Presenta:
Módulo V PROCESOS CONVENCIONALES Y NO CONVENCIONALES
PARA LA INDUSTRIALIZACIÒN DE LAS SALMUERAS
IDENTIFICACIÓN DEL POTENCIAL DE INDUSTRIALIZACIÓN DE
LAS SALMUERAS - OPERACIONES, EQUIPOS Y ETAPAS
RELACIONADAS
Docente: Ing. Juan Pablo Gamarra Gutiérrez
Bolivia - 2024
DISTRIBUCIÓN DE LAS SALMUERAS
La salmuera en los salares cuaternarios: la mayoría de los salares y lagos salados
modernos se distribuyen en tres enormes mesetas: la meseta Qinghai-Tíbet en Asia, la
meseta de los Andes en Sudamérica y la región de Basin and Range en Norteamérica.
DISTRIBUCIÓN DE LAS SALMUERAS
También hay salares en regiones distintas a estas tres mesetas, como en Xinjiang y Mongolia
Interior, en el norte y noroeste de China; la cuenca del Mar Muerto; Irán en Oriente Medio;
Chott el Djerid en Túnez, en el margen norte del continente africano; y el Sistema del Rift de
África Oriental, entre otros
GLOSARIO DE MINERALES
Dentro de la industria de los recursos evaporíticos, suelen utilizarse algunos nombres
específicos para denominar a los compuestos químicos contenidos en la salmuera. Los más
importantes son los siguientes:
• La halita, sal o sal de roca es un mineral sedimentario, el cual se puede formar por la
evaporación de agua salada, en depósitos sedimentarios y domos salinos. Está asociada con
silvita, carnalita y otros minerales. Su composición química es cloruro de sodio (NaCl).
• La silvita es una roca sedimentaria salina formada como evaporita, puede considerarse
sinónimo de su componente fundamental, el mineral silvina (KCl)
GLOSARIO DE MINERALES
• La silvinita es una de las sales que precipitan naturalmente durante el proceso de evaporación
en el Salar de Atacama. Se trata de una sal mixta de NaCl y KCl, que tiene un uso creciente en la
industria alimenticia, como sal de bajo sodio.
• La bischofita es un mineral de cloruro de magnesio hexahidratado con fórmula MgCl2 · 6H2O.
Pertenece a los haluros.
• La carnalita es un mineral compuesto de cloruro doble de potasio y de magnesio, KMgCl3·
6H2O.
• La carnalita de litio LiClMgCl2· 7H2O
• La schoenita es K2SO4
CLASIFICACIÓN QUÍMICA DE SALMUERAS
En función de los principales iones equivalentes y contenidos de sal en la
salmuera, se calculan coeficientes característicos para la clasificación
hidroquímica, y los principales tipos químicos de masas de salmuera en la
corteza pueden dividirse en tres categorías:
(a) Salmuera de tipo sulfato (subdividida en subtipos de sulfato sódico y sulfato
de sodio y sulfato de magnesio), cuyos componentes principales son SO42-, Cl-
, Na+ (K+) y Mg2+
(b) Salmuera de tipo cloruro, cuyos componentes principales son Cl-, Na+ (K+),
Mg2+ y Ca2+; y
(c) Salmuera de tipo carbonato (o sosa), cuyos componentes principales son
CO32-, HCO3-, SO42-, Cl- y Na+ (K+).
CLASIFICACIÓN QUÍMICA DE SALMUERAS
Según otra clasificación hidroquímica, las salmueras pueden clasificarse
en cuatro categorías:
(a) Salmueras Na – CO3 – Cl – SO4,
(b) Salmueras Na – Cl – SO4,
(c) Salmueras Na – Mg – Cl – SO4, y
(d) Salmueras Ca – Mg – Na – Cl.
El tipo a es similar al tipo carbonato, los tipos b y c son similares al tipo
sulfato, y el tipo d es similar al tipo cloruro.
CLASIFICACIÓN QUÍMICA DE SALMUERAS
Puede haber un tipo químico de salmuera más en los ambientes
hiperáridos del desierto de Atacama y la cuenca de Turpan-Hami, donde
se produce la acumulación masiva de nitrato con una alta concentración
de NO3-, con un rango de concentración de 4280 - 13700 ppm en varios
salares del desierto de Atacama y 3410 - 31990 ppm en la cuenca de
Turpan-Hami.
ELEMENTOS APROVECHABLES EN LA SALMUERA
❑ Por salmuera se entiende el agua que tiene un contenido total de sólidos
disueltos (TDS) o una salinidad superior a 50 g/L. Las salmueras suelen
contener cationes como K+, Ca2+, Na+, Mg2+, Li+, B3+, Sr2+, Rb2+ y Cs2+, así como
aniones como SO4=, Cl-, HCO3-, CO3=, Br- e I-. Algunos de ellos son
económicamente valiosos, como el Li2CO3 y el KCl; la halita ha sido un
compuesto importante para el ser humano.
❑La humanidad tiene una larga historia de utilización de salmueras naturales
para producir sales de Na y otros minerales. Por ejemplo, para producir sal
comestible en Zigong, en la provincia suroccidental de Sichuan (China),
antiguamente se perforaban pozos profundos y utilizaban torres de
perforación de madera para extraer salmuera, hace casi 2.000 años
ELEMENTOS APROVECHABLES EN LA SALMUERA
❑ La mayoría de los salares o lagos salados del mundo han sido
explorados y, en la actualidad, sus salmueras se explotan para la
producción de KCl, NaCl, Na2CO3, MgCl2, Mg metálico, Li2CO3, B2O3, Br
e I. Así, se han desarrollado nuevas técnicas para procesar salmueras y
convertirlas en una serie de productos químicos a escala industrial,
especialmente para la recuperación de litio. La evaporación solar en
estanques es un método convencional y eficaz para la separación de
sales y el enriquecimiento de oligoelementos en el procesamiento
industrial de salmueras.
ELEMENTOS APROVECHABLES EN LA SALMUERA
❑Las principales técnicas para recuperar el litio de las salmueras
incluyen la precipitación, la separación por membranas, la extracción
con disolventes, la adsorción y el bombeo electroquímico iónico, y la
técnica utilizada depende de las características de la salmuera de
origen.
❑Las técnicas para producir potasa a partir de salmueras incluyen la
flotación por descomposición en frío (CDPF) y la flotación inversa-
cristalización en frío (RFCC).
ELEMENTOS APROVECHABLES EN LA SALMUERA
❑En la actualidad, el modelo de desarrollo a gran escala de la salmuera
de los salares o lagos salados constituye la base para crear un modelo
de economía del reciclaje. El desarrollo anterior se centraba en un
único producto (sal potásica), pero ahora se están desarrollando y
utilizando plenamente más recursos de la salmuera, como Na, Mg, Li y
Cl, así como reciclándolos (es decir, la primera salmuera de relaves y el
mineral de desecho se reutilizan y, tras el proceso, se generan nuevas
salmueras y minerales que se vuelven a reutilizar).
ELEMENTOS APROVECHABLES EN LA SALMUERA
❑Recientemente, la explotación de
salmueras se ha combinado con la
industria química del carbón: La primera
utiliza y absorbe el CO2 emitido por la
segunda para producir trona y sosa
(ambos carbonatos). El aprovechamiento
integral de los recursos de salmuera ha
desempeñado un papel vital en el rápido
desarrollo económico de muchas
regiones.
ELEMENTOS APROVECHABLES EN LA SALMUERA
❑ Los elementos valiosos en las salmueras incluyen K, Na, Mg, Br, I, Li, B, Cs y
Rb. A partir de las salmueras se pueden preparar productos químicos como
halita, cloruro potásico, sulfato potásico, bromo, yodo, carbonato de litio,
ácido bórico, cloruro de cesio, cloruro de rubidio, mirabilita, nitrato potásico,
nitrato sódico y cloruro cálcico.
❑ La posibilidad de desarrollar industrialmente sólo los elementos valiosos de
la salmuera o también los recursos secundarios asociados a un recurso de
elemento principal depende de si sus niveles alcanzan el índice de uso
industrial.
ELEMENTOS APROVECHABLES EN LA SALMUERA
❑ También se pueden desarrollar y utilizar los recursos secundarios asociados a un recurso de
elemento principal, dependiendo de si sus niveles alcanzan el índice de uso industrial.
Na2CO3 +
KCl MgCl2 NaCl LiCl Na2SO4 B2O3 Br- Rb2O Cs2O
Componente NaHCO3
(%) (%) (%) (mg/l) (%) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)
(%)
Índice de uso
industrial ≥ 0,5~1 ≥5 ≥ 10 ≥ 300 ≥5 ≥ 1000 ≥ 3,5 S/D S/D S/D
menor
Índice integral
de uso 0,3 1 5 150 3 400 1,5 50 ~ 60 50 20 ~ 30
industrial
❑Los principales yacimientos de salmueras ricas en K y Li son el Mar Muerto en Oriente
Medio, el salar de Atacama en Chile, el salar de Uyuni en Bolivia, el Gran Lago Salado en
Estados Unidos y los lagos salados de Qarhan, Zabuye y Lop Nur en China.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN A PARTIR DE SALMUERAS
❑ La extracción de los principales productos básicos de potasio y
magnesio de la salmuera sirven para la agricultura y a algunas
industrias importantes. El procedimiento de fabricación produce
primero mineral de silvinita o carnalita en sistemas de estanques
solares, y luego se transporta este mineral a la fábrica para producir
KCl. Al final del ciclo de evaporación, la salmuera de cola se transfiere a
otra plantas para producir productos de Mg.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN A PARTIR DE SALMUERAS
❑ Producción de KCl a partir de salmuera La principal materia
prima de un salar o lago salado de salmuera de cloruro es el
mineral de silvinita o carnalita, que se obtiene mediante
evaporación en estanques solares y precipitación de sales.
El proceso de obtención de KCl, a partir de carnalita, puede
dividirse en dos etapas: descomposición y flotación positiva.
Durante el proceso de descomposición, el mineral de carnalita
se mezcla con agua a temperatura ambiente para disolver la
carnalita, el KCl se precipita, el MgCl2 permanece en la solución
y el NaCl sólido es residual y se considera una impureza.
Durante el proceso de flotación positiva, se utiliza un reactivo
de flotación para separar el KCl y el NaCl, y se obtiene el
producto final después de lavarlo y secarlo.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN A PARTIR DE SALMUERAS
❑ Producción de MgCl2 anhidro y Mg metálico. Tras la
producción de cloruro potásico, suele generarse una gran
cantidad de bischofita a partir de la salmuera. Este subproducto
puede utilizarse para fabricar cloruro de magnesio anhidro tras
su deshidratación y, a continuación, puede producirse magnesio
metálico mediante electrólisis fundida a alta temperatura, que
también produce cloro gaseoso.
Debido a las características fisicoquímicas del MgCl2 de alto
punto de fusión, baja conductividad eléctrica y fácil hidrólisis,
deben añadirse KCl, NaCl y CaCl2 para formar un sistema
multielectrolito. Dado que la presencia de agua tiene un efecto
letal sobre las propiedades de los electrolitos de sales fundidas a
altas temperaturas, la pureza del cloruro de magnesio anhidro
determina el éxito de la producción de magnesio metálico.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN A PARTIR DE SALMUERAS
❑ Producción de ácido bórico a partir de bórax. Hay
varias formas de obtener ácido bórico, pero una de las
más comunes es a partir del mineral bórax (Na2B4O7 ·
10H2O). A través de un proceso de acidificación, el bórax
se combina con ácido sulfúrico o clorhídrico, dando
lugar a la formación del ácido bórico y liberando sales
como subproductos
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL POTASIO
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL POTASIO
❑ Conminución. Los circuitos de conminución más simples
son la trituración en seco de una sola etapa utilizando
impactadores en circuito cerrado con mallas vibratorias.
Los circuitos más refinados consisten en trituración
húmeda de doble etapa en combinación con mallas
húmedas e hidrociclones. Las plantas de trituración
húmeda son más limpias, el cribado es más eficiente y
permite una mejor liberación insoluble.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL POTASIO
❑ Flotación. La flotación es un proceso heterogéneo, es decir,
involucra más de una fase: sólido (mineral), líquido (agua) y
gaseosa (burbujas). Para entender el proceso, es necesario
estudiar las propiedades fisicoquímicas de las superficies de los
minerales, la relación entre las fases sólida, líquida y gaseosa, y sus
interfases.
Al coexistir las tres fases, las partículas hidrofóbicas “preferirán”
adherirse a la fase gaseosa (burbujas), evitando así el contacto con
el agua, mientras que las demás permanecerán en la fase líquida.
Las burbujas con partículas adheridas y una densidad conjunta
menor que la del líquido, ascenderán hasta llegar a la espuma
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL POTASIO
Ejemplo de circuito de
flotación para la
obtención de KCl
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL POTASIO
❑ Espesadores. Los espesadores son equipos industriales
utilizados para la separación sólido-líquido mediante el proceso
de sedimentación. Su función principal es recibir una pulpa
diluida y generar un producto con una mayor concentración de
sólidos en el flujo inferior.
En términos más específicos, los espesadores permiten:
1. Incrementar la concentración de sólidos en la descarga de la
pulpa.
2. Clarificar el líquido sobrenadante, que es derramado fuera del
tanque espesador.
3. Separar sólidos de una corriente relativamente diluida,
mejorando la eficiencia del proceso.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL POTASIO
❑ Filtrado. Es una técnica para separar sólidos en suspensión
dentro de un fluido (líquido o gas), empleando para ello un
medio filtrante que consiste en un material poroso que se
denomina tamiz, filtro o criba. Este filtro retiene los sólidos de
mayor tamaño y permite el paso del fluido, junto con las
partículas de tamaño inferior.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL POTASIO
❑ Secado. El secado es una operación unitaria que consiste en
separar la humedad de sólidos por medio de una corriente de gas
que generalmente es aire1. El secado involucra procesos
simultáneos de transferencia de energía y de masa1. Esta operación
unitaria es altamente demandada por la industria de alimentos, y se
basa en la eliminación del agua libre y no ligada de una matriz,
mediante los mecanismos de transferencia de calor y de masa.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL BORO
❑ Las principales aplicaciones del boro en sus diferentes formas, están en la
industria del vidrio y fibra de vidrio, en la industria textil, detergentes y jabones,
agroindustria (micronutriente), industria farmacéutica y otros.
❑Existe una amplia variedad de compuestos de boro (boratos), con distintas
aplicaciones. Sin embargo, los más importantes y de amplio uso:
• Bórax o Tincal Na2B4O7 * 10 H20
• Ulexita NaCaB5O9 * 8 H20
• Colemanita Ca2B6O11 * 5 H20
•Hidroboracita CaMgB6O11 * 6 H2O
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL BORO
❑Los métodos para separar el boro de la salmuera o de las aguas residuales incluyen la precipitación química,
las tecnologías de membrana, intercambio iónico y la extracción con disolventes. El método comprobado en
salmueras (soluciones) y empleado a escala industrial es el de extracción por solventes.
La precipitación química suele realizarse en un entorno alcalino, lo que exige numerosos compuestos alcalinos
y produce residuos sólidos adicionales.
Los materiales de adsorción varían entre resinas quelantes, carbón activado, óxidos e hidróxidos. Aunque la
adsorción puede lograr una excelente eficacia de eliminación del boro, su baja capacidad de adsorción
restringe su aplicación y resulta cara cuando la concentración inicial de boro es superior a 1 g/L.
Las tecnologías de membrana, como la electrodiálisis y la ósmosis inversa, también son demasiado caras para
la extracción de boro.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL BORO
Los disolventes orgánicos presentan mayores capacidades de extracción de
boro y menores costes que los materiales de adsorción, lo que convierte a la
extracción con disolventes en una tecnología competitiva y prometedora para
la extracción de boro a partir de salmueras concentradas.
La selección de los agentes adecuados es crucial para el éxito de la
extracción con disolventes. Comúnmente, los agentes de extracción de boro
se clasifican como alcoholes monohidroxi (monoalcoholes), alcoholes
dihidroxi (dioles), fenoles y líquidos iónicos novedosos.
Se ha empleado el 2-etilhexanol (50%, v/v) para extraer boro de salmueras,
obteniendo productos de ácido bórico de alta pureza empleando agua como
agente de extracción. En esta mismo desarrollo, se han utilizado una
extracción y reextracción en contracorriente de tres etapas, para reducir el
boro en la salmuera de 2,48 g/L a 10,8 mg/L
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL BORO
La elección del método para ¨eliminar¨ boro
de una solución depende de la concentración
del mismo. La extracción por solventes se la
realiza en soluciones concentradas o
relativamente concentradas. La figura
contigua es un esquema sencillo de este
proceso.
Para la eliminación de boro en bajas
concentraciones se hace uso de las resinas de
intercambio iónico en donde se obtiene el
máximo intercambio (6,7 mg B/ g resina).
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL BORO
Producción de ácido
bórico a partir de boratos
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DEL BORO
❑ A partir de la ulexita (borato de sodio y de calcio), se obtiene el ácido bórico por lixiviación
ácida, según la siguiente reacción:
2 (NaCaB5O9 * 8 H2O) + 3 H2SO4 = 10 H3BO3 + Na2SO4 +2 CaSO4 * 2 H2O
Esta reacción se lleva a cabo a una temperatura de 70 ºC, obteniéndose el ácido bórico
disuelto, el sulfato de sodio, el sulfato de calcio y los sólidos insolubles o ganga. Los
materiales se separan a través de una filtración en caliente. Posteriormente, el ácido bórico
se lo obtiene por cristalización por enfriamiento de la solución de lixiviación.
Los sólidos insolubles, básicamente están constituidos por arenas y arcillas que se extraen
con el mineral.
