Calor y Termodinámica

Este tema pertenece a la segunda parte del curso, asociada a calor y los principios de la
termodinámica

Temperatura
En física usamos la escala Kelvin o absoluta de temperatura, la cual no tiene límite superior,
aunque si inferior. En esta escala el mínimo valor de temperatura alcanzable es el 0 K, esta
inaccesibilidad de temperatura Kelvin no es metodológica o técnica, sino que tiene que ver con
el comportamiento de la naturaleza, no existe forma de llegar al 0K, mucho menos valores
negativos de esta escala de temperaturas.

En la gráfica siguiente mostramos temperaturas típicas que nos encontramos cotidianamente,

como el punto de congelación del agua, el cual corresponde aproximadamente a 290K. La
temperatura típica del ambiente se encuentra en el rango de los 300 K. Mostramos cosas como
por ejemplo la temperatura del universo en sus inicios (big bang), al día de hoy es del orden de
los 3K. También se muestran temperaturas mínimas y máximas logradas en un Laboratorio, así
como la temperatura de ebullición del Helio.

Universo justo después

del comienzo

Temperatura mas alta lograda en un Lab

centro del Sol

Superfice del Sol

Tungsteno se funde
Punto congelación del agua
Temperatura del universo Hoy

Punto de ebuliicion del Helio

Temperartura mas baja lograda

Las propiedades de los sistemas cambian cuando se cambia la temperatura, por ejemplo
sacando un objeto de la heladera, o bien cuando lo colocamos en un horno. El volumen de un
líquido, la longitud de un cilindro metálico, la presión de un gas, la resistencia eléctrica, etc.
Podemos usar cualquiera de estas propiedades para definir temperatura.

Supongamos que elegimos algún sistema y definimos su temperatura a partir de como varia
alguna de estas propiedades. Este aparato tiene un numero para cada temperatura del sistema,
aunque aún carece de una metodología estandarizada o una explicación detallada de como se
le asigna el valor de temperatura, asi que los valores que se observan no tienen un significado
preciso. A este aparato por esta razón lo llamaremos termoscopio, y no termómetro.

Dado un sistema A, ponemos en contacto el termoscopio T con A, el numero cambia, asi como
las propiedades de A hasta que luego de cierto tiempo A y T ya no cambian. Cuando esto ocurre
decimos que los sistemas se encuentran en equilibrio térmico. El valor de T es un número, por
ejemplo 124.0. Ahora supongamos que acercamos T a otro sistema B y al alcanzar el equilibrio
térmico, el número que marca T es también 124.0.

El principio Cero de la termodinámica establece que: Si dos sistemas A y B están en equilibrio

térmico con un tercer T, entonces A y B están en equilibrio térmico entre si.

Este principio parece trivial, sin embargo, no siempre se cumple en todos los casos. Por ejemplo,
si hablamos de atracción entre polos de imanes no es cierto. Colocamos un imán T frente a otro
A y se atraen. Luego colocamos T frente a otro imán B y vemos que se atraen. Sin embargo, si
ahora colocamos A con B por estos mismos polos observaríamos que se repelen.

El principio cero nos permite definir a un sistema T como una herramienta para asignarle una
magnitud física a un estado térmico.

Definición de temperatura

 Para poder definir temperatura necesitamos

 Una sustancia termométrica (por ejemplo, mercurio, o gas en un bulbo)
 Una magnitud termométrica (por ejemplo, la altura que se eleva en el tubo capilar el
mercurio, la presión del gas)
 Una fórmula que defina el valor de temperatura a partir de la magnitud termométrica

La fórmula más simple para definir temperatura, es la ecuación lineal,

𝑇 = 𝑎𝑋
donde X sería la magnitud termométrica, y T la escala de temperatura definida. Para poder
definir el valor de a debemos asignar un valor arbitrario a algún estado de equilibrio térmico.
Una vez que definimos el estado térmico, el cual definimos como un punto fijo, medimos el valor
de X para este punto fijo 𝑋0 y entonces la temperatura se define con el valor de X de un estado
cualquiera como :
𝑇𝑎
𝑇= 𝑋
𝑋𝑎
Es decir, medimos X y calculamos T usando la expresión.
Definición de la escala Kelvin
En la escala Kelvin se usa como punto fijo el punto triple del agua, que es el estado de equilibrio
térmico en el cual se encuentran en equilibrio térmico las tres fases del agua, solido líquido y
gas. A esta temperatura se le asigna un valor de 273,16 K.

273,16 𝐾
𝑇= 𝑋
𝑋3

Termómetro de Gas a volumen constante

En el termómetro de gas a volumen constante, usamos un gas encerrado en un bulbo como
sustancia termométrica. Dejando el nivel de la rama izquierda en la marca 0 en el dibujo(esto
puede hacerse levantando o bajando la rama R), realizamos la medición de la presión del gas en
el bulbo, y con ella podemos definir la escala kelvin(provisoria). Esta presión puede ser
determinada conociendo la presión atmosférica y la diferencia de alturas entre las ramas

𝑃 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝜌𝑔ℎ

𝑃
𝑇 = 273,16 𝐾
𝑃3

Para poder usar la fórmula de arriba debemos medir primero la presión del gas poniendo el
bulbo en contacto con una mezcla de agua hielo y vapor de agua en el punto triple, y ese sería
la presión 𝑃3
En la definición de arriba, podemos ver experimentalmente que, usando termómetros con
distintas cantidades de gas, y con diferentes gases, el valor de la temperatura no es el mismo
para distintos termómetros.

Sin embargo si podemos controlar la cantidad de moles del gas, podemos disminuir de manera
controlada, veremos que el valor de 𝑃3 es cada vez menor. Sin embargo, las mediciones de
temperaturas de cualquier tipo de gas tenderán al mismo valor, tal como se muestra en la
gráfica, en la cual se mide el punto de ebullición del agua con distintos termómetros de gas con
diferentes tipos de gases. Bajando la cantidad de moles podemos disminuir 𝑃3 y se observa que
todas las temperaturas definidas para cada gas tienden al mismo valor de 373,125K.

Esta observación nos permite definir una temperatura única para todos los gases en la escala
kelvin. El procedimiento consiste en medir la presión del estado de interés(por ejemplo el punto
de ebullición del agua, o su temperatura de fusión), así como la presión del punto triple 𝑃3 ,
𝑃
definiendo un valor de . Luego disminuir la cantidad de gas y repetir el procedimiento
𝑃3
definiendo otro valor del cociente. Con todas las mediciones se realiza un gráfico como el de
arriba, y por extrapolación se obtiene el punto de corte con la ordenada. Este valor seria la
temperatura de los gases perfectos:

𝑃
𝑇 = 273,16 𝐾 lim
𝑔𝑎𝑠→0 𝑃3

Esta escala es la escala Kelvin de temperaturas. Es una escala definida universalmente para
gases pero que luego mostraremos que es universal ya que se la puede definir a partir del
segundo principio de la termodinámica.
Escala Celsius y Fahrenheit
La escala Kelvin es la escala por excelencia en el trabajo científico. Sin embargo, existen otras
escalas de uso cotidiano. En la escala Celsius, la variación de temperatura es la misma que en la
escala Kelvin, se define a través de un corrimiento en el cual el punto de fusión del hielo es 0 C

𝑡𝐶 = 𝑇 − 273,15 𝐶
En esta escala la temperatura del punto triple es 0,01 C.

En estados unidos se utiliza la escala Fahrenheit, en la cual se transforma a partir de la

temperatura en la escala Celsius como

9
𝑡𝐹 = 𝑡𝐶 + 32 𝐹
5
Otras escalas

Se puede definir una escala arbitraria a partir de la escala Celsius, a partir de una relación lineal

𝑡𝑍 = 𝑎𝑡𝐶 + 𝑏

En este caso para poder definir la escala Z debemos definir cuánto vale la temperatura Z en dos
puntos fijos, por ejemplo, el valor de Z en el punto de hielo y en el de ebullición del agua, donde
además sabemos que tenemos la temperatura en grados Celsius de 0C y 100 C respectivamente.

Sistemas fluidos gases

En un sistema gaseoso, el volumen está definido por el recipiente que lo contiene. El gas
puede ejercer presión en las paredes del recipiente. Las variables necesarias para definir un
estado de un gas son presión, volumen y temperatura.

En todo sistema termodinámico, existe una relación entre las variables de estado, la cual es
denominada ecuación de estado.

Esta generalmente viene dada en la forma de una ecuación implícita

𝑓(𝑃, 𝑉, 𝑇) = 0
Donde ya hemos definido el uso de la temperatura Kelvin en la ecuación de estado de cualquier
sistema. Para el caso de líquidos y sólidos la ecuación claramente será diferente que para gases,
siendo que los sólidos tienen muy poca variación de su volumen bajo la acción de una presión,
o cuando se varia la temperatura.

Sin embargo, un gas contenido en un volumen V fijo, tiene una variación de presión con la
temperatura mucho mayor. En general dicha variación es desconocida, y uno debería dar
detalles sobre el tipo de gas de manera de poder escribir la ecuación de estado para cada gas.
Lamentablemente, como sabemos, cuando se baja la temperatura y la presión, un gas cambia
de estado y eventualmente es líquido y luego sólido. Entonces la ecuación de estado que
describa un gas solo será válida para ciertas presiones temperaturas y volúmenes. La ecuación
de estado mas sencilla que incluye características de cada gas es la ecuación de Van der Waals,
la cual describe el comportamiento de un gas cerca del punto crítico donde se produce el cambio
a fase liquida. Este tipo de ecuación tiene la forma
𝑎
(𝑝 + ) (𝑉 − 𝑏) − 𝑛𝑅𝑇 = 0
𝑉2
Donde a y b son constantes que dependen del gas, mientras que R=8,31 J/mol K es la famosa
constante universal de los gases y n es el número de moles del gas.

Esta ecuación se reduce a una ecuación universal para todos los gases si los volúmenes y las
presiones son lo suficientemente grandes comparados con b y a, en ese caso podemos
despreciar estos términos y tenemos la ecuación de estado de los gases ideales

𝑃𝑉 − 𝑛𝑅𝑇 = 0

En esta ecuación no hay detalles de los gases, de hecho, todos los gases se comportan de la
misma manera en estas condiciones, lo cual es remarcable.

Obviamente, así como cada gas tiene su temperatura de fusión, también habrá distintas
regiones en la cuales la ecuación de estado del gas ideal sea válida para un gas en particular.

A partir de ahora cada vez que hablemos de gases, estaremos considerando la aproximación
ideal para su comportamiento.

Procesos termodinámicos cuasi-estáticos.

Supongamos un gas(mostrado en la zona gris) en un cilindro como el que se muestra en la
figura. La misma tiene un pistón móvil, dibujado en celeste, y está conectado al medio
ambiente mediante paredes que pueden aislar térmicamente o no.

𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑃𝑒𝑥𝑡

Gas
𝑇𝑖 𝑇𝑓
Gas
𝑉𝑖 𝑉𝑓
Inicialmente el gas tiene una presión una temperatura y un volumen bien definidos.
Supongamos que el sistema tiene forma de variar la temperatura externa, de manera que cada
valor de temperatura externa hace que el gas en el cilindro se equilibre con dicha temperatura.
En este proceso la presión externa es constante. Entonces variamos la temperatura de manera
muy lenta, de manera que en cada valor de temperatura tengamos un volumen diferente.
Dependiendo de la ecuación de estado, este proceso implica una relación entre el volumen y la
temperatura bien definida. Podemos graficar lo que ocurre en un diagrama de ejes donde la
presión este en la ordenada y el volumen en la abscisa, denominado Diagrama PV. Un proceso
como este donde la presión se mantiene constante se vería de la siguiente forma:

f
i

En el proceso se muestra un incremento de la temperatura, lo cual hace que el volumen

aumente desde un valor inicial hasta un valor final. En la figura previa se muestra también un
esquema de implementación de este proceso. Es importante recalcar que dicho proceso debe
realizarse lentamente ya que cada estado en la gráfica debe tener valores bien definidos de
presión volumen y temperatura, es decir tiene que haber un equilibrio en el gas. Una variación
rápida de la temperatura externa puede producir cambios bruscos en el gas, corrientes térmicas,
oscilaciones del pistón, y en ese caso no se puede definir valores de presión por ejemplo en el
gas debido a la situación dinámica. Si nuestro sistema es un gas ideal, este proceso relaciona el
volumen con la temperatura con la siguiente ecuación:
𝑛𝑅
𝑉=( )𝑇
𝑃
Es decir que el volumen aumenta linealmente con a temperatura si es que el sistema es un gas
ideal.

Este tipo de procesos donde la presión se mantiene constante son denominados isobáricos.

Por otro lado, podríamos trabar el pistón de manera que el mismo no pueda subir o bajar
variando el volumen. En dicha situación el volumen es constante, variando lentamente la
temperatura la presión del gas aumenta consecuentemente, y la ecuación de estado determina
una relación entre la presión y la temperatura. El proceso en un diagrama PV tendría la forma
 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑃𝑒𝑥𝑡
𝑃𝑓 f

𝑇𝑖 𝑃𝑖 𝑇𝑓 𝑃𝑓
𝑃𝑖
i Gas Gas
𝑉𝑖
𝑉𝑖

𝑉𝑖

En la figura de la derecha se muestra como sería la ejecución del proceso. Inicialmente partimos
de una presión del gas igual a la presión externa más el efecto del peso apoyado sobre el pistón
en el estado inicial i, dando un valor total Pi, con un volumen Vi. Luego se aumenta la
temperatura de manera lenta con la traba puesta y la presión pasa de Pi a Pf. Si consideramos
un gas ideal, entonces la relación entre la presión y la temperatura para este proceso sería

𝑛𝑅
𝑃 = ( )𝑇
𝑉
Teniendo en cuenta que el volumen es constante en este proceso la ecuación de arriba dice que
un proceso a volumen constante implica una relación lineal entre Presión y temperatura para
un gas ideal. Este proceso es denominado isocórico.

Finalmente podríamos dejar fija la temperatura externa. Luego, partiendo del estado inicial,
sacamos pequeñas porciones del bloque de masa apoyado en la superficie del pistón, en verde
en la figura de arriba. A medida que se saca masa del bloque, la presión disminuye y el volumen
aumenta. Si consideramos un gas ideal la relación entre la presión y el volumen a temperatura
constante debería ser

𝑛𝑅𝑇
𝑃=( )
𝑉
Es decir una función hipérbola y=a/x . Un proceso de Temperatura constante es denominado
isotérmico.

𝑃𝑖
i

𝑃𝑓 f

𝑉𝑖 𝑉𝑓
Ejemplo
Un gas con 1.5 moles se encuentra en un cilindro con un pistón móvil. La presión inicial del gas
es 1atm y su volumen es 15L

(a) Encontrar la temperatura inicial en K.

(b) Si su volumen se duplica isobáricamente, encontrar la temperatura final del gas.
(c) Si su presión se duplica isocóricamente, encontrar la temperatura final del gas.
(d) Si su volumen se duplica manteniendo la temperatura constante, encontrar la presión
final
(e) Dibujar los distintos procesos en un diagrama PV

a) Para encontrar la temperatura inicial, usamos la ecuación de estado. En este caso es

conveniente usar R en unidades de L atm/mol K. Cambiando de unidades R=0.082 L
atm/mol K

𝑃𝑉
𝑇𝑖 = = 122,0𝐾
𝑛𝑅

b) Si el volumen se duplica manteniendo la presión constante

𝑛𝑅
𝑉𝑖 = 𝑇
𝑃 𝑖
y tambien
𝑛𝑅
𝑉𝑓 = 𝑇
𝑃 𝑓
Es decir
𝑉𝑓
𝑇𝑓 = 𝑇 = 2𝑇𝑖
𝑉𝑖 𝑖
Es decir duplicando el volumen, se duplica la temperatura.

c) Si la presión se duplica a volumen constante, entonces tenemos que

𝑛𝑅
𝑃𝑖 = 𝑇
𝑉 𝑖
y tambien
𝑛𝑅
𝑃𝑓 = 𝑇
𝑉 𝑓
Es decir
𝑃𝑓
𝑇𝑓 = 𝑇 = 2𝑇𝑖
𝑃𝑖 𝑖
Es decir duplicando la presión se duplica la temperatura.
d) Si el volumen se duplica manteniendo la temperatura constante

𝑃𝑖 𝑉𝑖 = 𝑛𝑅𝑇𝑖
y tambien
𝑃𝑓 𝑉𝑓 = 𝑛𝑅𝑇𝑖

Es decir
𝑉𝑖 𝑃𝑖
𝑃𝑓 = 𝑃𝑖 =
𝑉𝑓 2

Es decir duplicando el volumen se la presión cae a la mitad.

e) El grafico de los distintos procesos en escala se deja como tarea para el alumno.

Mezcla de gases
En una mezcla de gases se cumple que si tenemos por ejemplo tres clases A,B,C se cumple que
los tres gases ocupan el volumen V del recipiente, y se encuentra a la temperatura de la mezcla
T. Si cada gas tiene una cantidad de moles 𝑛𝐴 𝑛𝐵 y 𝑛𝐶 entonces la ecuación de estado del cada
uno será

𝑃𝐴 𝑉 = 𝑛𝐴 𝑅𝑇
𝑃𝐵 𝑉 = 𝑛𝐵 𝑅𝑇
𝑃𝐶 𝑉 = 𝑛𝐶 𝑅𝑇
Donde las presiones que figuran en las ecuaciones se definen como las presiones parciales de
cada gas en la mezcla.

Por otro lado, la mezcla ejerce una presión parcial P y tiene un numero de moles total n, y como
es un gas ideal también debería cumplir la ecuación de estado para la mezcla, con lo cual se
puede demostrar sumando las ecuaciones de arriba que la suma de las presiones parciales es la
presión total:
 𝑃 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 + 𝑃𝐶
Es decir, la presión que ejerce una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales que
ejercen estos como si estuvieran ocupando el recipiente solos.

Una analogía grafica es como decir que el gas A no ve al gas B o C, y entonces el efecto total es
la suma de los efectos.

Además, definiendo la fracción molar como a cantidad de moles de cada gas divido el total de
moles, por ejemplo para A
𝑛𝐴
𝑥𝐴 =
𝑛
Se puede demostrar que la presión que ejerce A:

𝑃𝐴 = 𝑥𝐴 𝑃
Lo mismo para cada gas.

Es decir, La presión parcial de un gas en una mezcla es la fracción molar de la presión total de
la mezcla.

Variación de la presión con la altura en la atmósfera

La ecuación que obtuvimos para la variación de la presión con la altura asume una densidad
constante. Sin embargo, el aire por ejemplo es una mezcla de gases, por lo tanto, la presión total
sigue la ecuación de estado de un gas. Si asumimos el modelo más simple de gas ideal para el
aire tendremos que:

𝑛
𝑃= 𝑅𝑇
𝑉
El cociente entre el número de moles y el volumen es la densidad molar, relacionada con la
densidad de masa a través del peso molecular M. Entonces :
𝑛𝑀
𝜌=
𝑉
Por otro lado, para densidad variable, la ecuación de la variación de la presión atmosférica con
la altura que teníamos antes no es válida para un cambio de altura finito.

Para obtener una versión para densidad variable, observamos que la ecuación que teníamos
antes para densidad constante

𝑃 − 𝑃0 = −𝜌𝑔(ℎ − ℎ0 )
∆𝑃 = −𝜌𝑔∆ℎ
∆𝑃
= −𝜌𝑔
∆ℎ
En el limite de cambios de altura tendiendo a cero tendremos la ecuación siguiente

𝑑𝑃
= −𝜌𝑔
𝑑ℎ
Teniendo en cuenta que
𝑃𝑀
𝜌=
𝑅𝑇
Donde M es el peso molecular, T la temperatura del aire y P la presión

𝑑𝑃 𝑀𝑔
= −( )𝑃
𝑑ℎ 𝑅𝑇
La derivada de la presión respecto de la altura es proporcional a P. La función que sigue esta
propiedad es la exponencial, en este caso debería ser:

𝑀𝑔
−( )ℎ
𝑃 = 𝑃0 𝑒 𝑅𝑇

Donde h es cero para algún punto de referencia donde conocemos la presión, por ejemplo, a
nivel del mar.

Una propiedad de esta curva es que si graficamos el Logaritmo de la presión, por las propiedades
matemáticas de la función logaritmo obtenemos una función del tipo:

𝑀𝑔
log 𝑃 = log 𝑃0 − ( )ℎ
𝑅𝑇
Es decir que graficando el Log(P) versus h deberíamos obtener una función lineal. La pendiente
está asociada a la temperatura media de la atmosfera, al peso molecular del aire, la aceleración
de la gravedad y la constante general de los gases. Si lo que importa es obtener la función P(h),
podemos simplemente definir a =Mg/RT y entonces tenemos

log 𝑃 = log 𝑃0 − 𝑎 ℎ
Con datos de mediciones podemos sacar el valor de a y ya tendríamos la función para obtener
valores de P para cada h.

En la fórmula de arriba suponemos que la temperatura de la atmosfera es uniforme, sin

embargo, esta aproximación no es del todo correcta. De todas maneras, la dependencia de P(h)
es aproximadamente como se muestra arriba.

Por ultimo cabe mencionar que en distintas zonas del planeta la presión atmosférica es distinta,
ya que por ejemplo, el valor de g es diferente en distintas latitudes.

Sergio Gomez
Disclaimer: Esta Nota no reemplaza la lectura del libro recomendado en el aula virtual para la
completa comprensión de los temas de la asignatura