Lucas Castro Martínez Diagramas de Fase

1. INTRODUCCIÓN
Los diagramas de fase nos indican que fases serán estables para cada temperatura y composición.
En este capítulo abordaremos fundamentalmente los diagramas de fase binarios es decir los formados
por dos componentes.
Estos diagramas son una herramienta muy importante ya que nos servirá como guía o mapa para
poder encontrar la microestructura que debería existir para una composición dada y a una temperatura
determinada. Estaremos hablando siempre de termodinámica, y por tanto de la tendencia a formarse las
fases siempre que le confiera el suficiente tiempo.
En el tema siguiente, cuando tratemos los tratamientos térmicos, ya podremos relacionarlo con la
el tiempo que necesitara una cierta transformación para producirse por tanto introduciremos la cinética
y veremos con qué rapidez se formará una cierta microestructura para una temperatura o velocidad de
enfriamiento dadas, o la velocidad de enfriamiento requerida para conseguir la microestructura deseada.
Antes de nada vamos a necesitar definir algunos términos que usaremos durante este y los siguien-
tes capítulos, y que a veces se usan de forma inadecuada.
Fase: Cada una de las partes homogéneas físicamente separables en un sistema formado por uno o
varios componentes. Por ejemplo dos líquidos que sean inmiscibles como el agua y el aceite son dos
fases líquidas distintas. Así mismo pasa en estado sólido, puede existir un sólido pero que esté formado
por dos fases con distinta composición (en el granito se puede apreciar a simple vista las distintas fases
que lo componen)
Componente: Cada uno de los elementos (o compuestos) que forman parte un sistema. Por ejemplo
en el sistema Fe-Ni los componentes serían el hierro y el níquel, y la composición de una determinada
aleación de este sistema, sería la cantidad de hierro y níquel que contiene. Otro ejemplo podría ser el
sistema Al2O3-SiO2 cuyos componentes serían Al2O3 y SiO2, muy usado en diseño de cerámicas y vi-
drios.
Microconstituyente: fase o mezcla de fases que se han formado a una temperatura determinada.
Por ejemplo el eutéctico que se forma en la aleación Pb-Sn a 183ºC, como veremos más adelante.
Composición: es la cantidad de cada componente que contiene una fase, un microconstituyente o
una aleación.
Diagrama de fases: Diagrama en el que se muestran las fases estables en función de dos variables,
normalmente la composición y la temperatura. Se construyen para enfriamientos muy lentos, por lo tanto
nos indicará las fases de equilibrio cuando se somete a una aleación del diagrama de fases a un enfria-
miento muy lento. Si se realiza un enfriamiento rápido, puede ser necesario recurrir a otra serie de dia-
gramas en que aparecen fases de no equilibrio, es decir fases metaestables, cuya tendencia a formar las
fases estables para lo que se requerirá un cierto tiempo.

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INGENIERÍA DE MATERIALES

Figura 1. Diagramas de fase

Grados de libertad de un sistema son el número de variables independientes de este sistema. Por
poner un ejemplo, si tenemos un metal puro en estado líquido, a presión atmosférica, tiene un grado de
libertad ya que puedo variar la temperatura en la zona líquida. Si ese mismo metal lo quiero a la tempe-
ratura de fusión, ya no tengo ningún grado de libertad, ya que es un valor fijo.
Regla de las fases de Gibbs, es la regla que relaciona las distintas variables. En su expresión ge-
neral es
F+L=C+2
donde F es el número de fases, L los grados de libertad, C el número de componentes. El 2 viene
limitar las variables a 2, que serían presión y temperatura. En el caso de que fijásemos por ejemplo la
presión a la presión atmosférica, que es muy habitual nos quedaría como:
F+L=C+1

2. SOLIDIFICACIÓN DE EQUILIBRIO. REGLA DE LA PALANCA

Cuando se enfría la aleación marcada en la Figura 2 con una composición Xo (21% del componente
X), al llegar a la línea de líquidus comienza a solidificar el sólido , y la composición de líquido en el
rango de temperaturas de fusión (275-150 ºC) vendrá dada por la línea de líquidus, mientras que la del
sólido por la línea de sólidus. Una vez que ha terminado la solidificación la composición del sólido es
X0.

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Figura 2. Ejemplo de diagrama de fases, con su solidificación

L+
300 L

200

100

xo

REGLA DE LA PALANCA
La regla de la palanca sirve para determinar la cantidad de fases que existe para una aleación a una
temperatura determinada, siempre en campos bifásicos. Por tanto, para la aleación anterior por encima
de 275ºC, sólo existe líquido, al llegar bajar de 275ºC, empieza la nucleación del sólido , y la cantidad
de sólido aumentará al ir enfriando, hasta llegar 150ºC donde termina la solidificación y no queda nada
de líquido. Para la determinación de las cantidades de líquido y sólido , entre 275 y 150ºC, se utiliza
la regla de la palanca.
Si nos fijamos en la Figura 3, para determinar la cantidad de fases, es decir la cantidad de sólido y
líquido a 200 ºC se traza la línea de reparto que es la línea que horizontal que une los dos campos
monofásicos a la temperatura indicada. Una vez trazada, la cantidad de sólido viene dada por el tramo
b, mientras que la cantidad de líquido viene dada por el tramo a. Por tanto las cantidades serán:

a x x 0,32  0, 21
% liquido  .100  sol o .100  .100  52,38%
ab xsol  xliq 0,32  0,11
b x x 0, 21  0,11
% solido  .100  o liq .100  .100  47, 62%
ab xsol  xliq 0,32  0,11

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Figura 3. Aplicación de la regla de la palanca.

300 L

200 b a


100
xo  xliq xsol  xo

xlíq xo xsol

3. REACCIONES INVARIANTES
Los puntos de fusión congruentes se producen cuando a una determinada temperatura se produce
por enfriamiento el paso de un líquido a un sólido. En la Figura 4, se muestra como sería un punto de
fusión congruente. El término congruente es porque no existe variación en la composición de las fases.
Figura 4. Punto de fusión congruente

s1 Fusión congruente L → S1
L+s1 L+s1

En un diagrama de fases además pueden aparecer reacciones invariantes que se producen a una
temperatura fija, produciéndose una transformación en la estructura de la aleación. Las reacciones más
comunes que se producen en los diagramas de fase durante el enfriamiento son las que se muestran en
la Figura 5.

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Figura 5. Reacciones invariantes más comunes.

L+s1 L L+s2
Eutéctica L → S1 + S2
s1 s2
s1+s2

s1+s2 s1 s1+s3
Eutectoide S1 → S2 + S3
s2 s3
s2+s3

L+s1
s1 L Peritéctica S1 + L1 → S2
s1+s2 s2 L+s2

s1+s2
s1 s2 Peritectoide S1 + S2 → S3
s1+s3 s2+s3
s3

En el diagrama de fases de la Figura 6 se muestra un diagrama de fases genérico de dos componen-

tes X e Y. En él, aparecen c reacciones invariantes marcadas por las flechas.

Figura 6. Diagrama de fases genérico.

L
Peritéctico
+ L
 Eutéctico
 L+

XY2 L+
Peritéctico L XY2
Temperatura

XY2

 


Eutectoide


 Peritectoide


 

X %Y Y

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4. SOLIDIFICACIÓN EUTÉCTICA
Cuando un diagrama de fases presenta un eutéctico como el de la Figura 7, la aleación que contenga
exactamente la composición del punto eutéctico se denomina composición eutéctica, si la composición
es inferior a la composición del punto eutéctico se la denomina aleación hipoeutéctica y si la composi-
ción es superior se la denomina hipereutéctica.
Supongamos que tenemos una aleación plomo y estaño, con un 61,9 % de Sn se puede apreciar que
es una aleación de composición eutéctica, es decir es la aleación marcada como “a” en el diagrama de
fases Plomo – Estaño que se muestra en la Figura 7.

Figura 7. Diagrama Pb-Sn

Líquido

b a
Temperatura


183ºC

19,2 61,9 97,5

Pb Sn
0 20 40 60 80 100

Por encima de la temperatura eutéctica, 183 ºC, la aleación está en estado líquido. Al enfriar la
aleación hasta la temperatura eutectoide, empezará a formarse el eutéctico  + , con una microestruc-
tura laminar como se puede apreciar en la Figura 8.

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Figura 8. Microestructura de una aleación 61,9%Sn-38,1%Pb

Figura 9. Esquema de solidificación de una aleación eutéctica

Temperatura

Líquido
1

T > Teutéctica
1 Líquido
L
L
 2
2 
T = Teutéctica
3
L + (+)

3

Teutéctica >T
(+)
Pb Sn
0 20 40 60 80 100

En caso de tener una aleación plomo y estaño, con una composición inferior al 61,9 % de Sn, (hi-
poeutécticas), por ejemplo la aleación marcada como “b” en el diagrama de fases Plomo – Estaño de la
Figura 7, por encima de la línea de líquidus está en estado líquido, cuando atraviesa la línea de líquidus,
comienza la solidificación, empezándose a formar la fase . La cantidad de  va aumentando al ir dis-
minuyendo la temperatura, hasta llegar a la temperatura eutéctica. Un infinitésimo por encima de la
temperatura eutéctica tendremos el  que se ha formado por encima de la temperatura eutéctica, deno-
minado proeutéctico, y líquido sin transformar. La cantidad de cada una de las fases se puede obtener
aplicando la regla de la palanca por encima de 183 ºC, en el campo bifásico L + . La composición del
líquido a esta temperatura es de aproximadamente 61,9% de Sn, justamente la de la aleación anterior-
mente estudiada como “a”.
Cuando se enfría por debajo de 183 ºC, el líquido (que tiene composición eutéctica 61,9 % Sn)
empezará a transformarse en el eutéctico  + , con una microestructura laminar como se puede apreciar
en la Figura 8.
En la Figura 9, se muestra el esquema de las transformaciones que se van produciendo en la mi-
croestructura de la aleación eutéctica según va produciéndose el enfriamiento, y en la Figura 10, las

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transformaciones que se van produciendo en la microestructura de la aleación hipoeutéctica. En este

caso

Figura 10. Esquema de solidificación de una aleación hipoeutéctica

T > Tlíquidus
Líquido Líquido

Temperatura
2
1
Tlíquidus>T>Teutéctica
L
L + p L
 2

3 
3
4
T = Teutéctica
L + p + 

Teutéctica >T Pb Sn
p + 0 20 40 60 80 100

En el caso de que la aleación fuese hipereutéctica, es decir el contenido en estaño fuese superior al
61,9%, la fase proeutéctica que aparecería sería  en vez de , pero la solidificación transcurriría de
forma similar.
La cantidad de fases dentro de un eutéctico depende la forma del diagrama de fases, veamos estos
tres ejemplos que se muestran en la Figura 11.

Figura 11. Tres ejemplos de eutécticos

L L L
     

Eutéctico 1 Eutéctico 2 Eutéctico 3

En el primer caso, el punto eutéctico está centrado en la mitad de la línea, lo que indica que se
formará la misma cantidad de fase  que de , dentro del agregado eutéctico.
En el segundo caso, el punto eutéctico está situado a la parte izquierda de la línea eutéctica, más
próximo a la fase  que a la . Cuando se forme el agregado eutéctico la cantidad de fase  será mayor
que la de .
En el tercer caso, el punto eutéctico está situado a la parte derecha de la línea eutéctica, más próximo
a la fase  que a la fase . Cuando se forme el agregado eutéctico la cantidad de fase  será mayor que
la de .

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