CIENCIA DE LOS MATERIALES
SOLIDIFICACIÓN
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DIFUSIÓN DE LOS METALES
Ing. Karim Rafael
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ESTRUCTURA GRANULAR
La estructura cristalina es característica de cada metal o aleación y se la puede estudiar con la ayuda de difracción de
rayos X.
La estructura granular se estudia con la ayuda de un microscopio óptico llamado microscopio metalográfico.
Todos estos parámetros comienzan a definirse durante la solidificación de los metales y puntualmente de los
fenómenos de nucleación y crecimiento de los cristales.
Con un adecuado control del proceso de solidificación se pueden modificar las características mecánicas de los
materiales.
Estructura Estructura
Microestructura
Cristalina Granular
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Granos Nivel Microscópico Límites de granos
Forma Propiedades de los
Tamaño SOLIDIFICACIÓN
materiales
Distribución
Nucleación y Crecimiento
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1. Formación de núcleos 2. Crecimiento de los núcleos
ETAPAS DE LA SOLIDIFICACIÓN
estables en el baño líquido estables hasta formar los granos
NUCLEACIÓN
HOMOGENEA Se produce bajo condiciones controladas (laboratorio)
Metales casi puros
Al disminuir la Tº del baño, los átomos disminuyen Ec y se aglomeran Embriones
Al chocar con los de Tº elevada se destruyen
Se repite hasta que la Tº desciende por debajo del Ps pierden suficiente velocidad
no rompe los embriones se unen y forman núcleos estables
HETEROGENEA Se da en aleaciones
No se necesita la formación de núcleos estables
Impurezas, paredes del molde o agregados específicos (afinadores de grano)
Radio mayor que el critico
Necesito muy pocos átomos para producir la partícula sólida
Industrialmente esta es la nucleación de los metales y subenfriamiento no supera los 10ºC
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Subenfriamiento T, el material sufre un leve aumento de
temperatura hasta Tf .
Cuando existe suficiente sólido formado, éste libera una cantidad
apreciable de calor latente de solidificación y eleva la temperatura del
material
La temperatura permanece constante durante la solidificación.
El fenómeno de aumento de temperatura después del subenfriamiento
recibe el nombre de recalescencia.
NUCLEACION HOMOGENEA
𝜎 : E LIBRE
SUPERFICIAL ESP. 4 3
∆𝐺 ∗ = 𝜋𝑟 ∆GV + 4𝜋𝑟 2 𝜎
3
4
𝜎 aumenta con el tamaño del solido formado
A ‹ subenfriamiento (T) ‹ ∆GV
Superando el r*, disminuye la energía total el núcleo
crecerá
∆GV: E LIBRE DE
VOLUMEN
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Molde
5 La partícula tiene un radio muy superior al radio crítico por lo tanto el núcleo se forma fácilmente.
NUCLEACION HETEROGENEA
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GRANOS Y LIMITES O BODES DE GRANO
Grano: cristal que constituye la estructura del metal sólido
Se detiene el crecimiento del grano cuando cada uno se pone en contacto con sus vecinos o con las paredes del molde
Límite: lugares en que se ponen en contacto los granos en su proceso de crecimiento (no son caras planas)
Los compuestos intermetálicos solidifican con caras cristalinas definidas
Representación esquemática del
contorno de grano entre dos
cristales adyacentes
Cristal a Límite o Borde Cristal b
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✓ Los límites de grano son regiones de transición entre las dos redes de los grano vecinos
✓ No se ajusta a ninguna de las redes continuas, supone una transición entre ellas
✓ La naturaleza de los bordes de grano es muy importante
✓ El tamaño de grano tiene un efecto definitivo sobre las propiedades del metal
✓ Se caracterizan por su irregularidad.
✓ La última porción del líquido que solidifica es el contorno del grano
✓ Presenta una concentración de impurezas superior a la media del líquido
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Límite de grano
Grano
Granos de ferrita 1500X
Esquematización del crecimiento dendrítico
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VELOCIDAD DE
ENFRIAMIENTO
RAPIDA
LENTA
1. Tamaño de grano chico
1. Tamaño de grano grande
2. Perdida rápida de la Ec
2. Perdida lenta de la Ec
3. Muchos núcleos creciendo simultáneamente
3. Pocos núcleos con tiempo de crecer
En la práctica los primeros cristales que se forman
8 no son perfectos y provienen de dislocaciones, puntos
fríos, impurezas que ofrecen de núcleos, las paredes
de las lingoteras y/o moldes para piezas fundidas
etc.
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TAMAÑO DE
GRANO SEGÚN
NORMA ASTM
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Crecimiento dendrítico de cristales de cobre
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❖ Esto es para solidificación de metales puros o aleaciones
❖ POLICRISTALES o POLIGRANULARES
❖ Son los de aplicaciones industriales
❖ MONOCRISTALES o MONOGRANULARES un solo grano, ej: silicio o germanio para
transistores, solidificación bastante mas compleja.
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Los metales puros solidifican a temperatura constante. La temperatura se mantiene constante durante el
cambio de fase hasta que se libera todo el calor latente de solidificación.
(B – C) LIBERACIÓN
DEL CALOR
LATENTE DE
SOLIDIFICACIÓN
C: Final de solidificación
B: Inicio de solidificación
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SOLUCIONES SOLIDAS METALICAS
✓ Pocos metales se emplean en estado puro
✓ Al y Cu → Conductores eléctricos
✓ ALEACIONES: agregados de uno, dos o mas elemento de aleación a un metal
puro para mejorar sus propiedades
✓ Mayor R, mayor H, mayor R corrosión, etc…
✓ ACERO: Fe-C
✓ LATONES: Cu-Zn
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✓ ACERO INOXIDABLE: Fe-C-Cr-Ni
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SOLUCIONES SOLIDAS SUSTITUCIONALES
Un átomo de soluto sustituye en la red a un átomo de solvente
Se mantiene la estructura cristalina del solvente
La cantidad de soluto distorsiona la red del solvente
Tiene un máximo → COMPUESTO INTERMETALICO
Solubilidad total → Cu-Ni → Solubilidad total en estado solido
Solubilidad Parcial → admite un máximo de soluto en disolución
Solubilidad total 1. Diferenciar radios atómicos < 15%
2. Estructura cristalina =
13 3. Electronegatividad parecida
4. = valencia
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SOLUCIONES SOLIDAS INTERSTICIALES
Intersticios: espacio entre átomos vecinos
R atómico soluto <<<< R atómico del solvente
H, O, C, N…
Aceros: Austenita (FCC) y ferrita (BCC)
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DEFECTOS ESTRUCTURALES
✓ Los enlaces de los átomos que forman las estructuras cristalinas son en general fuertes capaces de
resistir grandes esfuerzos
✓ Los valores teóricos para la resistencia de un acero de bajo carbono: 20.000 kg/mm2
✓ En la práctica el valor es del orden de 40 kg/mm2
✓ Esta diferencia entre los valores de resistencia teórica y tecnológica se debe a los Defectos
Estructurales
✓ Se manifiestan de diferentes maneras e influyen en las propiedades de los materiales
TIPOS DE IMPERFECCIONES O DEFECTOS ESTRUCTURALES MICROSCÓPICOS
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Puntuales Lineales Superficiales Volumétricas
Adimensionales Unidimensionales Bidimensionales Tridimensionales
VACANCIAS DISLOCACIONES BORDE DE FALLAS DE
GRANO APILAMIENTO
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Imperfecciones
Ausencia de un átomo en la matriz
Puntuales
La ausencia de un átomo de un sitio normalmente ocupado se denomina “Vacancia”
Átomo extraño que ocupa una posición que le corresponde a un átomo de la matriz se denomina
“átomo de impureza sustitucional”
Átomo extraño situado en un intersticio entre los átomos de la matriz se lo denomina “átomo de
impureza intersticial”
Intersticialidad
Átomo de impureza
sustitucional
Vacancia
Átomo de impureza
16 intersticial
Representación de un defecto puntual: vacancia sustitucional e intersticial
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Imperfecciones Dislocación: irregularidad cristalina que se presenta entre dos partes de un
Lineales
cristal que individualmente pueden considerarse como perfectas
Dislocación “en arista o de borde” se produce cuando en una red cristalina se origina un nuevo semiplano atómico
Dislocación “en hélice o helicoidal” forman los planos atómicos situados alrededor del frente de dislocación
generando una superficie en espiral
Causa una distorsión en la red del cristal produciendo fuerzas, de compresión por debajo de ellas y fuerzas de
tracción por encima
La creación, multiplicación e interacción entre las dislocaciones permite explicar las propiedades de los metales
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Plano extra Movimiento de la dislocación Aparición de la dislocación a
la superficie del cristal
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DEFECTOS MACROSCOPICOS
MACRODEFECTOS: presentan durante la solidificación del metal que por su tamaño son observables a simple
vista
Se producen durante la solidificación debido a la contracción de volumen que ocurre durante el cambio de
estado o bien por el atrapamiento de gases en los espacios inter-dendríticos durante la solidificación
Más comunes cavidades o embudos de contracción, porosidad y segregaciones
Los metales líquidos al solidificarse experimentan una contracción de volumen que puede llegar a valer hasta un
6 %.
En los moldes correctamente diseñados nos aseguramos la solidificación de la última parte, por lo tanto, la
contracción no ofrece serios problemas
18 Porosidad
Embudos de contracción o Rechupes
Los mas conocidos Fisuras o grietas
Segregaciones
Micro-porosidad
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Rechupe central y en cabeza de lingote
RECHUPE
Excepción Bi y sus aleaciones
Rechupe central: Se produce en el centro del lingote debido a
la contracción por la solidificación
Rechupe en cabeza: Se produce por el mismo cambio de
estado y afecta al material de la mazarota
Solidificación ideal enfriamiento comienza en la parte inferior
del molde, progresando en dirección ascendente hasta alcanzar la
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parte superior calor se elimina con mayor rapidez por la parte
superior del molde
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FASES DE SOLIDIFICACIÓN DE UN METAL EN UNA LINGOTERA
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Probeta sin ataque Probeta con ataque
POROSIDAD
Poros en la superficie de la palanquilla
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Poros y Microporos en una pieza fundida
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Distribución no uniforme de un elemento que no entra en solución y generan
SEGREGACION diferencias de concentración entre distintos puntos del metal solidificado.
Gancho de acero moldeado
Segregaciones y porosidades
presentes en su interior
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FISURAS Y GRIETAS
23 Grietas
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DIFUSION
MECANISMO POR EL CUAL LA
MATERIA SE TRANSPORTA A SOLIDOS: Metales y sus aleaciones
TRAVÉS DE LA MATERIA
➢ Es función de la temperatura y se refiere a nivel atómico
➢ DIFUSION ATÓMICA, aumenta su velocidad con la temperatura
24 ➢ Es posible debido a las imperfecciones cristalinas del sólido. Pensemos en una vacancia, si no
existiera no habría difusión
➢ Existe una barrera energética a vencer para que se produzca llamada Energía de activación
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DIFUSIÓN SUSTITUCIONAL
➢ Difusión SUSTITUCIONAL (Ds) Tº E vibracional creación de vacancias
Ds ➔ f(vacancias y T°)
➢ Debe existir solubilidad de un elemento en el otro
Aumentando
Temperatura
Vacancias
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DIFUSIÓN INTERSTICIAL
➢ Difusión INTERSTICIAL (Di) Tº E vibracional
Di ➔ f(T°)
➢ No desplaza átomos de la matriz
➢ Tamaño atómico difunde <<<<<< tamaño átomos de la matriz
➢ Ej: H2, O2, N2 y C
Aumentando Temperatura
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ESTACIONARIO DIFUSION EN ESTADO NO ESTACIONARIO
❖ Responde a la primera Ley Fick ❖ Responde a la segunda Ley Fick
ⅆ𝐶 ⅆ𝐶𝑥 ⅆ ⅆ𝐶𝑥
𝐽 = −𝐷 = 𝐷
ⅆ𝑥 ⅆ𝑡 ⅆ𝑥 ⅆ𝑥
❖ Dependiente de la distancia a la que difunde ❖ soluto varia con T de un punto a otro del material
❖ Independiente del Tiempo (no hay cambio de la concentración) ❖ Dependiente del Tiempo
❖ Ej: H2 en una lamina de paladio ❖ Ej: Cementación
Perfiles de
concentración a
distintos tiempos
en la dirección x
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Difusión en estado estacionario
(C1 y C2 son planos)
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D (coeficiente de difusión) depende de:
1.Mecanismo de difusión: C en Fe o Cu en Al
2.Tº de difusión
3.Estructura cristalina de la matriz
4.Defectos cristalinos
5.Concentración de las especies a difundir
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Difusiones a 500º y 1000ºC
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Gradiente de concentración durante la difusión en estado no estacionario
(cementación AISI 1022)
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Piezas a las que generalmente se le hace un
tratamiento termoquímico de cementado
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