OPERACIÓN UNITARIA
DESTILACION
2020
INTRODUCCIÓN
La destilación es un proceso de
separación que consiste en
eliminar uno o más de los
componentes de una mezcla. Para
llevar a cabo la operación se
aprovecha la diferencia de
volatilidad de los constituyentes
de la mezcla, separando o
fraccionando éstos en función de
su temperatura de ebullición. Se
usa para concentrar mezclas
alcohólicas y separar aceites
esenciales así como componentes
de mezclas líquidas que se deseen
purificar
INTRODUCCIÓN
La destilación es una de las operaciones básicas mas importantes de
la industria química, que permite separar los componentes de una
mezcla liquida al estado de sustancias puras.
La destilación es en general una operación unitaria con amplias
aplicaciones, especialmente en:
Destilación de componentes de petróleo
Recuperación de disolventes
Industria petroquímica en general
Fabricación de licores
CONCEPTO
La destilación es una operación unitaria que nos permite separar,
mediante vaporización, mezclas miscibles de líquidos en componentes
individuales tomando en consideración sus respectivos puntos de
ebullición.
FUNDAMENTO
Las exigencias básicas para la separación de los componentes de
una mezcla por destilación son:
Que los componentes de la mezcla a separar tengan diferentes
puntos de ebullición.
Que la composición del vapor sea diferente a la composición
del líquido con el cual se encuentra en equilibrio, por lo tanto
si la composición del vapor es la misma que la del líquido, el
proceso de destilación no podrá efectuar la separación.
DIAGRAMAS
Las condiciones de equilibrio de un sistema sometido a
destilación esta representado en diagramas que nos indica la
relación líquido- vapor del sistema.
Estos diagramas están limitados a sistemas binarios formados
por dos componentes volátiles.
DIAGRAMA DE PUNTO DE EBULLICIÓN
En estos diagramas se representa la
composición de la mezcla líquida frente a la
temperatura de ebullición, a presión
constante.
Pt1 = 100 psi
Pt2 = 200 psi
Pt3 = 400 psi
La presión es fundamental en el proceso de
destilación, observándose que a mayor
presión la separación entre la curva de
liquido saturado y vapor saturado, es
menor, la destilación se hace mas difícil, ya
que la curva de enlace es mas estrecha.
EFECTO DE LA PRESIÓN SOBRE EL DIAGRAMA DE
PUNTO DE EBULLICIÓN
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
El diagrama de equilibrio representa la
relación que existe entre la composición del
líquido (X) y el vapor (Y) que están en
equilibrio a una presión constante y
determinada.
MEZCLAS IDEALES
La idealidad exige que las moléculas de los componentes sean similares en tamaño,
estructura y naturaleza química. En realidad no hay soluciones ideales, solo en el
limite se pueden considerar como ideales.
LEY DE RAOULT
Para soluciones ideales establece que a temperatura constante: La presión parcial de un
componente de la mezcla es igual a su fracción molar, multiplicada por la presión de
vapor del componente puro a la temperatura considerada.
pA = PA xA
LEY DE DALTON
Establece que la presión total que ejerce una mezcla de gases ideales es igual a la suma
de las presiones parciales que ejerce cada uno de los gases componentes de la mezcla.
PT = p A + p B + p C
yA = pA/PT yB = pB /PT
Estas dos leyes nos permiten la determinación de los diagramas de punto de ebullición y
del diagrama de equilibrio.
DETERMINACIÓN DEL DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
METODO ANALITICO
Si una mezcla sigue la ley de Raoult y la de Dalton, se puede calcular el
diagrama del punto de ebullición cuando se dispone de los datos de
presión de vapor de las sustancias puras
pA = PA xA (1)
pB = (1 – xA) PB (2)
PT = p A + p B (3)
Remplazando 1 y 2 en 3 tenemos
PT = xA PA + (1 – xA) PB
yA = pA/PT yA= xA PA / PT
PROBLEMA
Las tensiones de vapor del heptano y el octano son las siguientes en mmHg
.
T ºC P7 P8 TºC P7 P8
98.4 760 377 114 1165 540
100 795 356 116 1228 574
102 841 380 118 1296 609
104 890 406 120 1368 647
106 941 429 122 1442 687
108 993 452 124 1528 729
110 1049 479 125.6 1593 760
112 1104 510
Si las mezclas cumplen la ley de Raoult y Dalton, determínese:
Los datos de equilibrio para este sistema a la
presión de 1 atmósfera
El diagrama de punto de ebullición
El diagrama de equilibrio
La volatilidad relativa a cada temperatura
La volatilidad relativa promedio
SOLUCION
TºC x y
α TºC x y
α
98.4 114
100 116
102 118
0.156 0.282 2.114
104 120
106 122
108 124
110 125.6
112
VOLATILIDAD RELATIVA
Se denomina Volatilidad de un componente en una mezcla a la relación entre
su presión parcial de vapor y su concentración en la fase liquida, es decir:
VOLATILIDAD DE A = pA/xA
VOLATILIDAD DE B = pB/xB
Al cuociente entre las volatilidades del componente mas volátil y del menos
volátil se le denomina Volatilidad Relativa α
α = pA/xA/pB/xB = xAPA/xA/xBPB/xB = PA/PB
La volatilidad relativa es una medida directa de la facilidad con que se
separan los componentes en un proceso de destilación.
α= PA/PB
PA Presión de vapor del componente puro A
PB Presión de vapor del componente puro B
α=1 indica que la mezcla no se puede separar por destilación
α = 1.1 la separación por destilación es posible, pero son mezclas
de difícil separación
α >>>>> 1 mezclas de fácil separación
MEZCLAS AZEOTROPICAS O DE PUNTO DE EBULLICIÓN CONSTANTE
Muchas sustancias no siguen la ley de Raoult pero tienen curvas
de punto de ebullición constante, es decir estas mezclas
presentan desviaciones de la idealidad. Cuando las desviaciones
son suficientemente grandes, las mezclas pueden presentar un
azeotropo máximo o un azeotropo mínimo.
En este tipo de mezcla la composición del vapor que se desprende
de una mezcla de punto de ebullición máximo o mínimo es la
misma que la del liquido hirviendo, por esto se denominan
mezclas de punto de ebullición constante o azeotropos.
ELIMINACIÓN DE UN AZEOTROPO
Variando la presión total del sistema
Operando a vacío
Agregando un tercer componente que destruye el azeotropo
En el caso especifico del alcohol etílico que formas un
azeotropo a 96ºGl , se utilizan tamices moleculares.
MÉTODOS DE DESTILACIÓN
I MÉTODO: (destilación discontinua)
Destilación a equilibrio
Destilación diferencial
II MÉTODO: destilación continua (Rectificación)
DESTILACIÓN A EQUILIBRIO
La destilación a equilibrio implica la vaporización
de una fracción determinada de una carga de
líquido, manteniendo tanto el líquido como el
vapor formado en intimo contacto hasta el final de
la operación de forma que el vapor esta siempre
en equilibrio con el líquido, retirando el vapor y
condensándolo, se utiliza en la destilación de
componentes muy volátiles, también en la
refinación del petróleo, donde las fracciones de
petróleo se calientan en equipos tubulares y el
fluido caliente se convierte instantáneamente en
vapor y líquido residual, cada una de los cuales
tienen diferentes componentes.
CARACTERÍSTICAS
Destilación discontinua
Concentración constante
BALANCES DE MATERIA
Wo = W + V
Balance componente volátil
Wo xo = Vy + Wx
Gráfico curva de equilibrio
