ESTUDIO CINÉTICO DE LA REACCIÓN DE ACETATO DE

ETILO CON HIDRÓXIDOD E SODIO EN UN REACTOR

TANQUE AGITADO DISCONTINUO.

Fecha de realización del trabajo:

Fecha de entrega del informe:

INTRODUCCIÓN
‡
“El ingeniero químico necesita una ecuación para la velocidad intrínseca de reacción para
poder diseñar un reactor a escala comercial. Con respecto a la ec. (2), necesita conocer la
forma de la función concentración, incluyendo los valores numéricos para las constantes de
dicha función, y un valor para la energía de activación en el caso que fuera necesario..
Por lo general los datos disponibles son los datos a escala de laboratorio de concentraciones
en función del tiempo. A partir de esta información es necesario determinar la expresión de la
ec. (1) que mejor concuerde con los datos disponibles. En síntesis, todo lo que el ingeniero
químico requiere es una ecuación de velocidad que sea exacta en el intervalo de condiciones
que se espera prevalecerá en el reactor a escala comercial.”

Para una reacción de la forma:

A + B → C + D

Se puede escribir la siguiente expresión para la velocidad de reacción intrínseca:

ec. (1)

Del balance de materia para un reactor tipo tanque operando en forma discontinua y en
condiciones isotérmicas, resulta:

ec. (2)

Para el caso particular de este trabajo práctico, era de interés encontrar una expresión cinética
y evaluar el coeficiente cinético para la reacción de hidrólisis de acetato de etilo a 33°C,
mediante medidas de conductividad eléctrica en un reactor tanque agitado discontinuo, de
acuerdo a la siguiente expresión:

+ → +
Especie B Especie A

‡
“Ingeniería de la Cinética Química, Smith J.M. 6ta Edición.
A tratarse de una reacción irreversible 1:1, empleando concentraciones equimolares de las
especies A y B se puede reordenar la ec. (2) obteniendo así la ec. (3) considerando a la
especie A como clave.

ec. (3)

Ahora sólo resta determinar los parámetros , de la ec. (2) mediante el ajuste de los
datos experimentales. Cabe destacar que en las condiciones que se realizó el presente trabajo
práctico, no es posible determinar y en forma aislada.

OBJETIVO

Determinación de una expresión cinética para la reacción de hidrólisis acetato de etilo con
hidróxido de Sodio, y estimación del coeficiente cinético a 33°C empleando concentraciones
equimolares de reactivos.

RESUMEN

Para la determinación de la constante de velocidad y del orden global en la reacción de

hidrólisis de acetato de etilo, en necesario conocer la variación de la composición de dicha
especie con respecto al tiempo. Para tales fines se pueden traducir medidas de conductividad
eléctrica en valores instantáneos de concentración y construir así una función a lo largo del
tiempo. Una vez obtenida la mencionada función se puede operar matemáticamente, ya sea
regresionando parámetros o integrando en forma numérica, una expresión para determinar
tanto el valor del coeficiente cinético a la temperatura especificada, como el orden global de
reacción.

Al comienzo del experimento se cargó el reactor tanque agitado discontinuo con un volumen
inicial de solución de hidróxido de Sodio, y se dejó estar hasta alcanzar temperatura constante.
Posteriormente se agregó solución de acetato de etilo de concentración tal que, en la práctica,
derivó en un leve exceso de éste. Una vez comenzada la reacción se midieron valores de
conductividad eléctrica de la mezcla en intervalos de 10 segundos, con el fin de obtener los
valores necesarios para el cálculo de la concentración de la especie clave (NaOH) para cada
intervalo de tiempo. Una vez conocida la funcionalidad C NaoH vs t se está en condiciones de
evaluar el coeficiente cinético a la temperatura de trabajo, mediante la resolución del balance
de materia correspondiente.
 ANEXO I
RESOLUCIÓN DEL BALANCE DE MATERIA PARA UN PROCESO DISCONTINUO
EN UN REACTOR TANQUE OPERANDO EN CONDICIONES ISOTÉRMICAS

Reacción de hidrólisis de acetato de etilo en medio básico:

+ → +
Especie B Especie A (clave)

La velocidad de reacción de puede expresar de acuerdo a la ec. (A).

ec. (A)

El balance de materia para un proceso discontinuo en un reactor tipo tanque operando en

condiciones isotérmicas, queda determinado por la ec. (B).

ec. (B)

Si se emplean concentraciones equimolares de A y B, se puede plantear la correspondiente

relación estequiométrica (ec. (C)) que vincula las concentraciones de las especies A y B para
todo tiempo.
ec. (C)

Con la condición operativa:

Entonces, la relación estequiométrica planteada resulta:

Esto conduce a la expresión de balance representada por la ec. (D) considerando al

componente A como clave.

ec. (D)

Integrando la ec. (D) para todo el rango de concentraciones se obtienen las siguientes
soluciones:

 C A (t ) 
C A (t ) ln   si n  m 1
dC A C
 A (t  0 ) 
 C n m
A

1  1 1 
C A ( t 0 )
  n m  1  n m  1  si n  m 2
n  m  C A (t ) C A (t 0) 
 ANEXO II
MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA Y CÁLCULO DE CONCENTRACIÓN

TABLA I
Tiempo Conductividad Temperatura
“hh:mm:ss” Eléctrica “°C”
“mS”

[Link] 5,72 32,6

[Link] 5,58 32,7
[Link] 5,44 32,6
[Link] 5,29 32,8
[Link] 5,17 32,8
[Link] 5,08 32,6
[Link] 5,00 32,5
[Link] 4,90 32,7
[Link] 4,79 32,6
[Link] 4,73 32,8
[Link] 4,64 32,7
[Link] 4,58 32,5
[Link] 4,50 32,7
[Link] 4,43 32,8
[Link] 4,38 32,7
[Link] 4,29 32,8
[Link] 4,20 32,7
[Link] 4,18 32,8
[Link] 4,16 32,9
[Link] 4,16 32,9
[Link] 4,05 32,5
[Link] 4,02 32,8
[Link] 3,97 32,8
[Link] 3,89 33,0
[Link] 3,94 32,7
[Link] 3,87 33,0
[Link] 3,78 32,8
[Link] 3,80 32,8
[Link] 3,74 32,8
[Link] 3,74 33,1
[Link] 3,69 32,9
[Link] 3,70 32,7
[Link] 3,66 33,0
[Link] 3,60 33,0
[Link] 3,57 33,3
[Link] 3,57 32,9
[Link] 3,56 32,9
[Link] 3,55 33,0
[Link] 3,53 33,1
[Link] 3,48 33,1
[Link] 3,49 33,1
[Link] 3,51 32,7
[Link] 3,43 33,1
[Link] 3,44 33,0
[Link] 3,44 33,1
[Link] 3,38 33,0
[Link] 3,33 32,9
[Link] 3,36 32,9
[Link] 3,36 33,0
[Link] 3,36 33,1
[Link] 3,29 33,0
[Link] 3,28 33,0
[Link] 3,29 32,9
[Link] 3,26 33,1
[Link] 3,25 33,0
[Link] 3,24 33,0
[Link] 3,22 33,0
[Link] 3,21 33,0
[Link] 3,19 33,2
[Link] 3,18 33,1
[Link] 3,18 33,1
[Link] 3,16 33,1
[Link] 3,13 33,1
[Link] 3,14 33,0
 ANEXO III
PRESENTACIÓN DE MODELOS FACTIBLES PARA LA DETERMINACIÓN DE LA
EXPRESIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN INTRÍNSECA

MODELO I

Se adopta la siguiente condición:

La expresión de la velocidad de reacción para la condición propuesta resulta:

Tomando la solución de la ec. (D) apropiada para el modelo adoptado, resulta:

Llamando:

Si el MODELO I ajusta los datos experimentales, entonces el parámetro será función lineal
del tiempo .

MODELO II

Se adopta la siguiente condición:

La expresión de la velocidad de reacción para la condición propuesta resulta:

Tomando la solución de la ec. (D) apropiada para el modelo adoptado, resulta:

Llamando:
Si el MODELO I ajusta los datos experimentales, entonces el parámetro será función lineal
del tiempo .