Espectroscopía de Resonancia Magnética Nuclear (RMN)
Principios del RMN:
En RMN, se estudia cómo los núcleos de ciertos átomos (como 1H o 13C) absorben energía
de un campo magnético externo y la reemiten. La frecuencia a la cual estos núcleos
absorben la energía depende de su entorno electrónico, lo que proporciona información
estructural.
Desplazamiento Químico (δ):
El desplazamiento químico refleja cómo los protones o carbonos en una molécula están
afectados por los electrones que los rodean. Se mide en partes por millón (ppm), respecto
a una referencia como el tetrametilsilano (TMS), que tiene un desplazamiento químico de
0 ppm.
Factores que influyen en el desplazamiento químico:
• Protección electrónica: Los electrones cercanos "protegen" al núcleo del campo
magnético externo. Cuantos más electrones haya alrededor del núcleo, más
protegido está, y aparece en el espectro a campo alto (valores bajos de ppm).
• Desprotección: Cuando un átomo electronegativo está cerca de un protón, "roba"
electrones, desprotegiéndolo. Esto hace que el protón aparezca a campo bajo
(valores altos de ppm).
Ejemplo 1: RMN de un Aldehído
• Los protones del grupo aldehído (-CHO) están desprotegidos debido al efecto
atrayente de electrones del oxígeno, y aparecen en el espectro RMN entre 9-10
ppm.
Valores Típicos de Desplazamiento Químico de 1H:
• Protones en enlaces
simples (R-CH3, R-CH2,
R3CH): 0.9 - 2.0 ppm.
• Protones vinílicos
(C=C-H): 4.5 - 6.5 ppm.
• Aromáticos (C-H): 6.5 -
8.0 ppm.
• Aldehídos (R-CHO):
9.0 - 10.0 ppm.
• Ácidos carboxílicos (R-
COOH): 10.0 - 12.0 ppm.
Aplicaciones del RMN:
• Identificación de grupos funcionales: Los desplazamientos químicos permiten
detectar qué tipo de grupos están presentes en la molécula.
• Análisis estructural: Se puede
deducir el número de protones y su
entorno químico, por lo que el RMN
es útil para determinar la estructura
de una molécula.
• Ejemplo práctico: En una
molécula de etanol (CH3CH2OH),
los protones del grupo −CH3-
CH3−CH3 estarán en un entorno
diferente a los del −CH2−-CH2-
−CH2−, por lo que aparecerán como
señales separadas en el espectro
RMN.
Desdoblamiento de señales en RMN:
Las señales de RMN se desdoblan en patrones como singuletes, dobletes, tripletes, etc.,
dependiendo del número de protones vecinos. Esto ocurre debido a la interacción espín-
espín entre protones cercanos.
Ejemplo de desdoblamiento en el etanol:
Los protones del grupo
-CH2 están acoplados a
los protones del −CH3,
por lo que la señal de
−CH2 aparece como un
triplete (tres picos) y la
señal de −CH3 como un
cuarteto (cuatro picos)
Espectroscopía Infrarroja (IR)
Principios del IR: En la espectroscopía infrarroja, se mide la absorción de luz infrarroja
por los enlaces de una molécula. Las vibraciones entre los átomos en los enlaces
(estiramiento o flexión) causan que ciertas longitudes de onda de la luz sean absorbidas.
Cada grupo funcional tiene una frecuencia de absorción característica.
Frecuencias de Absorción Características (cm⁻¹):
• O-H (alcoholes, ácidos carboxílicos): 3200-3600 cm⁻¹ (ancha, fuerte).
• N-H (aminas, amidas): 3300-3500 cm⁻¹.
• C=O (carbonilos, cetonas, aldehídos, ácidos carboxílicos): 1700-1750 cm⁻¹
(fuerte, aguda).
• C=C (dobles enlaces): 1600-1680 cm⁻¹.
• C≡C (triple enlace carbono): 2100-2260 cm⁻¹.
• C-H (alcanos): 2850-2960 cm⁻¹.
Ejemplo 2: Espectro IR de un Ácido Carboxílico
En el caso de los ácidos carboxílicos, se observan dos bandas importantes:
• C=O (carbonilo): alrededor de 1700 cm⁻¹.
• O-H (ácido): entre 2500-3300 cm⁻¹, pero de forma más ancha y menos intensa que
en los alcoholes.
Aplicaciones del IR:
• Identificación de grupos funcionales: La espectroscopía IR es útil para determinar
qué tipos de enlaces están presentes en una molécula, ya que cada tipo de enlace
tiene una frecuencia característica.
• Determinación de la pureza: Comparar el espectro de una muestra con el espectro
de referencia puede indicar la presencia de impurezas.
• Ejemplo práctico: En un compuesto que contiene un grupo C=O (carbonilo), se
espera ver una banda fuerte cerca de 1700 cm⁻¹ en el espectro IR. Si se observa, se
puede confirmar la presencia de una cetona, aldehído, o ácido.
Tabla Comparativa de Grupos Funcionales en RMN e
IR:
Grupo Funcional RMN 1H^1H1H (ppm) IR (cm⁻¹)
Alcohol (-OH) 1-5 (ancho, variable) 3200-3600 (ancha)
Amina (-NH2) 1-5 3300-3500 (moderada)
Aldehído (-CHO) 9-10 1720-1740 (fuerte)
Cetona (C=O) - 1705-1725 (fuerte)
Ácido Carboxílico 10-12 1700-1725 (C=O), 2500-3300 (O-H)
Alquenos (-C=C-) 4.5-6.5 1600-1680
Aromáticos (C-H) 6.5-8.0 1450-1600
Conclusiones:
• El RMN proporciona información detallada sobre el entorno de protones y
carbonos, útil para determinar la estructura de una molécula.
• El IR es excelente para identificar grupos funcionales mediante la absorción
característica de vibraciones de enlaces.
• Ambos métodos son complementarios: el RMN revela detalles sobre la
conectividad de la molécula, mientras que el IR ayuda a identificar grupos
funcionales.
Espectroscopía RMN: Identificación de Grupos Funcionales y Acoplamiento
Espín-Espín
Desplazamientos Químicos en RMN
El desplazamiento químico (δ) es una medida en partes por millón (ppm) que describe la
diferencia entre la frecuencia de resonancia de un núcleo en una molécula y la de un
estándar de referencia, generalmente el tetrametilsilano (TMS, δ = 0 ppm). Los protones de
distintos grupos funcionales absorben en diferentes rangos de δ, lo que permite su
identificación.
Principales grupos funcionales y sus desplazamientos químicos:
1. Alcanos (C-H):
o Protones de metilo (-CH₃): 0.9 ppm
o Protones de metileno (-CH₂-): 1.2 ppm
o Protones de metina (-CH-): 1.7 ppm
2. Alquenos (C=C-H):
o Protones en un alqueno: 4.6 - 6.0 ppm
3. Aromáticos:
o Protones en anillos bencénicos: 6.0 - 8.5 ppm
4. Alcoholes (O-H):
o Grupo hidroxilo: 1.0 - 5.5 ppm (variable según el entorno y si hay enlaces de
hidrógeno)
5. Aldehídos (C=O-H):
o Protones del grupo formilo (-CHO): 9.0 - 10.0 ppm
6. Ácidos carboxílicos (COOH):
o Protones ácidos: 10.0 - 12.0 ppm
Acoplamiento Espín-Espín
El acoplamiento espín-espín ocurre cuando los protones cercanos interactúan entre sí,
dividiendo las señales en patrones llamados "multipletes". Estos patrones reflejan el
número de protones adyacentes (regla de n+1, donde n es el número de protones
adyacentes).
Tipos de multipletes más comunes:
• Singlete (sin protones vecinos): 1 pico
• Doble (1 protón vecino): 2 picos
• Triplete (2 protones vecinos): 3 picos
• Cuarteto (3 protones vecinos): 4 picos
Ejemplo: Para el etanol (CH3CH2OH), los protones del grupo metilo (-CH₃) generan un
triplete debido a los dos protones vecinos del grupo metileno (-CH₂-). Los protones del
grupo metileno generan un cuarteto por los tres protones vecinos del grupo metilo.
Espectroscopía IR: Frecuencias Características y Entorno Químico
La espectroscopía IR mide las vibraciones de los enlaces en una molécula cuando absorben
radiación infrarroja. Las frecuencias características varían según el tipo de enlace y el
entorno químico, lo que permite identificar grupos funcionales.
Frecuencias características de los enlaces más comunes:
1. Carbonilo (C=O):
o Estiramiento del enlace C= O: 1690 - 1750 cm⁻¹
o La frecuencia puede variar según el entorno del carbonilo (por ejemplo, en
cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres).
2. Hidroxilo (O-H):
o Estiramiento del enlace O− H: 3200 - 3550 cm⁻¹
o Las bandas suelen ser amplias debido a los enlaces de hidrógeno,
especialmente en alcoholes y ácidos carboxílicos.
3. Alcano (C-H):
o Estiramiento C− H en alcanos: 2850 - 2960 cm⁻¹
o En alquenos y compuestos aromáticos, el estiramiento C −H se encuentra a
frecuencias ligeramente más altas (alrededor de 3000 cm⁻¹).
Influencia del Entorno Químico
El entorno químico puede afectar la frecuencia de vibración de un enlace. Por ejemplo:
• En ácidos carboxílicos, la banda de O −H es más ancha y se desplaza a frecuencias
más bajas (2500 - 3000 cm⁻¹) debido a la formación de enlaces de hidrógeno.
• Los grupos C =O en cetonas, aldehídos y ácidos carboxílicos tienen diferentes
frecuencias de estiramiento debido a la interacción con otros átomos o enlaces.
Ejemplo de IR:
En el espectro del ácido acético (CH3COOH), se observa:
1. Una banda ancha entre 2400 - 3400 cm⁻¹ correspondiente al estiramiento O−H
2. Una banda fuerte alrededor de 1715 cm⁻¹ correspondiente al estiramiento C=O
3. Una señal alrededor de 1295 cm⁻¹ correspondiente al estiramiento C−O
la RMN es excelente para identificar protones y su entorno inmediato, así como para
analizar el acoplamiento entre ellos. La IR se usa para identificar los grupos funcionales en
función de las frecuencias de vibración de los enlaces clave como C= O, O− H y C −H
