CALORIMETRÍA

TERMODINÁMICA

“Ciencia que estudia las transferencias de energía (calor y trabajo) y de

materia asociadas a un cambio de estado en un sistema”

• La TERMODINÁMICA se aplica a sistemas macroscópicos y tiene un

carácter empírico
• La TERMODINÁMICA se refiere o toma como referencia estados de
equilibrio o procesos entre estados de equilibrio

La TERMOQUÍMICA es el estudio de la transferencia de calor asociada

a reacciones químicas.
 DEFINICIONES BÁSICAS DE LA TERMODINÁMICA

SISTEMA ABIERTOS
SISTEMA: parte del universo que
diferenciamos del resto para su estudio. Intercambian
materia
y energía con el
medio .
ENTORNO 0 MEDIO EXTERNO: resto
del universo.

SISTEMA CERRADOS
Universo
Intercambian
Medio o entorno energía con el
medio.
Sistema
SISTEAMA AISLADOS
No Intercambian
materia y energía.
SISTEMA + ENTORNO = UNIVERSO con el medio.
 PARA DESCRIPCIBIR LOS SISTEMA

Un sistema termodinámico es abierto o cerrado y es aislado o no aislado .

Descripción del entorno o medio externo. Interacciones con el entorno paso de
materia y energía
La termodinámica elige una parte del
universo sobre la que centra su estudio
SISTEMA ABIERTO: puede intercambiar energía y masa denominada sistema, y al resto del
SISTEMA CERRADO: puede intercambiar energía, pero universo lo denomina entorno. La
no masa frontera que separa un sistema de su
SISTEMA AISLADO: No intercambia energía ni masa entorno se llama pared

Pared no adiabática: permite paso de calor.

Pared adiabática: no permite el paso de calor .
Pared conductora: permite el paso del calor.
Pared rígida: mantiene constante el volumen del sistema
Pared permeable: no permite el paso de materia
 SISTEMA TERMODINÁMICO
Un sistema termodinámico es una porción del universo físico que se
selecciona para el estudio de sus propiedades. Está delimitado por una
superficie real o imaginaria y puede intercambiar energía y materia con su
entorno.
Los sistemas termodinámicos se clasifican en función de su capacidad
para intercambiar energía y materia con su entorno. Existen tres tipos
principales de sistemas:

1.- Sistema Abierto: Intercambia tanto energía como materia con el entorno.
Ejemplo: un recipiente abierto que permite la entrada y salida de aire y calor.}
2.Sistema Cerrado: Intercambia energía (calor y trabajo) pero no materia con el
entorno. Ejemplo: el aire dentro de un cilindro cerrado.
3.Sistema Aislado: es cuando la frontera evita cualquier interacción con el
medio exterior es decir no produce efectos observables sobre el entorno .
(No intercambia ni energía ni materia con el entorno. Ejemplo: un termo
perfectamente aislado.)
 VARIABLES TERMODINÁMICAS
Para describir un sistema termodinámico se precisa conocer el valor de una
serie de variables (composición química, concentración de los componentes y
otras como la presión, temperatura, volumen, densidad, etc. Estas variables se
denominan variables termodinámicas o variables de estado que determinan
precisamente, el estado del sistema desde un punto de vista macroscópico. Se
llaman funciones de estado a aquellas variables termodinámicas cuyo valor
depende sólo del estado del sistema y no de cómo se ha llegado a él.
Se clasifican las variables termodinámicas en extensivas (v, m, n y
transferencia de calor) depende la cantidad total de la materia y las
propiedades intensivas (ρ , P, T) no depende de la cantidad total de materia

UN SISTEMA ESTÁ EN EQUILIBRIO, CUANDO LAS VARIABLES

TERMODINÁMICAS PERMANECEN CONSTANTES
 ESTUDIA SISTEMA EN EQUILIBRIO
1.- Equilibrio Aislado: Un sistema aislado está en equilibrio cuando sus
propiedades macroscópicas (como temperatura, presión y composición) no
cambian con el tiempo. Esto implica que no hay intercambio de energía ni
materia con el entorno. Ejemplo: un gas en un recipiente sellado y
térmicamente aislado.

2.- Equilibrio No Aislado: Un sistema no aislado puede estar en equilibrio si:

1. Condición (a): Las propiedades macroscópicas son constantes en el
tiempo.
2. Condición (b): Si se corta el contacto con el entorno, no hay cambios en
las propiedades del sistema. Si solo se cumple la condición (a), el sistema
está en un estado estacionario, donde las propiedades pueden ser
constantes. Ejemplo: un río que fluye a una velocidad constante.
La primera ley de la termodinámica dice que la energía no puede crearse ni
destruirse, sólo se transfiere entre el sistema y sus alrededores.

El estado termodinámico estándar de un sistema se define mediante una serie de

condiciones que especifican por completo todas las propiedades del sistema; por lo
general, esta serie comprende la temperatura, presión, composición (identidad y
número de moles de cada componente) y estado físico (gas, líquido o sólido) de cada
parte del sistema. Una vez que el estado se ha especificado, todas las demás
propiedades, tanto físicas como químicas, quedan establecidas.
A las propiedades del sistema, como son P, V y T, se les llama funciones de
estado. El valor de una función de estado sólo depende del estado del sistema y no de
la forma en que el sistema llegó a ese estado. Un cambio de una función de estado
describe una diferencia entre los dos estados; es independiente del proceso o
trayectoria por la cual ocurre el cambio.
En termodinámica, el uso más importante de una función de estado es la descripción
de los cambios; la diferencia entre cualquier magnitud, X, se describe como
ΔX = Xfinal - Xinicial
 “La energía no se crea ni se destruye. Cualquier energía
perdida por un sistema debe ganarla su entorno y
viceversa”

Ley de la conservación de la energía: “la energía no se crea

ni se destruye, solo se transforma”

La suma de todas las energías cinéticas y potenciales de los

componentes de un sistema es igual a su ENERGÍA INTERNA:

∆U = U𝒇 −U𝒊
 UN SISTEMA ESTÁ EN EQUILIBRIO, CUANDO LAS VARIABLES
TERMODINÁMICAS PERMANECEN CONSTANTES

MENOR MAYOR MENOR

MAYOR
TEMPERATURA TEMPERATURA TEMPERATURA
TEMPERATURA

CALOR MISMA
TEMPERATURA

EQUILIBRIO TÉRMICO

La ley cero de la termodinámica es fundamental en el estudio del calor y la termodinámica

 SEPARACIÓN DEL SISTEMA Y ENTORNO
Los sistemas están separados del entorno o de otros sistemas mediante
paredes, estas pueden ser diatérmicas (permite la transferencia del calor)
o adiabáticas (no intercambia calor)

Paredes
diatérmicas

60 ºC 40 ºC 50 ºC 50 ºC

Paredes
adiabáticas
60 ºC 40 ºC 60 ºC 40 ºC
Sin
intercambio
de calor
 SEPARACIÓN DEL SISTEMA Y ENTORNO
Los sistemas están separados del entorno o de otros sistemas
mediante paredes, estas pueden ser permeables (permiten
transferencia de masa), semipermeables (permiten transferencia
de cierta masa) o impermeables (no permite transferencia de
masa)

Pared Permeable

Pared Semipermeable

Pared Impermeable
12
TEMPERATURA (T): “Es una medida de la energía cinética promedio de
todas las moléculas de un sistema” .

9𝐹
°𝑅 = 𝐹 + 459,67 𝐹 = . °𝐶 + 32 𝐹
5 °𝐶
F = °𝑅 − 459,67
5 𝐶
°C = . (𝐹 − 32 𝐹)
9𝐹
°R : Kankine
9 .°𝑅
F: Fahrenheit °R = °𝐶 + 491,67 𝑅
5 °𝐶
°C: Celsius
K: kelvin 5° 𝐶
°C = . °𝑅 − 491,67°𝐶
9 °𝑅
 EQUILIBRIO TERMODINÁMICA

Equilibrio Térmico : cuando la temperatura del sistema es igual a la del entorno.

Equilibrio Químico: cuando las reacciones llegan a su equilibrio

 ENERGÍA es una magnitud física que mide la capacidad de un sistema para
realizar trabajo, intercambiar calor o producir cambios en su estado o en su
entorno.
Existen diferentes formas de energía:
✓ Energía mecánica (cinética o potencial)
✓ Energía térmica (calor)
✓ Energía química
✓ Energía solar
✓ Energía eléctrica
✓ Energía nuclear (fusión o fisión nuclear)

La energía interna (U) es la suma total de todas las energías que poseen las
partículas de un sistema a nivel microscópico. Esto incluye la energía cinética
(asociada al movimiento de las partículas) y la energía potencial (asociada a las
fuerzas de atracción o repulsión entre ellas). La energía interna es una propiedad
extensiva del sistema, ya que depende de la cantidad de materia presente.
 ENERGÍA (U)

ENERGÍA (U) : se define como “la capacidad que tiene un cuerpo para
realizar trabajo“.

TRABAJO (W): En física se define trabajo como “la fuerza que se ejerce
sobre un cuerpo para producirle un movimiento, en una determinada
distancia” .
Su fórmula es: W (trabajo)= F(fuerza) x d (distancia)

Por lo tanto, hablar de trabajo es lo mismo que hablar de energía y viceversa.

Es decir, la energía que se usa para hacer que un objeto se nueva contra una
fuerza. Entonces cualquier energía se puede expresar en “Joule”
 LA ENERGÍA INTERNA (∆U)
La energía total de un sistema en la suma de todas las energías ( cinéticas y
potencial) de todas las partículas que componen el sistema. Como ya hemos
dicho es una función de estado : depende del estado del Estado inicial y
estado final, con independiente del cambio seguido para pasar de uno a otro.
No se puede determinar la energía exacta de un sistema, pero si se puede
medir el cambio de energía interna que acompaña un proceso.

∆𝑈 = 𝑈 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑈𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

Ahora ya podemos enunciar el primer principio de la termo dinámica que

relaciona el calor (Q), el trabajo (w) y esta magnitud es la energía interna ( U)
 ∆𝑈 = 𝑈𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑈𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
Las cantidades de ∆𝑈 poseen un número y una unidad, que
dan la magnitud del cambio y un signo que da la dirección.

∆𝑈 > 0 → 𝑈𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 > 𝑈 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 , (Esto indica que la energía

interna final es mayor que la energía interna inicial) sistema
ganó energía del entorno
∆𝑈 < 0 → 𝑈𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 < 𝑈 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 , sistema perdió energía al
entorno

La energía interna de un sistema aislado es constante

 TRANSFERENCIA DE ENERGÍA EN FORMA DE TRABAJO (W)
W DE EXPANSIÓN Y COMPRESIÓN

𝐹
𝑃= F= P . A
𝐴

W=F⋅ d
W= -(Pext . A)⋅ d
ΔV=A ⋅d
Vf > Vi expansión
Vf < Vi compresión
W= - Pext . ΔV

•Compresión del sistema: Cuando el sistema sufre una

compresión, el volumen disminuye y se realiza trabajo sobre
el sistema. En este caso, el trabajo (W) es positivo porque la
energía se transfiere al sistema desde el entorno.
•Expansión del sistema: En una expansión, el sistema
realiza trabajo sobre el entorno, y el volumen aumenta. Aquí,
el trabajo (W) es negativo porque la energía sale del sistema
hacia el entorno.
 Los términos Q y W representan calor y trabajo, respectivamente. Éstas son las dos
maneras en las cuales la energía puede fluir hacia o desde un sistema; el trabajo
comprende un cambio de energía en el cual un cuerpo se desplaza una distancia, d,
contra una fuerza, f; esto es, W = f .d.
ΔU= (cantidad de Q que absorbe el sistema) +(cantidad de W que realiza sobre el
sistema)

Expresión de la Primera Ley de la Termodinámica

ΔU= Q +w

•ΔU=Q+W: Convención química o de trabajo realizado sobre el

sistema.
Calcular el valor correspondiente a U , Q, W según sea el caso :
a.- Q = 570 J W = -300 J
b.- ∆ U= -7500J W = 4500J
c.- ∆U= 250 J Q= 300 J

a.- ∆ U= 270 J
b.- Q = -12000 J
c.- W = -50 J
Todo lo que entra al sistema es positivo

Proceso endotérmico
El sistema recibe energía la energía interna crece (+)Δ U > 0 (Q > 0)

El sistema da energía la energía interna decrece (-)Δ U < 0 (Q < 0)

Proceso exotérmico

El signo de la variación de energía interna depende de los signos de Q y W

 CALOR
El calor es energía en tránsito, y por lo tanto se mide en unidades del SI en Joule
(J). Otra unidad de calor de uso común es la caloría (cal), la cual se define como la
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua en 1 C◦ (de
14.5 a 15.5◦C).

La energía transferida como calor se mide J

1 Kcal 1000 cal

1 Kcal 4186 J
1 cal 4,186 J
 El calor (Q)

Es la transferencia de energía de un sistema a otro (o de un sistema a sus

alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos.
El calor que absorbe o cede un sistema termodinámico depende
normalmente del tipo de transformación que ha experimentado dicho
sistema. Cuando la energía se transfiere solo por medio de calor .

Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura

alcanzan, pasado un tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura).
Este hecho se conoce como Principio Cero de la Termodinámica
Cuando un cuerpo recibe calor puede:
Aumentar su temperatura. En este caso, el calor recibido dependerá de:
✓Lo que se quiere aumentar T (∆ T)
✓De la masa calentar (m)
✓Del tipo de sustancia (ce)

Cambio de estado de estado físico: En este caso la temperatura no varía,

y el calor recibido dependerá de:
✓De la masa a cambiar de estado (m)
✓Del tipo de sustancia ( Lf o Lv) = calor latente de fusión o
vaporización
EFECTOS DEL CALOR EN LA TEMPERATURA
 MEDICIÓN DEL CALOR

Podemos medir la energía transferida a un sistema como calor si conocemos la capacidad calórica del
sistema, C, la relación entre calor aportado y elevación en la temperatura producida.

CAPACIDAD CALORÍFICA (variable extensiva): energía calorífica que hay que suministrar a un cuerpo para
aumentar su temperatura:
𝑄 𝐽 𝐾𝐽
Q= 𝐶. ∆𝑇 ⇒ C= Unidades: o
∆𝑇 °𝐶 𝐾
1 caloría: energía calorífica necesaria para aumentar un grado la temperatura de 1 gramo de agua pura.
Cuanto mayor sea la capacidad calorífica de una sustancia, mayor será la cantidad
de calor entregada a ella para subir su temperatura.

Por ejemplo, no es lo mismo calentar el agua de un vaso que el agua de toda una
piscina: requerimos mayor calor para calentar el agua de toda una piscina puesto que
su capacidad calorífica es mucho mayor.
 CAPACIDAD CALORÍFICA Y CALOR ESPECÍFICO.

La temperatura de un cuerpo aumenta cuando se añade calor o disminuye cuando el cuerpo

desprende calor. (Por el contrario, la temperatura de un cuerpo permanece constante durante los
cambios de fase).
Q= 𝐶. ∆𝑇 = 𝑚 . 𝑐𝑒∆𝑇
donde C es la capacidad calorífica o térmica (extensiva) y ce es el calor específico (intensiva).
El calor específico no dependiente de la cantidad de masa y es propio de cada sustancia

𝐶
C= 𝑚 . 𝑐𝑒 ⇒ ce=
𝐽 𝐾𝐽
Unidades: o
𝑔.°𝐶 𝐾𝑔 .𝐾
𝑚
CALOR ESPECÍFICO: energía calorífica por unidad de masa (m) o por
cantidad de sustancia (n) que hay que suministrar a un cuerpo para aumentar
un grado de temperatura:
𝑄 𝐽 𝐾𝐽
ce= Unidades:
𝑔.°𝐶
o
𝐾𝑔 .𝐾
𝑚.∆𝑇

𝑄
ce= Unidades:
𝐽
o
𝐾𝐽
𝑛 ∆𝑇 𝑚𝑜𝑙.°𝐶 𝑚𝑜𝑙 .𝐾

Una vez conoció la capacidad calorífica o calor especifico, se puede medir el cambio de
temperatura, ∆T del sistema y utilizar la capacidad calórica de este último para calcular
cuánto calor se proporcionado usando
Q = 𝐶. ∆𝑇
Q = 𝑚. 𝑐𝑒. ∆𝑇
 EQUILIBRIO TÉRMICO
Obviamente, si el cuerpo adquiere calor, es porque el otro cede,
de forma que:

Sea A el cuerpo de menor temperatura (absorberá calor) y el B

de mayor temperatura (cederá calor). Al final, ambos adquirirán
la misma temperatura de equilibrio (T eq).

También:
 Se introduce una bolita de 20 g de hierro a 120 °C en un recipiente con ½ litro de agua a 18 °C.
a.- Calcular la temperatura en el equilibrio
b.- Calcular el calor cedido por la bolita de hierro
-Q cedido = Q absorbido
-(mFe . Ce –(Teq -T In))= mAGUA . Ce –(Teq -T In)
a.- 𝐽 𝐽
-(0,02Kg. 450 . (𝑇𝑒𝑞 − 120°C)) = 0,5 𝑘𝑔. 4186 . (𝑇𝑒𝑞 − 18°C))
𝑘𝑔 .°𝐶 𝑘𝑔 .°𝐶
𝐽 𝐽
-(9 . (𝑇𝑒𝑞 − 120°C)) = 2093 . (𝑇𝑒𝑞 − 18°C))
.°𝐶 °𝐶

-9 𝑇𝑒𝑞 + 1080°C = 2093𝑇𝑒𝑞 − 37674°C))

1080°C +37674 °C = 2093 𝑇𝑒𝑞 + 9 𝑇𝑒𝑞
38754 °C = 2102 𝑇𝑒𝑞
b.-
2102𝑇𝑒𝑞 = 38754°C - Q ccedido= ( 𝑚𝐹𝑒 .ce . (𝑇0 𝐹𝑒 − 𝑇𝑒𝑞 )
𝑇𝑒𝑞 = 18,44°C) 𝐽
- Q ccedido= ( 0,02 𝐾𝑔 .450 . (120°C − 18,44°C)
𝐾𝑔 .°𝐶
- Q ccedido= 914,04°C)
Una muestra de 466 g de agua se calienta desde 8,5 °C hasta 74,6 °C. Calcule
la cantidad de calor absorbido por el agua. Ce: 4,184 J/g .°C

Q= 𝑚. 𝑐𝑒. ∆𝑇

𝐽
Qabsorbido = 466 𝑔. 4.186 𝑔.°𝐶
. (74,6 °𝐶 − 8,5 °𝐶)
1 𝑘𝐽
Q = 128878,07 𝐽 . 3𝐽
10
= 128,87 𝑘𝐽
Una barra de hierro cuya masa es de 889 g se enfría desde 94º Celsius hasta
5°C. Calcule la cantidad de calor liberado incluso por el metal. Exprese el
resultado kJ

1 kg
889g = 0,889 Kg
1000g

𝐽
Q = 0,889 𝐾𝑔. 460
𝐾𝑔.°𝐶
. (5°𝐶 − 94 °𝐶)

1𝑘𝐽
Q = −36395,66 J 3 = −36,40 𝑘𝐽
10 𝐽
Cambios de fase y calor latente.
Los cambios de fase referentes al estado de la materia
son:
Solidificación: líquido a sólido.
Fusión: sólido a líquido.
Vaporización: líquido a gas
Condensación: (gas a líquido)
Sublimación: sólido a gas o de gas a sólido (sin pasar
por líquido)
Existen muchos tipos de cambios de fase relacionados
con cualquier característica.
La temperatura permanece constante durante un
cambio de fase termodinámico y depende de la presión
a la que tiene lugar el cambio de fase.
 ESTADOS DE LA MATERIA

Se utiliza el término fase para describir un estado específico de la materia. La

fase en que una sustancia está depende de su energía interna (que se manifiesta
en su temperatura) y de la presión a la que está sometida. La materia
normalmente existe en una de tres fases:
• Sólida, en la cual las moléculas se mantienen unidas por fuerzas de atracción,
o enlaces. Una adición de calor hace que aumente el movimiento de las
moléculas en torno a las posiciones de equilibrio de las moléculas.
• Líquida, donde las moléculas de una sustancia tienen cierta libertad de
movimiento, de manera tal que un líquido toma la forma de su recipiente.
• Gaseosa, en la cual las moléculas tienen suficiente energía como para
separarse. Es importante tener presente que esta división en tres fases comunes
es tan sólo aproximada porque hay otras fases, como por ejemplo la de plasma
y la de superconductores.)
CALOR LATENTE (L) Se denomina calor latente (L) a la cantidad de calor
(Q) que absorbe o cede una cierta unidad de materia (m) durante un cambio
de estado fase a temperatura constante.
𝑚
L=
𝐽 𝑐𝑎𝑙
Unidades: o
Q= 𝑚. 𝐿 𝐾𝑔. 𝑔
𝑄

El calor latente para un cambio de fase de sólido a líquido se denomina calor latente
de fusión (Lf ). Para el agua a 1 atm, Lf = 333.5 kJ/kg = 79 kcal/kg.
𝑄𝑓 = 𝑚. 𝐿
y el de cambio de fase de líquido a gas se conoce como calor latente de vaporización
(Lv ). Es común llamar a estas cantidades simplemente calor de fusión y calor de
vaporización Para el agua a 1 atm, Lv = 2.26 × 106 J/kg = 540 kcal/kg

𝑄𝑣 = 𝑚. 𝐿
Cuando se da un cambio de fase el calor ganado o cedido en dicho cambio de fase
se determina como: Q = ±L . m.
¿Cuánto calor es necesario suministrar a 1 kg de hielo a -30ᵒC y 1 atm para
convertirlo totalmente en vapor de agua?

ce (agua) = 4184 J/kg∙K.

ce (hielo) = 2090 J/kg∙K.
Lf (hielo) = 333.5 kJ/kg.
Lv (agua) = 2257 kJ/kg.
1.- Se eleva la temperatura de 1Kg de hielo de -20ºC a 0°C

J
Q1= 1Kg . 2090 ·(0 °C – (-30°C)=
Kg. °𝐶
Q1= 62.700 J

2.- Se funde el hielo (Calor Latente)

KJ 1000 J
Q2= 1kg . 333,5 = 333,5 KJ =
Kg 1 KJ

Q2= 333.500 J
3.- Se eleva la temperatura del agua de 0º C a 100 ºC

J
Q3= 1 Kg .·4186 · ( 100 ° C – 0 °C )=
Kg. °𝐶

Q3= 418.600 J
1.Se convierte 1 Kg de agua a 100ºC en vapor a la misma temperatura

𝐾J
Q4= 1Kg . 2257
Kg

1000J
Q4= 2257KJ . = 2257000 J
1 KJ

El calor total Q=Q1+Q2+Q3+Q4

Q=62.700 J + 333.500 J + 418.600 J + 2.257.000 J= 3.071.800 J
 ¿Cuál será la cantidad de calor desprendida cuando 20 g de vapor a 100 °C se
condensan y se refrigeran a 20 °C? Calor latente de vaporización 540 cal/g

1.- Se condensa el vapor (Calor Latente)

cal
Q1= 20g . -540 = -10800 cal
g
2.- Se disminuye la temperatura para enfría (Calor cedido)
cal
Q2= 20g . 1 (20°C – 100°C)= - 1600 cal
g .°C
El calor total Q=Q1+Q2

Q= -10.800 cal + (-1600) cal = -12400 cal

Si T es positivo, la temperatura final es mayor que la inicial, es un calentamiento. Q es positivo,
El sistema absorbe calor desde su entorno, el proceso es endotérmico.
Si T es negativo la temperatura final es menor que la inicial, es un enfriamiento. Q es negativo.
El sistema entrega calor al entorno, el proceso es exotérmico.
 CALORIMETRÍA:

Rama de la física que estudia la medición de las cantidades de calor, es

decir, las cantidades de energía que intervienen en los procesos
térmicos.

Es la técnica de medición cuantitativa de intercambio de calor, donde

dichas mediciones se realizan con la ayuda de un instrumento llamado
calorímetro, que por lo general es un recipiente aislado que permite una
pérdida de calor mínima al entorno (idealmente, ninguna).
Los cambios de entalpía asociados con un proceso físico o químico
pueden determinarse mediante el empleo de una técnica experimental
que se conoce con el nombre de calorimetría. Esta técnica se basa en
la observación del cambio de temperatura cuando un sistema absorbe
o libera energía en forma de calor. El experimento se efectúa en un
dispositivo llamado calorímetro, en el cual se mide el cambio de
temperatura de una cantidad conocida de sustancia (por lo general
agua) de calor específico conocido. El cambio de temperatura se debe
al calor que se absorbe o se desprende en el proceso químico o físico
que se está estudiando.
El científico inglés James Joule demostró
cuantitativamente que cuando se efectuaba cierta
cantidad de trabajo mecánico sobre el agua esta
se calentaba. El utilizó un dispositivo como el que
se muestra en la figura, donde al descender los
pesos, los agitadores agitan el agua, y la energía
mecánica, o trabajo, se convierte en energía
calorífica la cual que eleva la temperatura del
agua. Joule demostró que, por cada 4186 J de
trabajo realizado, la temperatura del agua
aumentaba 1 C◦ por kg, o bien, que 4186 J
equivalía a 1 kcal: 1 kcal - 4186J donde dicha
relación se denomina equivalente mecánico del
calor
 LA CALORIMETRÍA
Los cálculos calorimétricos se basan en un principio básico el cual es sencillo
y dice: si fluye calor entre dos cuerpos aislados de sus alrededores, el calor
perdido por un cuerpo debe ser igual al ganado por el otro. El calor es
transferencia de energía, así que este principio es realmente la conservación
de la energía. Lo anterior significa que para un sistema aislado la suma de
todos los calores ganados o perdidos en una mezcla por las sustancias
involucradas debe ser cero, en otras palabras:

σ Q = Qganado + Qperdido = Q1 + Q2 + ... + QN = 0

 Calorímetro a P= CTTE
La calorimetría a presión constante se basa en la relación entre el calor
transferido y el cambio de entalpía. La fórmula fundamental es:

No hay intercambio de calor con el medio

Qsis = 0
Qsis = Qdisoluc + Qreac
Qreacciónn = - (Q disolu + Qcal)

Qreac = m. Ce .t
Qcal = Ccalt
QP =H
Calorímetro a volumen constante

 U= Q + W

 U= Q V
 Determinación de un calor de reacción a partir de datos de una bomba calorimétrica.
La combustión de 1,010 g de sacarosa, en una bomba calorimétrica, hace que la temperatura se eleve de 24,92 a 28,33°C. La
capacidad calorífica del conjunto del calorímetro es 4,90 kJ/°C.
(a)¿Cuál es el calor de combustión de la sacarosa, expresado en kilojulios por mol de C12H22O11?
(b)Verifique la frase publicitaria de los productores de azúcar que una cucharadita de azúcar (aproximadamente 4,8 g)
sólo contiene 19 calorías.
(a)
Calcule qcalorim:
Qcalorim = CT = (4,98 kJ/°C)(28,33°C - 24,92°C ) = (4,90)(3,41)kJ
Qcalorim = 16,98 kJ
Calcule Qr: Qr = -Qcalorim = -16,7 kJ -16,7 kJ
Qr = -qcalorim = = -16,5 kJ/g
1,010 g
343,3 g
Qr = -16,5 kJ/g = -5,65 103 kJ/mol
1,00 mol
(b) Calcule Qr para una cucharita:
4,8 g 1,00 kcal
qr = (-16,5 kJ/g)( )( )= -19 kcal/cuch
1 cuch 4,184 J
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Todo sistema posee una propiedad termodinámica, la energía interna ( U), que toma un valor característico para
cada estado y que aumenta cuando el sistema absorbe calor o soporta un trabajo.
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑤
La variación de la energía interna también la entendemos como la energía absorbida o desprendida en un proceso
a volumen constante (∆𝑣 =0)
Calor transferido a volumen constante

V = cte  Wext = − P  V = 0  QV = U = U f − Ui

∆𝑈 = 𝑄𝑉 + 𝑤
∆𝑈 = 𝑄𝑉
el calor transferido en un proceso de volumen constante es igual al incremento de energía interna
(una variación de una función de estado)

Si Q = 0 ⇒ ∆ U = W (trabajo adiabático)
Si W = 0 ⇒ ∆ U = Q
A presión constante

La variación de entalpía la entendemos como la energía absorbida o desprendida en un proceso a

presión constante (Δp = 0). Vamos a demostrarlo:

Entalpía (H) = U + p · V; Al ser una función de estado, podemos conocer sus variaciones, así que
vamos a tomar incrementos de esta ecuación y relacionarla con la fórmula ΔU= Q + w:

ΔH= ΔU + Δ (p · V) = ΔU + p·ΔV + V · Δp = Q + V·Δp → ΔH = Qp

ΔU= Q+ w = Q - p ·ΔV → Q= ΔU+ p ·ΔV

ΔH > 0 Endotérmico: Absorbe energía
ΔH < 0 Exotérmico: Desprende Energía

Ambas magnitudes, ΔH (qp) y ΔU (qv), están relacionadas por la siguiente ecuación:

ΔH = ΔU + Δn · R · T donde Δn es la variación de moles GASEOSOS y R = 8,31 J · K-1 · mol-1
Calcula la cantidad de energía desprendida en la oxidación a 400 °C de 60,2 g de SO2 para
formar SO3 según: 2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 (g) ΔH= -198, 2 kJ
a)Cuando la reacción se realiza a presión constante:
b)Cuando la reacción se realiza a volumen constante:

a.-
1 mol S𝑂2 −198,2 𝐽𝑘
60,2g SO2 .
64,07 g SO2 2mol S𝑂2= − 𝟗𝟑, 11𝒌𝑱
.

Δn = 2 mol – (2mol +1 mol ) = -1 mol

b) A volumen constante. Así que:
ΔH = ΔU + Δn · R· T → ΔU = ΔH - Δn · R· T
1𝑘𝐽
ΔU = -198200 J − ( −1 mol ∙ 8,314 J · K−1 · mol −1 · 673,15 K) = −192603,43𝑱 3
10 𝐽
ΔU = −192,60𝑘𝐽
Entalpia (H) es la cantidad de calor liberado o absorbido en el proceso a presión constante

Para una reacción química a presión constante el cambio en entalpía será:

H = H (productos) – H (reactivos)
H = calor liberado o absorbido a presión constante

Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos

H < 0 H > 0
 Ecuaciones termoquímicas

¿Es H negativo o positivo?

El sistema absorbe calor

Endotérmico

H > 0

Cada mol de hielo que se funde a 00 C y 1 atm absorbe 6.01 kJ

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ

 El sistema emite el calor

Exotérmico

H < 0

Para cada mol de metano que se quema a 250C y 1 atm se liberan 890.4 KJ

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H = -890.4 kJ

TRANSFORMACIONES A P y V CONSTANTES (ENTALPÍA)
TRANSFORMACIONES A P y V CONSTANTES (ENTALPÍA)
 CAMBIOS ENERGÉTICOS EN REACCIONES QUIMÍCAS.
El cambio de entalpía de una reacción química, Hreacción es igual a la diferencia de
entalpía de los productos menos la entalpía de los reactivos.
Hreacción = H (productos) – H (reactivos)
¿Se debe medir el cambio de entalpía para cada reacción de interés?

La entalpía estándar de formación (Hf) es el cambio de calor producido cuando

un mol de un compuesto se forma a partir de sus elementos puros en sus estados
estándar, a la presión de 1 atmósfera.
Por definición, la entalpía de formación de un elemento puro en su estado
estándar es cero.
La entalpía estándar de formación (Hf) de un compuesto es, entonces, igual a la
entalpía estándar de reacción de la reacción en que se forma el compuesto.
El método directo se utiliza para los compuestos que pueden sintetizarse con
facilidad a partir de sus elementos.
 Calcular la entalpía de una reacción
Donde Ʃ significa “la suma de “
- A partir de entalpías de formación y n son los coeficientes estequiométricos

ΔH= Ʃ n · ΔH°f (productos) - Ʃ n · ΔH°f (reactivos)

Entalpía de formación: Es la energía que se absorbe o desprende en la formación de un mol

de sustancia en estado estándar a partir de sus elementos componentes, igualmente en sus
estados estándares. Como está referida a un mol de una sustancia en concreto, sus unidades
son kJ/mol. Es importante que sepas que por convenio, a los elementos químicos puros en su
forma más estable en condiciones estándar, se le asigna el valor 0.

C (s), O2 (g), N2 (g), H2 (g)… → ΔHf = 0

- A partir de las entalpías de formación, calcula la entalpía de la siguiente
Cl2 es un
reacción: CH4 (g) + 4 Cl2 (g) → CCl4 (g) + 4 HCl (g) ¿ΔH=?
elemento puro,
ΔHf° (kJ/mol): CH4 (g) = -74,9; CCl4 (g) = -106, 6; HCl (g) = -92, 3
ΔHf = 0

ΔH= Ʃn · ΔH°f (productos) – Ʃn · ΔH°f (reactivos)

ΔH reacción = (4mol · ΔHf HCl + 1mol · ΔHf CCl4) – (1mol · ΔHf CH4)

ΔH reacción= [4mol · (-92,3 kJ/mol) + 1mol · (-106, 6 kJ/mol)] – 1mol· (-74,9 kJ/mol) = -400, 9 kJ

ΔH f = -400, 9 kJ
 CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H = -890.4 kJ

Esta es la ecuación termoquímica. Significa que se desprenden 890 kJ de calor por cada mol de
metano que se consume. Si tengo dos moles:

2 CH4 (g) + 4O2 (g) 2 CO2 (g) + 4 H2O (l) H = 2 (-890.4) kJ

La cantidad de calor desprendida depende de la masa. La entalpía es una propiedad extensiva.

Si quiero “regenerar” el metano a partir de los productos de la reacción, entonces tengo que
aportar 890 kJ de calor por mol de metano. La reacción inversa es por tanto endotérmica:

CO2 (g) + 2H2O (l) CH4 (g) + 2O2 (g) H = +890.4 kJ

 C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g) Hºrxn = Hºf = -74.8 kJ/mol

El estado estándar de cualquier elemento es su forma más estable a la presión

estándar, P = 1 atm.
Hºf (O2(g)) = 0 Hºf (C, grafito) = 0
Hºf (O3(g)) = 142 kJ/mol Hºf (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

Estado estándar para algunos elementos:

S(rómbico) Na(sólido) Br2(líquido) Cl2(gas)

N2(gas) Metal(sólido) (excepto mercurio que es líquido)
P4(sólido) I2(sólido) He(gas) H2(gas)
La entalpía estándar de reacción (∆H0)rxn es la entalpía de una reacción a 25°C y 1
atm.
Para una reacción cualquiera:
aA + bB cC + dD
Hºrxn = [ c Hºf (C) + d Hºf (D) ] - [ a Hºf (A) + b Hºf (B) ]

Hºrxn = n Hºf (Productos) - m Hºf (Reactivos)

En que n y m son los coeficientes estequiométricos de productos y reactivos,
respectivamente.

Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a productos, el cambio de

entalpía es el mismo si la reacción ocurre en un paso o en una serie de pasos.

(La entalpía es una función de estado. No importa el camino tomado, solamente los
estados inicial y final.)
Hºf (CO2 g ) = -393,5 kJ/mol
C (grafito) + ½ O2 (g) CO (g)
∆𝐻° = −110,5 𝑘𝐽

CO (g) + ½ O2 (g) CO2 (g) ∆𝐻° = −283,0 𝑘𝐽

C (grafito)+ O2 (g) CO2 (g) ∆𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐 = −393,5 𝑘𝐽

Calcular la entalpía estándar de formación de CS2 (l) a partir
de las siguientes reacciones
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hºrxn = -393.5 kJ
S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g ) Hºrxn = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) Hºrxn = -1072 kJ
1. Escribir la reacción de formación para CS2
C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)
2. Combinar las tres ecuaciones algebraicamente para dar la deseada.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hºrxn = -393.5 kJ
2S(rómbico) +2 O2 (g) 2SO2 (g ) Hºrxn = -296.1 kJ x 2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) Hºrxn = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

Hºf = Hºrxn = -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
 El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir el dióxido de
carbono y el agua líquida. ¿Cuánto calor se libera por cada mol de benceno
quemado? La entalpía estándar de formación del benceno es 49.04 kJ/mol,
dióxido de carbono - 393,5 kj/mol y agua líquida -285,8 kJ/mol
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

H0 rxn =  nH0 f(productos) -  mH0 f (reactivos)

∆H0 reac= [ 12∆H0 f (CO2) + 6∆H0 f (H2O) ] - [ 2 ∆H0 f (C6H6) ]

∆H0reac= [ 12 x (–393.5 kJ/mol )+ 6 x–285,8 kj/mol ] – [ 2 x 49.04 kJ/mol ] =

∆H0reac= [ -4722 kJ/mol ) – 1714,8 kj/mol ] – [ 98,08 kJ/mol ] = -6534,88kJ

-6534,88 kJ = - 3267,44 kJ/mol C6H6
2 mol
 ENTALPÍA DE DISOLUCIÓN, ∆H disol
El calor de disolución o entalpía de disolución, ∆Hdisol , es el calor generado o absorbido
cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente. La cantidad ∆H
disol representa la diferencia entre la entalpía de la disolución final y la entalpía de los
componentes originales (es decir, soluto y disolvente) antes de mezclarse. Así

No es posible medir H disol ni H componentes, pero en un calorímetro a presión constante se

puede determinar rápidamente su diferencia, ∆H disol. Al igual que otros cambios de entalpía,
∆Hdisol es positivo para procesos endotérmicos (que absorben calor), y negativo para procesos
exotérmicos (que generan calor).
La energía requerida para separar completamente un mol de un compuesto sólido iónico en sus iones en
estado gaseoso se llama energía reticular o de red (U). La energía reticular del NaCl es de 788 kJ/mol.
Una caldera de vapor fabricada con acero pesa 900 kg. La caldera contiene 400 kg de agua. Si se supone
que 70% del calor pasa a la caldera y al agua, ¿cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de
todo el conjunto desde 10°C hasta 100°C? El calor específico del acero es 0.11 kcal/kg °C

Q= 𝑚. 𝑐𝑒. ∆𝑇
𝑘𝑐𝑎𝑙
Qcaldero= 900Kg . 0,11 ( 100°𝐶 − 10 °𝐶)
𝐾𝑔.°𝐶
Qcaldero= 8910 kcal
𝑘𝑐𝑎𝑙
Q agua = 400Kg . 1 ( 100°𝐶 − 10 °𝐶)
𝐾𝑔.°𝐶

Qcaldero= 36000 kcal

𝑄𝑇 = 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑑𝑒𝑟𝑜 + 𝑄 𝑎𝑔𝑢𝑎

𝑄𝑇 = 8910 kcal + 36000 kcal = 12510 kcal

𝑄𝑇 12510 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑠𝑢𝑚𝑖𝑛𝑖𝑠𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜 = 𝑄 𝑇 𝑎𝑙 70% ⇒ = = 17510 kcal
0,70 0,70
La reacción termita (thermite) involucra al aluminio y al óxido de hierro(III)

Esta reacción es altamente exotérmica y el hierro líquido formado se utiliza para soldar metales. Calcule el
calor liberado en kilojoules por gramo de Al que reacciona con Fe2O3
. El∆H°f para Fe(l) es de 12.40 kJ/mol. , oxido de aluminio 669,8 kJ/mol y óxido de hierro 822,2 kJ/mol