ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y
DERIVADOS
Introducción
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El grupo funcional de un ácido carboxílico es el grupo carboxilo,
llamado así porque está formado por un grupo carbonilo y un grupo
hidroxilo.
Introducción
Las propiedades químicas más
importantes de los ácidos
carboxílicos:
u Su acidez
u Forman numerosos derivados
Introducción
Derivados de los ácidos carboxílicos
Los ésteres cíclicos son llamados lactonas
Las amidas cíclicas son llamas lactamas
Introducción
Ácidos carboxílicos importantes
Ácido málico Ácido pirúvico Niacina Ácido cítrico
(frutas) (intermediario metabólico) (Vitamina A) (frutas cítricas)
Biotina Ácido abiético Ácido cólico
(Factor de crecimiento celular) (resina de pino) (bilis)
Piperina Cafeína
(pimienta) (Café y té)
Piretrina (insecticida Anandamida
natural) (chocolate)
Ácidos comúnes
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ÁCIDO USO
Acidos grasos: oleico, linoleico Precursores biológicos de las grasas y
otros lípidos
Ácido litocólico ácido cólico Mayor componente de la bilis
Ácido malóico Se encuentra en las manzanas
Ácido citrico En frutas cítricas
Ácido ascórbico Vitamina C
Ácido fórmico Hormigas
Ácido láctico En la leche agria y formado en los
músculos durante el ejercicio
Ácido fólico Vitamina
Prof. María de los A. Muñiz Título V-Mayaguez 4/3/2007
Ácidos comúnes
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ÁCIDO USO
PABA En los bloqueadores solares
Ácido acetil salicílico Aspirina
Ibuprofeno Antiinflamatorio
Ácido palmítico Aceite de coco, precursor biológico de
grasas y otros lípidos
Ácido láurico En las hojas de laurel
Ácido butanoico En la mantequilla rancia
Ácido acético Componente principal de vinagre
Prof. María de los A. Muñiz Título V-Mayaguez 4/3/2007
Solubilidad en agua
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Los ácidos carboxílicos son similares a los alcoholes en
cuanto a su solubilidad en agua ya que también pueden
formar puentes de hidrógeno.
Ácidos con más de 6 carbonos son ligeramente solubles en agua.
Solubilidad en agua
Punto Punto
Formula Nombre común Fuente IUPAC Nombre
fusión ebullición
HCO2H Ácido fórmico Hormiga Ácido metanoico 8.4 ºC 101 ºC
CH3CO2H Ácido acetico Vinagre Ácido etanoico 16.6 ºC 118 ºC
CH3CH2CO2H Ácido propionico Leche Ácido propanoico -20.8 ºC 141 ºC
CH3(CH2)2CO2H Ácido butírico Mantequilla Ácido butanoico -5.5 ºC 164 ºC
CH3(CH2)3CO2H Ácido valérico Valeriana raiz Ácido pentanoico -34.5 ºC 186 ºC
CH3(CH2)4CO2H Ácido caproico Cabras Ácido hexanoico -4.0 ºC 205 ºC
CH3(CH2)5CO2H Ácido enántico Vid Ácido heptanoico -7.5 ºC 223 ºC
CH3(CH2)6CO2H Ácido caprílico Cabras Ácido octanoico 16.3 ºC 239 ºC
Ácido
CH3(CH2)7CO2H Pelargonium Ácido nonanoico 12.0 ºC 253 ºC
pelargónico
CH3(CH2)8CO2H Ácido cáprico Cabras Ácido decanoico 31.0 ºC 219 ºC
Acidez
Los ácidos carboxílicos son un millón de veces más ácidos que los fenoles,
1011 veces más que el agua, 1014 veces más que los alcoholes, etc.
Compuesto pKa
RCH3 45
R-NH2 35
R-C=CH 25
R-CH2CO-R’ 20
R-OH 18
H2 O 15
ArOH 10
R-CO2H 4
Acidez
La acidez esta relacionada con la estabilidad de su base conjugada A-
El anión carboxilato, es estable por deslocalización de la carga negativa.
Formas resonantes del anión carboxilato, totalmente equivalentes, en las que la carga
negativa se sitúa sobre átomos electronegativos.
Acidez
Además del efecto resonante, el efecto inductivo también juega un papel
notable en la acidez de los ácidos carboxílicos
La acidez está modulada por la estructura del grupo R
Grupo R dador de electrones desestabiliza el anión carboxilato
Grupo R electronegativo, deslocaliza la carga negativa del carboxilato, estabilizándolo.
Acidez
DERIVADOS DE LOS
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
DERIVADOS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
R-OH H2 O R-NH2 SOCl2
O O O O
----
R OH R OR' R NH2 R Cl
O O O O
----
R Cl R OR' R OH R NH2
O O O
---- ----
R OR' R OH R NH2
O O
---- ---- -----
R NH2 R OH
R C N ---- ---- ----
R NH2
O O O O O
----
R O R' R OR' R OH R NH2
Síntesis de ésteres
Esterificación de Fisher
Síntesis de ésteres - Esterificación de Fisher
La esterificación de Fischer convierte ácidos carboxílicos y alcoholes en
ésteres por una Rx catalizada por ácidos. Se reemplaza al grupo OH del
ácido por el grupo OR del alcohol.
Síntesis de ésteres - Esterificación de Fisher
Mecanismo de reacción
Síntesis de ésteres - Esterificación de Fisher
Proponga el mecanismo de reacción
O O
H+ CH3
OH + H3C OH O
Síntesis de ésteres
Con haluros de ácido y alcoholes
Síntesis de ácidos carboxílicos
Síntesis de ácidos carboxílicos
Hidrólisis básica de ésteres
O O
R' OH +
R R OH
O H2O R O
Síntesis de ácidos carboxílicos
Hidrólisis básica de ésteres
O O
R' OH +
R OH
R O R O
H2O
Síntesis de ácidos carboxílicos
Hidrólisis básica de ésteres
Síntesis de ácidos carboxílicos
Hidrólisis de nitrilos
ácida
Ac. carboxílico
básica
carboxilato
Síntesis de ácidos carboxílicos
Hidrólisis básica de nitrilos
Síntesis de ácidos carboxílicos
Hidrólisis ácida de nitrilos
Síntesis de haluros de ácido
Síntesis de haluros de ácido
Cloruro de tionilo
Cloruro de oxalilo
Los mejores reactivos para convertir ácidos carboxílicos a cloruros de ácido
son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2 debido a
que forman subproductos gaseosos que no afectan el producto.
Obtención de haluros de ácido
Reacciones con haluros de ácido
Los halogenuros de ácido son excelentes intermedios en la síntesis de
derivados de ácidos carboxílicos debido a que los haluros son muy buenos
grupos salientes en reacciones de SN.
Los cloruros de ácido reaccionan con una amplia variedad de nucleófilos, por
lo general a través del mecanismo de adición-eliminación de la sustitución
nucleofílica sobre el grupo acilo.
Síntesis de amidas
Obtención de amidas
Obtención de anhídridos
Obtención de anhídridos
Los anhidridos de ácido se preparan por reacción de ácidos
carboxílicos con cloruros de ácido en presencia de una base.
Obtención de anhídridos
Mecanismo
Ejercicios
¿ Como sintetizaría los siguientes compuestos carbonílicos
?
Ejercicios
O
H+
OH + OH PIÑA
H+
OH + OH MANZANA
H+
OH + CH3-(CH2)6-CH2-OH NARANJA
OH H+
+ OH UVA
NH2
Ejercicios
O O
S
Cl Cl
OH
O
O Cl
Cl
OH O
O
O
S
OH Cl Cl
O O
Cl
Cl
OH
O
NH2
Ejercicios
O
OH + NH2
OH + NH2
OH + NH2
OH
+ CH3-(CH2)6-CH2-NH2
NH2
O
Ejercicios
O
H3C Cl
OH
NaOH
O Cl
OH NaOH
O
O
Cl
OH NaOH
O
O
Cl
OH
NaOH
NH2
Ejercicios
Proponerlas estructuras de los productos que se obtienen de la
reacción de ácido butírico y las siguientes condiciones de reacción.
