UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA

LABORATORIO N° 07

TEMA: DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE pH Y CURVAS DE

VALORACIÓN ÁCIDO-BASE

MESA: 01

Integrantes :

Huarote Dominguez, Mariam Gabriela (20220906)

Suarez Echegaray, Nicolás Martín (20220911)

Velasquez Panta, Calet Jefferson (20220912)

Solis Gomez Marko (20211800)

Profesor: Alejandro Suarez

Fecha de laboratorio: 13/05/2024

LA MOLINA - LIMA - PERÚ

2024 - I
 ÍNDICE

I. Introducción…………………………………………………………………2
1.1 Objetivos………………………………………………………………2
II. Marco teórico………………………………………………………………...2
III. Materiales……………………………………………………………………4
IV. Metodología………………………………………………………………….6
V. Resultados…………………………………………………………………....7
VI. Discusión……………………………………………………………………..9
VII. Conclusiones…………………………………………………………………10
VIII. Cuestionario…………………………………………………………………10
IX. Referencias bibliográficas…………………………………………………..13
X. Anexo

1
I. INTRODUCCIÓN

Uno de los parámetros más para determinar la calidad de las aguas

naturales, fluidos biológicos en general es el pH. Este es un indicador del
grado de acidez activa que tendrá una solución acuosa. Por ejemplo
podemos indicar el pH de las aguas naturales su pH estará fluctuando entre
el 6.5 y 7.5. El método analítico instrumental por excelencia para determinar
este grado de acidez es la potenciometría con electrodo selectivo de vidrio
para ion hidrógeno.

El potenciómetro es un instrumento que permite conocer, indirectamente, la

concentración molar de los iones hidrógeno de una solución problema. Lo
que específicamente se mide es un potencial eléctrico que se genera dentro
de una celda electroquímica y esto ocurre como resultado de una diferencia
de potencial del analito entre los dos electrodos o las semiceldas. Si se
llegara a cambiar la concentración en la cual se trabaja el potencial también
cambiaría. En el caso del potenciómetro con electrodo para iones hidrógeno
en medio acuoso se medirá el voltaje como señal eléctrica que es la
respuesta a diferencia de potencial que se establece entre el potencial
generado por el ion hidrógeno en solución con el potencial del mismo ion
peroné condición de patrón dentro de un electrodo de vidrio el potencial del
electrodo indicador varía con la concentración o más correctamente con la
actividad de los iones hidrógeno donde se encuentra sumergido el electrodo.

Todo potenciómetro tendrá dos electrodos uno que será llamado de

referencia y otro que se llamará indicador. El electrodo indicador es el
electrodo de vidrio (electrodo de membrana) y el electrodo de referencia
generalmente es el electrodo de Calomel o calomelanos. Lo que se introduce
en la solución contendrá al ion hidrógeno es entonces un par de electrodo,
uno de referencia y el otro indicador (actualmente ambas están en una sola
pieza) con el que se obtiene una diferencia de potencial cuyo valor
dependerá de la concentración de iones hidrógeno.

También veremos la curva de valoración, o llamada también curva

potenciométrica para el presente caso, es una gráfica que resulta de plotear
los valores de pH que se irán mostrando la solución que estemos analizando
a medida que se vaya agregando el valorante correspondiente. También
podemos decir que es una gráfica de la medida continua del pH de una
solución a medida que se le va agregando el valorante, no solo hasta llegar a
su punto de equivalencia sino después de él.

I.I OBJETIVOS

● Calibrar un potenciómetro con electrodo de vidrio para la medición del

ion hidrógeno y construir una curva de valoración potenciométrica

2
 ● Realizar una curva de valoración y determinar el punto de equivalencia
●
II. MARCO TEÓRICO

El Potenciómetro funciona mediante un mecanismo de celda electroquímica,

donde los iones H+ en la reacción química pueden determinar la
concentración de ellos en la solución. Al medir PH con un Potenciómetro, se
utiliza un electrodo, el cual se basa en la combinación del electrodo de
referencia y de medición, el cual es sensible a los analitos.

De esta forma, se genera un circuito mediante el cual fluye corriente eléctrica

entre ambos electrodos y la solución, actuando así como una batería al ser
sumergidos en ella. El Potenciómetro, así, genera un voltaje en milivoltios
igual a cero cuando el PH es neutro.

Por otro lado, si se registra un aumento en los valores positivos, es que el

aumento en valores de PH es menor y si estos valores disminuyen hacia
números negativos, es que el valor del PH es mayor

II.I POTENCIOMETRÍA

Es uno de los métodos instrumentales más antiguos utilizados en el análisis

químico. Sus cimientos fueron puestos por L. Galvani, CA Volta, JW Gibbs y
W. Nernst entre los siglos XVIII y XIX . Las mediciones requieren un
potenciómetro que funciona mediante la fuerza electromotriz (EMF) de una
celda construida con dos electrodos sumergidos en la solución probada.

La celda de Daniell está formada por dos semiceldas, cada una compuesta
por un metal sumergido en la solución de su propia sal. Las semiceldas
componentes son los sistemas de Cu(s) / Cu2+(aq) y Zn(s) / Zn2+ (aq). Cada uno de
ellos sufre una de las siguientes reacciones redox:

Reducción:

𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 2𝑒 → 𝐶𝑢(𝑠)

Oxigenación

𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛 (𝑎𝑐) + 2𝑒

Cuando combinamos ambas reacciones, obtenemos la ecuación

completa para la reacción que ocurre en la celda:

𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢 + 2𝑒 → 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2𝑒 + 𝐶𝑢(𝑠)

II.II. Fuerza electromotriz de la celda

Para medir una fuerza electromotriz particular de la celda, tenemos que unir
las semiceldas mediante un puente salino y conectar los electrodos a un
voltímetro . Así podemos medir la diferencia de potencial entre electrodos
individuales, lo que representa el valor EMF de la celda.

3
 Las líneas simples representan la interfaz y las líneas dobles representan el
puente salino. El potencial en la interfaz es el resultado de las reacciones de
oxidación y reducción. Para las celdas, asumimos que el electrodo donde
ocurre la oxidación es el ánodo con el signo ϴ, mientras que el otro es un
cátodo positivo donde ocurre la reducción . La notación comienza con el
ánodo y el cátodo se anota en el lado derecho . La fuerza electromotriz de
dicha celda se puede calcular con base en la siguiente fórmula:

𝐸𝑀𝐹 = 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 á𝑛𝑜𝑑𝑜

El valor de EMF cambia junto con la actividad cambiante de los iones

presentes en la celda. La ecuación que refleja esta relación se llama ecuación
de Nernst :
0,0592 1
𝐸 = 𝐸𝑐 − 𝑛
* 𝑙𝑜𝑔 𝑎𝑖𝑜𝑛

Donde E es el potencial del sistema, Ec es la porción del potencial total

debida al electrodo de referencia y a las soluciones internas y n es la carga
en valor absoluto del ion que se detecta.

III. MATERIALES
1. Materiales por mesa
● 1 bureta calibrada de 25 mL
● Pipetas volumétricas de 50 mL
● Vaso de precipitados de 100 mL
● Vaso de precipitados de 50 mL
● 1 piceta con agua destilada
● Termómetro
● Magneto para vaso de 150 mL
2. Reactivos
● Disolución estandarizada de HCl 0.1 M
● Disolución estandarizada de HCl 0.2 M
● Disolución estandarizada de NaOH 0.2 M
● Disolución de Na2CO3 0.10 M
● Disoluciones de patrón de pH 4, 7 y 10
● Termómetro
● Muestras de agua de mesa sin gas y agua de mesa con gas

3. Equipos
● Balanza analitica
● Potenciómetro con electrodo de vidrio
● Sistema de soporte y agitación magnética

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IV. METODOLOGÍA
1. Actividad 1. Calibración del potenciómetro
● Seguir las instrucciones del manual de operación del equipo
para su encendido
● Asegurar que el electrodo haya estado sumergido en solución
salina según instrucciones de manejo
● Alistar un sistema de soporte y agitación de la solución a medir
el pH
● Lavar el bulbo o membrana de vidrio del electrodo
chisgueteando con agua destilada en un vaso de residuos
líquidos
● Alistar patrones de pH de 4, 7 y 10
● Verter un poco de patrón en un vasito
● Agitar cuidadosamente evitando contacto del vidrio del vaso
● Esperar a que se estabilice el pH
● Ajustar el valor teórico de pH del patrón con el leído en el
potenciómetro según las instrucciones del manual
2. Actividad 2. Potenciometría directa. Medida de pH de soluciones
acidas y basicas
● Alistar cuatro vasos de precipitado de 50 mL
● En un vaso colocar aproximadamente 50 mL de agua de mesa
sin gas
● En otro vaso colocar aproximadamente 50 mL de agua mesa
con gas
● Medir el pH de la disolución en el potenciómetro con electrodo
selectivo para hidrógeno (pHmetro). Espere que se estabilice
para tomar la lectura de pH
3. Actividad 3. Curva de valoración. Determinación de punto de
equivalencia
● Alistar el sistema de soporte, bureta, plancha de agitación y
potenciómetro
● Alistar un vaso de precipitado de 250 mL
● Agregar exactamente 100 mL de HCl 0.1 M
● Incorporar el vaso de precipitado sistema de titulación
● Asegurar la agitación del sistema y el cuidado del electrodo de
vidrio
● Enrasar la bureta con NaOH 0.2 M (estandarizado)
● Agregar el NaOH 0.2 M según las cantidades indicadas
● Dejar que se estabilice el pH en cada caso y anotar los
resultados

5
V. RESULTADOS

5.1. Tabla de estandarización del potenciómetro

Solución estándar de pH
4,0 o 4,01 7,0 o 7,01 10,0 o 10,01
Potencial E en
mV 189 11 159

Tabla 1. Estandarización de potenciómetro

5.2. Cuadro de gasto de HCl respecto al pH y E mV

Gasto de HCl 100 ml de muestra B

(0,2025M) en
ml E celda (mV) pH

0 -244.9 11.1
1 -231 10.86
2 -219.9 10.67
3 -209.5 10.5
4 -200.3 10.34
5 -190.4 10.17
5.5 -185.4 10.09
6 -179.9 10
6.5 -174.8 9.91
6.7 -172.5 9.87
6.9 -169.6 9.82
7.1 -166.7 9.78
7.3 -164.4 9.72
7.5 -161.4 9.68
7.7 -157.4 9.62
7.9 -154.5 9.57
8.1 -150.2 9.49
8.3 -145.7 9.42

6
 8.5 -140.2 9.33
8.7 -133.9 9.22
8.9 -126.2 09.09
9.1 -118.1 8.96
9.3 -102.3 8.7
9.5 -86.1 8.41
9.7 -66.1 08.08
9.9 -51.4 7.83
10.1 -45 7.71
10.3 -37.5 7.6
10.5 -32.1 7.51
10.75 -26.8 7.42
11 -21.1 7.33
12 -4.3 07.04
13 8.2 6.83
14 19.6 6.63
15 29.6 6.44
16 39.1 6.26
17 50.6 06.08
17.5 57.2 5.97
17.7 59.2 5.92
17.9 62.6 5.88
18.1 65.7 5.81
18.3 68.6 5.76
18.5 73.2 5.68
18.7 79.5 5.58
18.9 84.8 5.48
19.1 93.6 5.33
19.35 108.8 05.06
19.5 130.7 4.67
19.7 173.8 3.92
19.8 187.5 3.67
19.9 192.1 3.59

7
 20 201 3.43
20.1 206.5 3.34
20.2 210.7 3.27
20.3 214.7 3.19
20.5 219.9 3.11
21 230.2 2.92
21.5 238.8 2.8
22 244.5 2.67
23 252.3 2.54
24 259.1 2.41
25 266.7 2.3

Tabla 1. Valoración con HCl

5.2.1. Gráfico de gasto de HCl vs. pH de la solución

Gráfico 1. Curva de valoración pH vs. volumen de HCl

8
5.2.2. Gráfico de gasto de HCl vs. E mV de la solución

Gráfico 1. Curva de valoración E mV vs. volumen de HCl

VI. DISCUSIÓN
● Al realizar este experimento no se disponía del tiempo necesario. Esto
influyó en las dosis de HCl que se empleaban al titular, esto explica los
saltos irregulares entre dosis. Debido a una mala praxis al dosificar
adecuadamente las proporciones de HCl al acercarse al pH neutro, no
se logra apreciar adecuadamente el punto de equivalencia.

9
VII. CONCLUSIONES
● En esta práctica de laboratorio se pudo calibrar un potenciómetro a
partir de patrones de pH 4.0, 7.0 y 10.0.
● Se construyó una curva de valoración y se identificó el punto de
equivalencia, a partir de los datos obtenidos en una valoración
potenciométrica.

●
VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
● Grupo PPC. Marzo 2023. Potenciometría.
● Laboratorio Ambiental del Gobierno de Aragón. Mayo 2024.
Exposición de equipos antiguos: pHmetro.

IX. CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es el propósito e hipótesis de la práctica 7?

El propósito de esta práctica es reconocer y calibrar adecuadamente el

potenciómetro con electrodo de vidrio para el ion hidrógeno y construir la
curva de valoración potenciométrica. La hipótesis de este propósito es de que
la solución forma parte de una celda electroquímica que a su vez va a
generar un diferencial de potencial expresado en mil voltios que varía junto a
su concentración según la ecuación de nerst permitiendo construir una curva
de valoración.

2. ¿Cree usted que ha logrado esta competencia?

Consideramos que si pudimos lograr el propósito de la práctica , puesto que

pudimos observar gracias a la explicación de nuestro profesor, el
desarrollo de la construcción de la curva de titulación.

3. Tipos de electrodos de referencia y electrodos indicadores.

Aplicaciones.

Electrodos de referencia:

Hidrógeno: Se llama electrodo normal de hidrógeno al electrodo a 25 0C

formado por una disolución 1 M de H en la que bombea H a 1 atm de presión.
A este electrodo se le añade un hilo de platino que conducirá los electrones
hacia (o desde) el otro electrodo

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 Calomelanos: El electrodo de calomelanos se emplea a medida de pH,
voltametría cíclica y en electroquímica general en fase acuosa

C.plata/Cloruro de plata: Es de uso general para medir el pH, redox y

trabajar con los electrodos ion-selectivo de F- y Ca+2

Electrodos de membrana: Desde hace muchos años el método más

adecuado para la medida de pH consiste en medir el potencial que se
desarrolla a través de una delgada membrana de vidrio que separa dos
soluciones con diferentes concentraciones de protones

Electrodo de membrana de vidrio: Una celda moderna para la medida de

pH consiste en un par de electrodos de fabricación comercial, uno de calomel
y el otro de vidrio sumergidos en la solución cuyo pH se desea medir. Se
fabrica el electrodo de vidrio sellado en el bulbo de vidrio delgado y sensible
al pH, al extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas. Se llena el bulbo
resultante con una solución de ácido clorhídrico 0.1 N saturado con cloruro de
plata. Se sumerge un alambre de plata y la solución que se conecta a través
de un cable externo a una terminal de un dispositivo para la medida del
potencial. Se conecta entonces el electrodo de calomel a otra terminal.
Obsérvese que la celda contiene uno de estos electrodos de referencia es el
electrodo de calomel externo, el otro es el electrodo interno de plata-cloruro
de plata que es un componente del electrodo de vidrio pero que no es
sensible al pH

Electrodos indicadores:

Electrodos metálicos: Los electrodos metálicos son alambres o placas de

un metal específico

● De primer orden para cationes: Ag, Cu, Hg, Pb, Cd que sirven para
cuantificar los cationes del metal del que está constituido el electrodo
● De segundo orden para aniones: Ag, Hg que responderá de forma
directa a los aniones que forman precipitados poco solubles o
complejos con su catión
● Para reacciones redox: Au, Pt que son inertes y él potenciales solo
desarrollado por el sistema redox
4. ¿Cómo se determina oxígeno disuelto, OD, en agua por potenciometría?

El método de medición electrostática se basa en la tasa de difusión del

oxígeno molecular a través de una película plástica permeable al oxígeno que
cubre el elemento sensible del electrodo y al mismo tiempo actúa como una
barrera de difusión contra muchas impurezas que interfieren con otros
métodos. En condiciones normales, la corriente de difusión es lineal y
proporcional a la concentración de OD.

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5. Encuentre el pH del punto de equivalencia, calculando y graficando la
primera y la segunda derivada para la siguiente curva de valoración

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13