ISSN 2256-1013, No 18, pp. 3-20, 2021. https://doi.org/10.17533/RCM/udea.rcm.
n18a01
PREDICCION Y ESTUDIO DE DRENAJE ÁCIDO DE MINA SOBRE MINERAL
DE ESCOMBRERA
A. Senese 1*, M. Negrelli 2, N. Hidalgo2
1: Ingeniera, UNSJ-IIM-FI1. San Juan, Argentina
2: Geóloga, UNSJ-IIM-FI1. San Juan, Argentina
*
[email protected]PALABRAS CLAVE RESUMEN
Pirita. Ácido, pH, Metales El drenaje ácido es el resultado de la oxidación natural de minerales
pesados. sulfurados contenidos en rocas, siendo uno de los principales la pirita,
que han sido expuestos a la humedad y condiciones oxidantes lo que
genera una reducción del pH y lixiviación de metales. El objetivo de
este trabajo fue evaluar y predecir la posible generación de drenaje
ácido de mina y determinar la presencia de lixiviación de metales de
tres muestras de mineral identificadas como ME-1, ME-2 y ME-3
provenientes de una escombrera correspondiente a una mina de
explotación de cobre. Dicha escombrera ocupa una superficie de 150
hectáreas y se ubica en el límite geográfico entre Argentina y Chile.
Los ensayos se realizaron en dos etapas la primera consistió en la
predicción de la posible formación del drenaje ácido de las muestras
en estudio basado en pruebas estáticas conocidas como Balance
Ácido-Base, mientras que en la segunda etapa se aplicaron pruebas
dinámicas mediante test de celdas húmedas determinándose la calidad
del agua con base en la movilidad de elementos metálicos y el pH. Se
determinó que las muestras ME-1 y ME-2 son posibles generadoras de
ácido debido al bajo poder de neutralización y la muestra ME-3
resultó ser una muestra con potencial de generación de ácido incierto.
En los lixiviados de las muestras no se reportaron contenidos de
metales pesados tales como Cr, Pb y Cd. El As y el Hg se encontraron
en valores de partes por billón (ppb) y otros elementos pesados en el
orden de los no detectables.
PREDICTION AND STUDY OF ACID MINE DRAINAGE ON LANDFILL
MINERAL
KEYWORDS ABSTRACT
Pyrite. Acid. pH. Heavy Acid drainage is the result of the natural oxidation of sulphur
metals. minerals contained in rocks, one of them being pyrites, which
havebeen exposed to moisture and oxidizing conditions, which
generates a reduction in the pH of the infiltration water and leaching
of metals. The objective of this work was to evaluate and predict the
possible generation of acid mine drainage and determine the
presence of metal leaching from three mineral samples identified as
ME-1. ME-2 and ME-3 coming from a dump located on the
geographical limit between Argentina and Chile, which occupies
about 150 hectares which comes from an exploitation of copper. The
3
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tests were carried out in two stages, the first one consisted of
predicting the possible formation of acid drainage of the samples
under study based on static tests known as Acid-Base Balance,
while in the second stage dynamic tests were applied by means of a
wet cell test determining the water quality based on the mobility of
metallic elements and the pH. It was determined that the samples
ME-1 and ME-2 would be possible acid generators due to the low
neutralization power, while the results for ME-3 indicated to be a
sample with potential to generate acid uncertain. In the leachates of
the samples no heavy metal content such as Cr Pb and Cd are
reported. The As and Hg are found in ppb values and other heavy
elements in the order of non-detectable.
1. INTRODUCCIÓN extrae y los pone en contacto con la
intemperie se oxidan, proceso mediante el
La industria minera ha evolucionado cual adquieren una coloración amarillo-
considerablemente a tal grado de ser una de rojiza que es característica del hierro
las actividades potencialmente más oxidado [4]. Siendo una de las características
rentables. No obstante, está ligada a la más importantes de los DAM que una vez
producción de residuos sólidos, líquidos y generados el proceso de formación es cíclico
gaseosos que han provocado impactos e irreversible y perdura por años o décadas
significativos sobre el suelo, aire y aguas hasta tanto no sea eliminado uno de los
subterráneas [1]. Actualmente la minería a principales agentes que lo causan [5]. El
cielo abierto es una de las más factibles y drenaje ácido se puede definir como
comúnmente la más utilizada, sin embargo resultado de la oxidación natural de
producen un gran impacto medioambiental minerales sulfurados contenidos en las rocas,
contaminando aguas subterráneas y el aire en principalmente pirita, que han sido expuestos
forma de polvo tóxico [2]. La generación de al aire y al agua lo que genera una reducción
drenajes ácidos de mina (DAM) es una de del pH del agua de infiltración y lixiviación
las principales problemáticas que generan de metales [6]. Los sulfuros reaccionan con
los trabajos mineros en el ámbito nacional e el oxígeno para formar sulfato de hierro
internacional. El material estéril de mina es ferroso e iones hidrógeno [7].
depositado en terrenos en donde se encuentra
en contacto con la atmósfera y el agua; la
presencia conjunta de estos elementos 1.1. Generación de DAM
favorece el proceso de oxidación de los
minerales sulfurosos y la presencia de ciertas A continuación, la Figura 1 explica el
bacterias pueden acelerar la formación de proceso de formación de aguas ácidas en tres
drenaje ácido de roca [3]. Los sulfuros fases:
metálicos en su estado original (en las
profundidades de la tierra) son minerales Fase I. La oxidación de minerales sulfurosos
estables que no representan un peligro para libera hierro ferroso que bajo condiciones
el ambiente; pero cuando el hombre los neutras se oxida químicamente y se
4
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transforma a hierro férrico que precipita disminuye la precipitación de hidróxido
como hidróxido y aporta acidez al medio. férrico. En resumen, la Thiobacillus
ferrooxidans oxida el ion ferroso a férrico
que a su vez oxida a los sulfuros (pirita)
produciendo más ácido. En este momento se
producen grandes cantidades de ácido y se
deben tener en cuenta los siguientes puntos:
El mecanismo más importante es el
indirecto ya que es el que se autocataliza
Figura 1. Etapas en la generación química de (si se inhibe la bacteria Thiobacillus
DAM [8]. ferrooxidans la producción de ácido se
reduce al menos en un 75%).
En esta etapa del proceso la velocidad de
oxidación es baja y la formación de aguas Si el pH del agua sube por encima de 5,
ácidas por oxidación debida al aire y a las igualmente se inhibe la oxidación.
bacterias (fundamentalmente Thiobacillus
ferrooxidans) se producen a un ritmo Si el pH del agua desciende por debajo de
semejante. Por lo general, la alcalinidad 4,5 debe esperarse que todo el sulfuro de
disponible en el medio es suficiente para hierro termine oxidándose.
neutralizar parcialmente la acidez que se ha
producido lentamente. Si el pH desciende por debajo de 2,5 se
establece un equilibrio en el que la
Fase II. La acidez acumulada supera la actividad bacteriana se estabiliza ya que
capacidad de neutralización del medio y el habrá alcanzado su óptimo de desarrollo
pH desciende y predomina la oxidación de la (la velocidad de reacción se habrá
pirita por la acción bacteriana. En la reacción incrementado entre 105 y 106 veces
se produce el sulfato ferroso que al ser respecto al mecanismo directo [9].
oxidado nuevamente se transforma en
sulfato férrico y éste a su vez en contacto La acidez y constituyentes disueltos en el
con el agua da lugar a ácido sulfúrico y al drenaje dependen de la naturaleza y
hidróxido férrico que es insoluble y es el que reactividad de los sulfuros, de los
provoca la coloración amarilla de las aguas. constituyentes químicos de las rocas y de los
En esta etapa disminuye la eficacia del controles físicos y químicos que limitan la
mecanismo directo (oxidación por el aire) y razón de oxidación y lixiviación. La
aumenta mucho la del indirecto (oxidación formación del drenaje ácido depende de
bacteriana). varios factores: la mineralogía (sulfuros y
minerales neutralizadores), presencia de
Fase III. Cuando el pH desciende por debajo agua (por el clima), oxígeno del medio
de 3 en la proximidad de los granos de pirita ambiente, tamaño de partícula y la
(en cuyo caso el pH del agua disminuye interacción microbiológica [8].
hasta aproximadamente 4,5), el ion férrico se
ve afectado por las reacciones de oxidación- Las rocas con minerales sulfurosos como
reducción y la acción bacteriana puede pirita, calcopirita, pirrotina, marcasita,
lixiviar el sulfuro de hierro directamente a galena, arsenopirita entre otros, se exponen a
sulfato. En esta etapa varía la generación de los distintos factores mencionados, comienza
ácido al aumentar la solubilidad del hierro y en su superficie un complejo proceso que
5
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engloba en su desarrollo fenómenos regiones de estabilidad termodinámica de las
químicos, físicos y biológicos. La especies que se pueden formar entre este
contaminación de los desechos se determina elemento metálico y el agua a 25 ºC.
por la oxidación de los sulfuros donde el
mineral sulfuroso está presente en el interior
de las rocas asociadas con un metal, la
oxidación da como resultado la producción
de ácido sulfúrico provocando la lixiviación
de los metales, esta reacción se agrava más
cuando existe una movilización de grandes
volúmenes de material de roca expuestos al
aire y al agua [6]. Las reacciones que rigen
el drenaje ácido de mina generan altos
índices de acidez y liberan iones sulfato,
hierro y metales que están contenidos en los
sulfuros produciendo un lixiviado tóxico, por
tal motivo se deberá neutralizar el mineral
con una reacción básica para evitar la
producción de drenaje ácido y así el efecto
sobre el medio ambiente sería menos grave Figura 2. Diagrama de Pourbaix del hierro
[10]. Para no contribuir con esta [12].
contaminación es necesario tener un balance
entre los minerales productores potenciales En la Figura 3 se establece la variación de la
de ácido (sulfuros, generalmente pirita) y los velocidad de oxidación de sulfuros en
minerales consumidores potenciales de ácido función del pH, en donde puede observarse
(carbonatos, hidróxidos y silicatos) [11]. que la velocidad de oxidación es mayor a
medida que disminuye el pH.
1.2. Diagrama de Pourbaix
Un diagrama de Pourbaix es una
representación gráfica del potencial (eje de
ordenadas) en función del pH (eje de
abscisas) para un metal dado bajo
condiciones termodinámicas estándar
(usualmente agua a 25 ºC). El diagrama tiene
en cuenta los equilibrios químicos y Figura 3. Variación de velocidad de oxidación
electroquímicos y define el dominio de de sulfuros en función del pH [13].
estabilidad para el electrólito (normalmente
agua), el metal y los compuestos
relacionados, por ejemplo, óxidos, 2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
hidróxidos e hidruros. Tales diagramas
pueden ser construidos a partir de cálculos 2.1. Preparación y conminución de las
basados en la ecuación de Nernst y en las muestras
constantes de equilibrio de distintos
compuestos metálicos. Para el caso del El primer paso fue seleccionar zonas de
hierro, en la Figura 2 se observan las muestreo de la escombrera siguiendo la regla
6
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de extracción adecuada para que las inductivo (ICP). Los carbonatos fueron
muestras resultaran representativas. Se determinados por pérdida de peso por
extrajeron tres muestras procedentes de una calcinación, la sílice y sulfatos por
escombrera de una mina de explotación de gravimetría, el Hg por vapor frío y el As en
Cu. Dicha escombrera ocupa una superficie horno de grafito.
de 150 hectáreas y se ubica en el límite
geográfico entre Argentina y Chile. Su
extracción fue realizada por personal técnico 2.3. Análisis mineralógico
de la Universidad Nacional de San Juan
(Facultad de Ingeniería de Minas) y fueron Para este propósito se emplearon las
identificadas como: ME-1. ME-2 y ME-3. correspondientes técnicas de estudio:
Los pesos de cada una de ellas expresados en Observaciones a la Lupa Binocular,
tonelada (t) se encuentran en la tabla 1. Microscopía Óptica y Difracción de Rayos
X.
Tabla 1. Denominación de las muestras y peso El instrumental empleado fue el siguiente:
de cada una de ellas en toneladas.
Denominación de
Botadero
Peso de las Lupa binocular Leica S6D Stereo
las muestras muestras (t) Microscope (10x-64x) provisto de una
ME-1 Azul 10,206 cámara de video Leica DFC 295
ME-2 Verde 22,824 incorporada y monitor de alta
ME-3 Púrpura 201,557 resolución, con su correspondiente
programa computarizado para
Cada una de las muestras fue sometida al tratamiento de imágenes.
proceso de preparación y conminución. Se
redujeron a un tamaño inferior a 1 pulgada (- Microscopio Óptico de Polarización
25,4 mm) en trituradora de mandíbulas y Leica DM 2700 P (10x, 20x, 40x y 60x).
posteriormente fueron cuarteadas. Una de las El cual está equipado con una cámara de
fracciones se redujo hasta alcanzar un video Leica DFC 295 incorporada y
tamaño correspondiente al retenido en 1/4 de monitor de alta resolución, con su
pulgada (+6,35 mm) en una trituradora de correspondiente programa computarizado
mandíbulas y una de rodillos. Se realizaron para tratamiento de imágenes.
cuarteos sucesivos con el objeto de sacar
muestras representativas para ser enviadas al Equipo de Difracción de Rayos X
laboratorio de análisis químico y Shimadzu, con una geometría del tipo
mineralógico, y posteriormente llevar a cabo Bragg-Brentano Ө /2Ө. Se usó radiación
los ensayos estáticos y dinámicos. de Cu Kα (λ=1.540600 Å) y
monocromador secundario de grafito
operado a 30 mA y 20 kV en la fuente
2.2 Análisis químico de alta tensión.
Las tres muestras sólidas fueron analizadas A cada una de las muestras, se le realizaron
en el laboratorio de análisis químico del observaciones a la lupa binocular.
Instituto de Investigaciones Mineras (I.I.M.) Observaciones al microscopio óptico por
para identificar los elementos químicos refracción, mediante la técnica de grano
presentes. La composición química de cada suelto con líquido de inmersión (η=1,54) y
muestra sólida fue analizada por medio de microscopia por reflexión por medio de
un equipo de plasma de acoplamiento
7
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observaciones en secciones pulidas solución sobrenadante, a la que se le
(briquetas). analizó su pH, contenido de sulfatos y
una serie de metales disueltos. En la
Para el análisis de Difracción de Rayos X se Figura 4 se observa el ensayo de
tomó una porción representativa de cada una solubilidad.
de las muestras, la cual se pulverizó y se
analizó el pasante -325#. La interpretación
de las fases minerales presentes se realizó
con el software Match comparando el
difractograma experimental con las distintas
especies minerales insertas en la base de
datos COD (Cristalography Open Database).
2.4. Pruebas de solubilidad
Se realizó la prueba del frasco agitado
(volumen 1000 ml) en las muestras en
estudio la cual se detalla a continuación: Figura 4. Ensayo de solubilidad de las muestras
en estudio llevado a cabo en el extractor
rotativo.
Se introdujo una porción representativa
de cada una de las muestras del mineral
en un recipiente, luego se añadió agua
2.5 Ensayos estáticos
destilada en una relación en peso (w/w)
de 3:1, agua:sólidos, para garantizar que Con el tiempo los minerales al ser expuestos
no haya limitaciones de solubilidad y que al agua y al aire se comportan de manera
se puedan disolver todos los productos distinta, unos como productores de ácido y
solubles. otros como neutralizantes. Con estos valores
se puede predecir la calidad del agua y por
Luego se colocó el recipiente en un ende el potencial ácido/base. Los ensayos
extractor rotativo (Figura 4), el cual fue estáticos se basan en la evaluación del
construido por el investigador Mg. Ing. balance entre el potencial de generación
Luis Gutiérrez en el taller local del I.I.M. ácida (oxidación de minerales sulfurosos) y
con pautas de diseño avaladas por la la capacidad de neutralización ácida
experiencia con el objetivo que la carga (disolución de carbonatos y otros minerales
mineral se agite sin producir que aportan alcalinidad). Estos ensayos no
centrifugación es decir alcanzar una predicen el rango de generación ácida sólo
agitación eficiente para que las partículas indican el potencial de generación ácida. En
permanezcan en contacto durante 24 los ensayos estáticos se consideraron los
horas de forma suave para garantizar una siguientes factores:
exposición continua de todas las
superficies. % S=: contenido total de azufre y las
especies sulfurosas en las tres muestras en
Tras la agitación se dejaron las muestras estudio. El azufre total se analizó
por un mínimo de 3 horas para garantizar utilizando un horno Leco.
que las partículas en suspensión puedan
sedimentar. Luego se recolectó la
8
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pH en pasta. puede observar el acondicionamiento de las
muestras para posterior medición de pH en
Máximo potencial de producción ácida o pasta.
potencial de acidez (PA. Acid Potential).
Máxima neutralización potencial o
potencial de neutralización (PN.
Neutralizing Potential).
El potencial de neutralización neta (PNN)
que mide la acidez o basicidad de una
muestra y se obtiene por diferencia entre Figura 5. Muestras acondicionadas para su
el potencial de neutralización (PN) o posterior medición de pH en pasta.
alcalinidad total y el potencial de acidez
(PA) o acidez total (PNN = PN – PA).
2.5.3 Cálculo del Potencial de
Neutralización (PN)
Grado de generación ácida (PN/PA).
La medición del potencial de neutralización
(PN) consistió en la aplicación del método
2.5.1 Porcentaje de sulfuro
ABA [14]. El PN es una medida del material
carbonatado disponible para neutralizar el
Se determinó el porcentaje de azufre como
ácido y su valor es determinado agregando
sulfuro como la diferencia entre el azufre
ácido a una muestra, la cual fue titulada por
total y el azufre como sulfato.
una base (NaOH) para determinar la
cantidad de ácido consumido. En las Figuras
6, 7, 8 y 9 se observan las diferentes etapas
2.5.2 pH en pasta
para la determinación del PN.
El pH en pasta es un indicador de la acidez
total almacenada en la muestra, así como la
extensión en la que ha ocurrido la oxidación
antes de un análisis más acabado. Se
determinó pesando 150 g. de mineral
triturado a -4 mm convenientemente
cuarteado y usando agua destilada. Se
procedió a saturar los 150 g. de muestra con Figura 6. Determinación del grado de
agua destilada, la cual fue añadida a la efervescencia utilizando HCL.
muestra sin agitar. Se dejó reposar durante
una hora, luego se agitó la muestra y se
ajustó hasta lograr una consistencia pastosa
agregando más agua destilada (el agua no
debe empozarse en la superficie ni debe
aparecer material seco). Luego se midió el
pH de pasta a las 24, 48 y 120 h, para cada
una de las muestras; insertando un electrodo
de pH combinado en el líquido sobrenadante Figura 7. Muestras acondicionadas para
de la pasta. A continuación, en la Figura 5 se posterior agitación y titulación.
9
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presenta potencial de generación ácida. En la
Tabla 2 se muestran los criterios utilizados
de evaluación para la predicción ácida.
Tabla 2. Criterios de evaluación para la
predicción ácida. Tomado de MEM (Ministerio
de energía y Minas) 1995. Guía Ambiental Para
el Manejo de Drenaje Ácido de Minas.
Potencial de PNN
Relación
Generación (t CaCO3
Figura 8. Agitación de las muestras durante 24 de aguas
/ 1000 t material) PN/PA
horas en el agitador orbital. ácidas
No tiene +20 > 3,0
Incierto -20 < X < +20 1,0 < X > 3,0
Probable < -20 < 1,0
2.6 Ensayos dinámicos (celdas húmedas)
En los ensayos dinámicos se trata de
reproducir los procesos y las condiciones
Figura 9. Medición de pH para posterior naturales de los lugares de mina cuyo
titulación con hidróxido de sodio. mineral pueden generar acidez. Estos
ensayos requieren mayor tiempo y son más
costosos que los ensayos estáticos. Para
2.5.4 Cálculo del Potencial Ácido (PA) llevar a cabo los ensayos dinámicos se
preparó un conjunto de celdas cilíndricas con
Para calcular el PA se multiplicó el % en tapa plástica con doble fondo con una base
peso de azufre (como sulfuros) por el factor perforada sobre la cual se ubica una tela
31,25 para convertirlo a equivalentes de filtrante para evitar la migración de finos.
carbonato de calcio (t/t de mineral), tal y Las celdas se diseñaron bajo norma ASTM-
como se describe en la siguiente ecuación. D5744-96 (Sociedad Americana para
Esto permitió una comparación directa con pruebas y Materiales). Se procedió a llenar la
los análisis del PN. celda con 1.000 g. de mineral al tamaño de
partícula seleccionado (-6 mm).
𝑃𝐴(𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜) = %𝑆𝑠𝑢𝑙𝑓𝑢𝑟𝑜𝑠 × 31,25 (1)
Nota: las unidades de PN, PA y PNN se El procedimiento de ejecución de los
suelen expresar en tCaCO3/1.000 t. de ensayos consistió en ciclos semanales de
material. inyección de aire seco y húmedo en forma
alternativa sobre la superficie de la muestra.
La inyección de aire se inició con tres días
2.5.5 Grado de generación ácida (PN/PA) de inyección de aire seco a través de la celda
para reducir el contenido de humedad inicial.
La relación PN/PA se utilizó para evaluar
también la predicción ácida de las tres Esto estuvo seguido por tres días de aire
muestras en estudio. Un valor de esta húmedo inyectado a través de la muestra
relación mayor a 3 indica que la muestra no para garantizar que hubiera suficiente
10
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humedad para la reacción. Al séptimo día se
detuvo el flujo de aire, se removió la parte
superior de la celda y se taponaron las líneas
de fondo para ingreso de aire y drenaje.
Luego se añadió 1.000 ml de agua destilada,
se hace recircular un par de veces a través de
la cama de mineral y luego de 6 horas de
lixiviación se deja drenar el contenido de las
celdas durante 20 horas. Posteriormente se
recolectó, se filtró y se analizó la solución de
lixiviación usando ICP para cuantificar la Figura 10. Equipo de celdas húmedas donde se
presencia de metales en solución, además de llevaron a cabo los ensayos dinámicos de las
muestras en estudio.
arsénico y sulfatos. También se hicieron
lecturas de pH a las muestras en estudio.
Una vez enjuagada la muestra se inició el 3. RESULTADO Y ANÁLISIS
siguiente ciclo con la introducción de aire
seco. 3.1. Análisis químico de metales en la fase
El enjuague semanal tiene como fin lavar los sólida de las muestras en estudio
productos de oxidación que se han
acumulado en la celda durante los segmentos En la Tabla 3 se presentan los elementos
húmedo y seco del ciclo. En la Figura 10 se químicos contenidos en las muestras ME-1,
muestran las celdas húmedas donde se ME-2 y ME-3.
llevaron a cabo los ensayos dinámicos.
Tabla 3. Elementos químicos contenidos en las muestras en estudio.
Muestra µg/g %
Al Ba Ca Cr Cu Fe K Li Mg Mn Na Si V Zn Hg As SO4=
ME-1 15430 117,1 2306 105,1 2605 47340 6057 9,7 12560 185,6 1613 386 46,1 118,8 0,59 4,80 3,80
ME-2 13630 109,4 18530 173 1279 28820 6713 15,1 11990 149,1 757 238,1 30,3 118,9 1,58 7,90 3,50
ME-3 15510 62,1 9625 247,7 62,6 46550 3512 17,1 9203 1005 1172 221,6 61,5 199,8 0,8 40,80 0,10
* Pb, Sn, Mo, Ni, Ag, Ti. Zn, B, Bi, Cd, Co, Ga, In y Tl no fueron detectable (N/D) en las muestras analizadas ME-1.
ME-2 y ME-3. Referencia: µg/g=mg/Kg.
De la Tabla 3 se puede indicar que El valor del As para la muestra ME-3 (40,8
elementos como Pb, Zn, Cd y Mo no µg/g) también excede el valor permitido para
representan potencial alguno de uso agrícola según esta ley, en la cual el
contaminación al observarse que fueron no límite aceptable es hasta un valor de 20 µg/g.
detectables en las muestras sólidas en
estudio por encontrarse en muy bajas
cantidades. El valor de Hg de la muestra 3.2 Análisis mineralógico
ME-2 (1,58 µg/g) excede el valor permitido
para uso agrícola según la Ley 24.585 de En la Tabla 4 se muestran los resultados de
Protección Ambiental, que hace parte del las observaciones realizadas con lupa
Código Minero de Argentina [15], la cual binocular de las muestras en estudio.
establece un valor permitido hasta 0,8 µg/g.
11
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Tabla 4. Minerales presentes en las muestras ME-1. ME-2 y ME-3 identificados a la lupa binocular.
Minerales
Muestras color Minerales opacos presentes
transparentes de ganga
Partículas con brillo metálico de color amarillo
Feldespatos, cuarzo,
Gris (pirita – calcopirita) en partes iridiscentes
ME - 1 yeso con inclusiones
púrpuras (probable covelina – calcosina) y
de metálicos.
magnetita.
Partículas con brillo metálico de color amarillo
Gris Feldespatos alterados, (pirita – calcopirita) en partes iridiscentes
ME - 2
blanquecina cuarzo y yeso. púrpuras (probable covelina – calcosina) y
magnetita.
Feldespatos, cuarzo y Presencia y tamaño de opacos similar a la ME -
ME - 3 Gris oscuro
yeso 2.
En las figuras 11, 12 y 13 se observan procedió a la microscopia por reflexión,
algunas especies minerales identificadas en mediante observaciones en briquetas.
cada una de ellas. En la Tabla 6 se muestran las fases
inorgánicas (especies minerales)
identificadas en las ME-1, ME-2 y ME-3
mediante el análisis por Difracción de Rayos
X (DRX).
Figura 11. Partícula con brillo metálico de
color amarillo correspondiente a la muestra
ME-1. (Py: pirita, Cpy: calcopirita).
Figura 13. Minerales presentes en la Muestra
ME-3 (Py: pirita, Cpy: calcopirita).
En las figuras 14, 15 y 16 se exhiben los
difractogramas correspondiente a las
Figura 12. Minerales presentes en la muestra muestras analizadas. A partir de la Figura 14
ME-2(Py: pirita, Cpy: calcopirita, Mt: referida al difractograma de la muestra ME-
magnetita). 1, se identificaron las fases minerales que se
presentan en mayor proporción y que
En la Tabla 5 se muestran las observaciones
corresponden a cuarzo, albita y muscovita y
realizadas al microscopio óptico con luz
en menor proporción a sulfuros como pirita,
transmitida para la identificación de los
calcopirita y covelina. También se
minerales transparentes, para lo cual las
detectaron algunos picos de arcillas
muestras fueron tamizadas en la malla # -70
identificados como caolinita.
+100 y se empleó la técnica de grano suelto.
Para la identificación de los opacos se
A partir de la Figura 15 perteneciente al
difractograma de la muestra ME-2, se
12
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identificaron las fases minerales La Figura 16 señala el difractograma de la
correspondientes a cuarzo, albita, moscovita muestra ME-3, en donde las fases minerales
y en menor proporción a pirita y óxidos identificadas son las siguientes: cuarzo,
como magnetita. También se detectaron albita, moscovita y óxidos como magnetita.
algunos picos de arcillas identificados como También se detectaron algunos picos de
caolinita. arcillas (caolinita).
Tabla 5. Minerales presentes en las muestras ME-1, ME-2 y ME-3 identificados por microscopia óptica.
Muestras Minerales transparentes identificados Minerales opacos identificados
Feldespatos parcialmente alterados a Piritas libres, en ganga y en contacto con ella.
minerales arcillosos (probable caolinita). Tamaño máximo de 200µm en las libres.
ME - 1 Individuos de Cuarzo. Tamaños entre 20 a 80 µm como inclusión.
Moscovitas. Tamaños de 80 µm en contacto con la ganga.
Como accesorios: apatitas.
Feldespatos parcialmente alterados a Piritas libres y en ganga.
minerales arcillosos (probable caolinita). Tamaño máximo de 160µm en las libres.
Individuos libres de cuarzo. Tamaños entre 40 a 50 µm diseminadas en la
ME - 2
Moscovitas. ganga.
Observaciones: mayor proporción de piritas
diseminadas en la ganga.
Feldespatos parcialmente alterados a Piritas libres y en ganga.
minerales arcillosos (probable caolinita). Tamaños desde 100 a 400 µm en las libres.
Individuos libres de Cuarzo. Tamaños entre 100 a 50 µm diseminadas en la
ME - 3
Moscovitas. ganga.
Observaciones: mayor proporción de piritas
libres
Tabla 6. Fases minerales con las que fueron contrastados los difractogramas de cada una de las muestras
en estudio.
COD
Especie Mineral Abreviatura Fórmula Química
(Cristalography Open Database)
Albita Alb NaAlSi3O8 96-900-9664
Calcopirita Cpy CuFeS2 96-901-5637
Caolinita Cao K[Al4SI4O10](OH)3 96-900-9235
Cuarzo Qz SiO2 96-900-5018
Covelina Cv CuS 96-900-8370
Moscovita Msc KAl2[AlSi3O10](OH)2 96-101-9235
Magnetita Mt Fe3O4 96-900-7707
Pirita Py Fe2S 96-900-0596
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Figura 14. Difractograma correspondiente a la muestra ME-1.
Figura 15. Difractograma correspondiente a la muestra ME-2.
Figura 16. Difractograma correspondiente a la muestra ME-3.
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3.3. Ensayo de solubilidad Ni, Tl, Cr, entre otros.), ya que no se
detectan valores de estos en los líquidos
La Tabla 7 expresa los valores de los analizados. La cantidad de As y Hg es muy
elementos químicos y sulfatos resultantes de baja [16]. Las Muestras ME-1 y ME-2 tiene
la prueba de solubilidad realizada a las valores altos de contenido de SO4= en
muestras ME-1, ME-2 y ME-3. De acuerdo comparación con la muestra ME-3, lo cual es
con estos resultados se puede indicar que no un indicador de oxidación del mineral
hay solubilización de metales pesados (Pb, sulfurado.
Tabla 7. Resultados del análisis químico elemental y de sulfatos de las muestras en estudio.
Muestras Cu Fe Al Si Na K Mn Ca Mg SO4= Hg As
mg/l ppb
ME-1 0,1 0,2 0,1 6,3 14 33 0,5 75,8 12,9 180 24,6 9,2
ME-2 N/D N/D 0,2 2,2 N/D 62 0,1 63,9 9,1 1325 10,7 N/D
ME-3 N/D 0,3 1,1 8,3 N/D 16 0,1 11,3 2,8 34 14 0,6
* Pb, Sn, Mo, Ni, Ag, Ti, Zn, B, Bi, Cd, Co, Ga, In y Tl no fueron detectable (N/D) en las muestras ME-1. ME-2 y
ME-3 analizadas.
3.4. Ensayos Estáticos ocurrencia, mientras que para valores de esta
relación por encima de 3 el potencial de
Los resultados del test ABA obtenidos generación ácida es mucho menor, es por
mediante los ensayos estáticos de las esto que siempre se toma para el caso de
muestras ME-1 ME-2 y ME-3 se detallan la análisis de neutralización el triple de
Tabla 8. Los valores PN/PA comprendidos material neutralizante que de material
entre 1 y 3 arrojan una predicción de la generador de acidez.
producción ácida algo incierta y de difícil
Tabla 8. Análisis de azufre total, sulfato y sulfuro y potencial neto de neutralización de las muestras en
estudio.
Muestras S Total (%) S Sulfato (%) S sulfuro (%) PA PN PN/PA PNN
ME-1 2,4 1,26 1,14 35,6 -3 - 0,09 -38,9
ME-2 1,9 1,15 0,75 23,4 -2 - 0,07 -25,2
ME-3 ‹ 0,1 0,03 0,05 1,5 1,5 1 0
PA: Potencial de Acidez (kg CaCO3/t). PN: Potencial de Neutralización (kg CaCO3/t). PN/PA: Relación
del Potencial de Neutralización y el Potencial de Acidez. S Total: Azufre Total. S SO4: Azufre en Sulfatos.
De acuerdo con este análisis, en las muestras ME-1 y ME-2 menor a uno, lo cual indica
ME-1 y ME-2 el valor de PNN es menor a - que son posibles generadoras de drenaje
20, es decir que serían posibles generadoras ácido, mientras que la muestra ME-3 tiene
de ácido debido al bajo poder de un valor de PN/PA igual a uno lo cual indica
neutralización, mientras que la muestra ME- una situación de cierto equilibrio en la
3 por su valor igual a cero tiene un potencial posibilidad de generación ácida [17].
de generación ácido INCIERTO. También se
observa un valor de PN/PA para las muestras
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3.5. pH en pasta en virtud que estas escombreras provienen
de una mina que explota Cu.
En la Tabla 9 se muestra los resultados de
las lecturas del pH en pasta de las muestras El As y el Hg se encuentran en valores del
ME-1. ME-2 y ME-3. ppb (partes por billón) y otros elementos
pesados en el orden de los no detectables
Tabla 9. Valores de pH medidos a tres tiempos (ND). Si bien los tenores registrados son
diferentes muy bajos se analizó en el contexto de la ley
24.585 de impacto ambiental de la actividad
minera de Argentina. Para el caso del As
tolera un contenido de 100 ppb para
irrigación y de 500 ppb para consumo en
ganado, en el caso de los líquidos lixiviados
Dado que la muestra ME-1 tiene un valor de en las 48 semanas no superan los 10 ppb y
pH por debajo de 6, a diferencia de las en el caso de las tres muestras tienden a
muestras ME-2 y ME-3, se pudo establecer hacerse ND luego de un cierto tiempo que es
que tiene una acidez total almacenada en variable para cada muestra.
comparación con las otras dos muestras en
estudio [18]. El Hg. merece un análisis más riguroso
debido a que para cualquier uso la ley acepta
un contenido máximo de 2 ppb y los
3.6. Ensayos dinámicos lixiviados presentan valores más elevados en
las primeras semanas los que tienden a
A partir de los resultados del ensayo tenores debajo de los aceptados por la ley y
dinámico de las tres muestras en estudio se luego hacerse ND al cabo de 6 a 8 semanas
pudo establecer que ciertos iones como máximo [16,19].
(relacionados a Cd y Pb) que son
preocupantes desde el punto de vista
ambiental están ausentes. Los iones 3.6.1 Lectura de pH de las muestras en los
asociados a Cr si bien están contenidos, no estudios dinámicos durante 48 semanas
están disponibles para su disolución y en
ninguno de los casos fue detectado en las En la Figura 17 se observa la variación del
soluciones lixiviadas, por lo que fueron pH respecto al tiempo (días) para las tres
reportados como ND (no detectables). muestras consideradas, durante la ejecución
del estudio dinámico.
Los valores de sulfatos para las tres muestras
son altos en general a lo largo del ciclo, pero La muestra ME-1 brinda lixiviados que
la muestra ME-2 presenta algunos valores presentaron un pH que parte de alrededor de
más altos a lo largo de las 48 semanas. El 5 y culmina con valores de alrededor de 3,5
aumento de sulfatos podría representar el en la semana 48, ver Figura 17 a). En este
principal producto de oxidación del material. valor de pH, aparece la actividad bacteriana
y comienza acelerar la oxidación de los
El Cu está en valores muy altos para la minerales sulfurosos y los elementos
muestra ME-1 para lo aceptado por la ley neutralizantes no son suficientes para poder
24.585 de impacto ambiental de la actividad neutralizar el ácido producido al cabo de ese
minera de Argentina, pero resulta razonable tiempo. Se observó que la muestra ME-1
tiende a estabilizarse luego de 200 días de
16
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lixiviación y la curva se vuelve asintótica en Las muestras ME-2 y ME-3 brindaron un
el pH señalado como final [17,20]. lixiviado que presenta un pH que comienza
siendo de alrededor de 7 y concluye en la
semana 48 en un pH de alrededor de 6,
Figura 17 b) y c).
Las muestras ME-2 y ME-3 siguieron
mostrando un descenso leve en los pH
finales, esto fue debido a que las muestras
contienen elementos neutralizantes.
3.7. Análisis químico de las muestras
sólidas residuales
En la Tabla 10 se muestra el contenido
iónico de las muestras sólidas ME-1, ME-2 y
ME-3 luego del periodo de lixiviación
durante los nueve meses que estuvieron
sometidas al proceso descrito de ciclos secos
y húmedos.
Se pudo observar que ciertos iones que son
preocupantes desde el punto de vista
ambiental están ausentes en el caso del Cd y
el Pb por no ser portador de estos elementos
en ninguna de las tres muestras estudiadas
Figura 17. Resultados de la medición de pH de
las muestras recolectadas durante las 48
[20]. El Cr, Al y el As si bien están
semanas del ensayo dinámico. a) Muestra ME-1. contenidos no están disponibles para su
b) Muestra ME-2. c) Muestra ME-3. disolución.
Tabla 10. Resultado del análisis químico en las muestras sólidas residuales.
* Pb, Sn, Mo, Ni, Ag, Ti, B, Bi, Cd, Co, Ga, In y Tl no fueron detectable (N/D) en las muestras ME-1. ME-2 y ME-3
analizadas.
4. CONCLUSIONES
Las muestras ME-1. ME-2 y ME-3 Lupa binocular:
provenientes de la escombrera fueron
sometidas a diferentes estudios donde se Los opacos en estado libre poseen brillo
concluye: metálico; son de color amarillo y
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corresponden a pirita y/o calcopirita, con la oxidación de estos minerales sulfurados
partes iridiscentes púrpuras (probable no pudo ser neutralizado con los
covelina-calcosina) y de color gris elementos alcalinos presentes en el
pertenecientes a magnetita para las tres mineral (silicatos). La muestra ME-3
muestras en estudio. presenta un potencial de generación ácido
incierto (PNN igual a cero) esto fue
Microscopia óptica: debido que la cantidad de minerales
alcalinizantes contenidos en la muestra
Dentro de los minerales transparentes se alcanzaron a neutralizar el ácido
identificaron feldespatos alterados a generado.
minerales arcillosos de tipo caolinita,
individuos libres de cuarzo, minerales Ensayos dinámicos:
micáceos (moscovitas) y escasas
apatitas. No hay presencia de iones Cd y Pb por no
ser portadoras de estos elementos en las
Los opacos identificados obedecen a tres muestras estudiadas. El Cr si bien
piritas que se encuentran diseminadas en está contenido, no está disponible para su
la ganga, en baja proporción en contacto disolución y en ninguno de los casos fue
con ella y en estado libre. Las que se detectado en las soluciones lixiviadas y
encuentran en estado libre generalmente figura como ND (no detectable). El Hg.
son las de mayor tamaño. tiene un valor aceptable hasta máximo de
2 ppb según la Ley 24.585 de impacto
Difracción de rayos X: ambiental de la actividad minera de
Argentina. Los lixiviados de las tres
Las especies minerales abundantes en las muestras presentan valores más elevados
muestras corresponden al grupo de de Hg. en las primeras semanas los que
silicatos principalmente: cuarzo (SiO2), tienden en las semanas siguientes a
seguido de feldespatos calco-sódicos tenores debajo de los aceptados por la ley
como la albita (NaAlSi3O8), minerales del y luego hacerse ND en las semanas
grupo de los filosilicatos como moscovita finales.
(KAl2[AlSi3O10](OH)2) y arcillas
(caolinita (K[Al4SI4O10](OH)3)) producto
de la alteración de los feldespatos. Las 5. REFERENCIAS
especies metálicas determinadas
corresponden a sulfuros de hierro (pirita), [1] F. T. Valencia Guaricela, L. A. Songor
sulfuros de cobre y hierro (calcopirita), Carrión, “Estudio del mecanismo de
sulfuro de cobre (covelina) y óxidos generación de drenaje ácido en materiales de
como magnetita. concentración del proyecto Río Blanco”,
Tesis de Ingeniería, Facultad de Ciencia y
Ensayos estáticos: Tecnología, UDA, Cuenca, EC, 2020.
Las muestras ME-1 y ME-2 serían [2] T. Volke Sepúlveda, J. A. Velasco Trejo,
posibles generadoras de ácido ya que “Tecnologías de remediación para suelos
presentaron valores de PNN < -20, debido contaminados”- in: Semarnat/INE, México
a la presencia de rocas ácidas como la DF, pp. 21, 2002.
pirita (principal generador de los DAM)
donde la cantidad de ácido generado por
18
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20