colorantes.
O

O2

CrO3; V2O5 - Fe2O3

Antraquinona

10.4 Compuestos heterocíclicos

Los compuestos cíclicos estudiados hasta el momento han sido, en su mayor

parte, anillos en los que sólo estaban enlazados átomos de carbono. Estos
anillos se denominan carbocíclicos. Los compuestos cíclicos que contienen,
además de carbono, uno o más átomos de otra clase en el anillo, se
denominan heterocíclicos. Los heteroátomos que aparecen con mayor
frecuencia en los anillos heterocíclicos son el nitrógeno, el oxígeno y el
azufre.

Los heterociclos pentagonales (cinco eslabones) más sencillos son los que
sólo tienen un heteroátomo. Consideremos tres: furano, pirrol y

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tiofeno.

H C C H H C C H H C C H

H C C H H C C H H C C H

O N S

Furano Pirrol Tiofeno

BIBILOGRAFÍA:

 GRAHAM SOLOMONS. Fundamentos de Química orgánica. Limusa

Noriega Editores, 1999.

 WALTER W. LINSTROMBERG. Química orgánica. Reverté S.A., 1979.

 Mª DEL PILAR CABILDO. Química Orgánica. UNED, Madrid 1999.

 FRANCIS A. Química orgánica. McGraw-Hill Interamericana, México

2006.

 JUAN CARLOS VEGA. Química orgánica para estudiantes de ingeniería.

Alfaomega, Mexico 2000.

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