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Práctica de Termoquímica en Ingeniería Ambiental

fisico

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AMBIENTAL

FISICOQUÍMICA

INTEGRANTES
Alonso Tacanga Damaris
Chigne Sandoval Dayanna
Espejo Rodriguez Jeoselyn
Guerra Garcia Cindi
Guevara Aguirre Evelyn
Leiva Caycho Jose
Reyes Rodriguez Luceli

DOCENTE
Dr. NSr. Ing. Napoleón Yupanqui Gil
CICLO
V
TRUJILLO-PERU
2024
PRÁCTICA N° 03: TERMOQUÍMICA

1. OBJETIVOS
● Comprender los Principios básicos de la termoquímica.
● Resolver problemas utilizando las Leyes de la Termodinámica, cambios de
energía, ley de Hess, entre otros.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

2.1 Termoquímica

La termodinámica es una rama de la física química que trata de los cambios térmicos
asociados a las transformaciones químicas y físicas. Su objetivo es la determinación de
las cantidades de energía calorífica cedida o captada en los distintos procesos y el
desarrollo de métodos de cálculo de dichos reajustes sin recurrir a la experimentación.

2.1.1 Procesos endotérmicos

Según Petrucci, R.H. (2011). Un proceso endotérmico es la produce una disminución


de la temperatura del sistema aislado o hace que un sistema no aislado gane calor a
costa de los alrededores. En este caso, el calor de reacción es una magnitud positiva
(𝑞𝑟 > 0).

Figura 1: Gráfica del proceso endotérmico


2.1.2 Procesos exotérmicos

Un proceso exotérmico se caracteriza por un aumento de temperatura en un sistema


aislado o hace que un sistema no aislado ceda calor a los alrededores. El calor de una
reacción exotérmica es una magnitud negativa (𝑞𝑟 < 0).

Figura 2: Gráfica del proceso exotérmico.

2.1.3 Entalpía

Según Maron y Prutton (2016). Los cambios térmicos a presión constante se expresan
más adecuadamente mediante otra función H, llamada entalpía o contenido calorífico
de un sistema. Esta función se define por la relación.

𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉

donde P es la presión y V es el volumen del sistema . Como E y PV se encuentran


totalmente caracterizadas por el estado del sistema, H es también una función de estado
y es completamente independiente de la manera en que se logra aquél. En consecuencia
el cambio de entalpía, 𝛥𝐻, puede escribirse así:

𝛥𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 (1)

Donde 𝐻2 es la entalpía del sistema en su estado final y 𝐻1 en el estado inicial. Al


sustituir 𝐻2 𝑦 𝐻1 por sus equivalentes de la ecuación (1), obtenemos para 𝛥𝐻

𝛥𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1

=(𝐸2 + 𝑃2 𝑉2 ) − (𝐸1 + 𝑃1 𝑉1 )

= (𝐸2 − 𝐸1 ) + (𝑃2 −𝑃1 )

=△ 𝐸 + (𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑃1 ) (2)
En la ecuación (2) es la definición más general de 𝛥𝐻. Cuando la presión permanece
constante durante el proceso, entonces:

𝛥𝐻 = 𝛥𝐸 + 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )

= 𝛥𝐸 + 𝑃𝛥𝑉 (3)

Es decir que el cambio de la entalpía a presión constante es igual al incremento en


energía interna más cualquier trabajo-volumen realizado. De aquí a presión constante
𝛥𝐻 representa el calor absorbido en pasar el estado inicial al final, con tal que solo
efectúa trabajo debido a P-V. Cuando las presiones inicial y final no son iguales, se
calcula 𝛥𝐻 no por medio de la ecuación (3) sino por la (2).

2.2 Ecuaciones termoquímicas

Una ecuación termoquímica es una ecuación química que incluye el estado físico de las
sustancias, las condiciones en que ocurre la reacción y la energía absorbida o liberada.
Los estados físicos se representan como: (s) sólido, (l) líquido, (g) gaseoso y (aq) para
soluciones acuosas. Se utilizan condiciones estándar reproducibles en los laboratorios
para comparar valores: temperatura de 298 K (25 ºC) y presión de 1 atm.

2.3 Calor de reacción a volumen constante o a presión constante

Dentro de las mediciones termoquímicas existen dos condiciones bajo las cuales se
efectúa, la primera es a volumen constante y la otra es a presión constante.

Las magnitudes de los cambios térmicos obtenidos en estas dos condiciones difieren en
general. A volumen constante cualquier cambio térmico que tiene lugar se debe
únicamente a la diferencia entre la suma de las energías internas de los productos y la
correspondiente a los reactivos. A presión constante, sin embargo, no sólo hay variación
de energía interna, sino además un trabajo que modifica la proporción de calor
observada en el calorímetro a volumen constante.

De acuerdo a la Primera Ley de la Termodinámica, cualquier calor q agregado al


sistema irá a incrementar la energía interna de éste, y a realizar un trabajo externo, es
decir:
2
𝑞 = 𝛥𝐸 + 𝑢 = 𝛥𝐸 + ∫ 𝑝𝑑𝑉
𝑉1
Cuando el volumen es constante dV = 0. no se realiza trabajo, por lo tanto (𝑞)𝑉 =
𝛥𝐸, es decir que cualquier cambio térmico en el calorímetro a volumen constante
puede significar una variación en la energía interna debido a la reacción física o
química.

Por otra parte, cuando la presión se mantiene constante, entonces: 𝑝 = 𝑃


2
𝑤 = ∫𝑉 𝑝𝑑𝑉 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 ) = 𝑃𝛥𝑉, por lo tanto (𝑞)𝑝 = 𝛥𝐸 + 𝑃𝛥𝑉
1

El efecto térmico a presión constante nos da la variación de entalpía de los productos


y reactivos.

(𝑞)𝑝 = 𝛥𝐻

La relación entre ambas es: 𝛥𝐻 = 𝛥𝐸 + 𝑃𝛥𝑉, a partir de esta se dice que si el valor de
𝛥𝐻 o 𝛥𝐸 es positivo, el calor será absorbido por durante el proceso. Y si su valor es
negativo, muestra que se cede el calor. (Maron S. y Prutton C., 2002)

2.4 Ley de Hess

Nos sirve para la resolución rápida de problemas en termodinámica:

“Si una reacción dada X se puede expresar como una combinación matemática de otras
ecuaciones parciales, la variación de entalpía de la ecuación X, H, puede obtenerse
como la MISMA COMBINACIÓN MATEMÁTICA de las H de las ecuaciones que
aparecen en la misma”. O sea, que si la ecuación química X es:

Ec.Q. X = (a Ec. Q.A) + (b Ec. Q. B) + (c Ec. Q. C)

𝛥𝐻(𝐸𝑐𝑋) =a𝛥H (EcA) + bH (EcB) + cH (EcC)

Cuando escribimos la inversa de una reacción de la que conocemos su variación de


entalpía, la variación de entalpía es la misma pero cambiada de signo. (Arteaga C.
2020).

Si una reacción procede en varias etapas, el calor de reacción total será la suma
algebraica de los calores de las distintas etapas, y a su vez esta suma es idéntica a la que
tendría lugar por absorción o desprendimiento en una reacción que procediera en una
sola etapa. (Maron S. y Prutton C., 2002)
3. CÁLCULOS:

PROBLEMA 1

Para la reacción CaO (s) + CO2 (g) = CaCO3 (s)

4.1 𝑋103
𝛥𝐻 𝑜 = − 42500 − 0.66 𝑇 + 2.155 𝑋 10−3 𝑇 2 + ….(1)
𝑇

Hallar 𝛥𝐸 𝑜 , 𝛥𝐶𝑝𝑜 y 𝛥𝐶𝑣𝑜 como funciones de T

a) Calculamos 𝛥𝐸 𝑜 en función de T

𝛥𝐻 𝑜 = 𝛥𝐸 𝑜 + 𝛥𝑛𝑔𝑅𝑇

𝛥𝑛𝑔 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 − 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

= 0 − 1 = −1

𝛥𝐸 𝑜 = 𝛥𝐻 𝑜 + (−1 ∗ 1.987𝑇)

= 𝛥𝐻 𝑜 − 1.987𝑇

𝑜
4.1 ∗ 103
−3 2
𝛥𝐸 = (−42500 − 0.66𝑇 + 2.155 ∗ 10 𝑇 + ) − 1.987𝑇
𝑇

4.1∗103
𝛥𝐸 𝑜 = −42500 − 2.647𝑇 + 2.155 ∗ 10−3 𝑇 2 + ….(2)
𝑇

b) Cálculo de 𝛥𝐶𝑣𝑜 derivando la ecuación (2):

𝑑(𝛥𝐸 𝑜 )
𝛥𝐶𝑣𝑜 =
𝑑𝑇

𝑑(𝛥𝐸 𝑜 ) −3 4.1 ∗ 103


= −2.647 + 2(2.155 ∗ 10 )𝑇 −
𝑑𝑇 𝑇2

−3 4.1 ∗ 103
𝛥𝐶𝑣𝑜 = −2.647 + 4.31 ∗ 10 𝑇 −
𝑇2

c) Cálculo de 𝛥𝐶𝑝𝑜 derivando la ecuación (1):

𝑑(𝛥𝐻 𝑜 )
𝛥𝐶𝑝𝑜 =
𝑑𝑇

𝑑(𝛥𝐻 𝑜 ) −3 4.1 ∗ 103


= −0.66 + 2(2.155 ∗ 10 )𝑇 −
𝑑𝑇 𝑇2
4.1 ∗ 103
−3
𝛥𝐶𝑝𝑜 = −0.66 + 4.31 ∗ 10 𝑇 −
𝑇2

PROBLEMA 2

Se quema una muestra de 0.500 g de n-heptano C7H16 (l) en un calorímetro a volumen


constante, produciéndose CO2 (g) y H2O (l) y la temperatura se eleva 2.934 °C. Si la
capacidad calorífica del calorímetro y sus accesorios es de 1954 cal / °C, y la
temperatura media del mismo es 25 °C, calcular:

Datos:
m=0.500 g
𝛥𝑇 =2.934°C
C=1954 cal/°C
Tm= 2.934°C
𝑃𝑀𝐶7 𝐻16 = 100
(a) El calor de combustión por mol de heptano a volumen constante.

𝐶∗𝛥𝑇 1954 𝑐𝑎𝑙/°𝐶 ×2.934°𝐶


𝑞= = = 11466 𝑐𝑎𝑙/𝑔
𝑚 0.500 𝑔

𝑞 = 1147 𝑐𝑎𝑙/𝑔 × 100.2 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 1149294. 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Al estar a volumen constante el calor es igual a la variación de energía:

𝑞 = 𝛥𝐸 = −1,149𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

El signo negativo indica que emite calor.

(b) El calor de combustión del heptano por mol a presión constante.

Ecuación de reacción balanceada:

𝐶7 𝐻16 + 11𝑂2 → 7𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂

𝛥𝐻 = 𝛥𝐸 + 𝛥𝑛𝑔. 𝑅. 𝑇 𝛥𝑛𝑔 = 7 − 11 = −4

𝛥𝐻 = −1149000 𝑐𝑎𝑙 + (−4 𝑚𝑜𝑙)(1,987𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙)(298°𝐾)

𝛥𝐻 = −1149000 𝑐𝑎𝑙 + (−2368.50)

𝛥𝐻 = −1149000 𝑐𝑎𝑙 + (−2368.50)

𝛥𝐻 = −1151368.50 cal
𝛥𝐻 = −1,151 𝐾𝑐𝑎𝑙

Como respuesta tenemos que el calor de combustión del heptano por mol a presión constante
es -1,151 Kcal.

PROBLEMA 3

Los calores de las reacciones siguientes a 25 °C son:

Na (s) + ½ Cl2(g) = NaCl (s) ΔH° = -- 98230 cal

H2 (g) + S (s) + 2O2 (g) = H2SO4 (l) ΔH° = -- 193910 cal

2 Na (s) + S (s) + 2O2 (g) = Na2SO4 (s) ΔH° = -- 330500 cal

½ H2(g) + ½ Cl2(g) = HCl (g) ΔH° = -- 22060 cal

A partir de estos datos hallar el calor de reacción a volumen constante y a 25 °C para el proceso:

2NaCl (s) + H2SO4 (l) = Na2SO4 (s) + 2 HCl (g)

Resolución usando la ley de Hess :

2 NaCl (s) = 2 Na (s) + 1 Cl2(g) ΔH° = 98230 cal ∗(2) (Le damos la vuelta a la ec.
y cambia el signo de entalpia de formacion y duplicamos el calor )

H2SO4 (l) = H2 (g) + S (s) + 2O2 (g) ΔH° = 193910 cal (Le damos la vuelta a la ec. y
cambia el signo de entalpía de estándar )

2 Na (s) + S (s) + 2O2 (g) = Na2SO4 (s) ΔH° = -- 330500 cal (Dejamos la ec. tal cual)

H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl (g) ΔH° = -- 22060 cal ∗ (2) ( Duplicamos el calor)

Por lo tanto formamos:

2NaCl (s) + H2SO4 (l) = Na2SO4 (s) + 2 HCl (g) ΔH° = 15750 cal

Conversión :

4.184 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠
15750 cal ∗ = 65942.1 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠
1 𝑐𝑎𝑙
Rpta: El calor absorbido de la reacción en la ecuación es de 15750 cal o 65942 Joules.

PROBLEMA 4

Hallar el valor de ΔE° a 25 °C de la reacción:

NH3 (g) = ½ N2 (g) + 3/2 H2 (g) ΔH°25 °C = 11040 cal

∆H° 25° = 11040 cal

∆ng = (np – nr) = () – 1 = 1

T = 25°c

T = (25 + 273) k° = 298 k

R = 1.987

∆H = ∆E + ∆ng x R x T

∆E = ∆H + ∆ng x R x T

∆E = 11040 – 1 mol x 1,987 x 298 °k

∆E = 547.87 cal

→ El valor de ∆E es positivo, por lo que decimos que el calor es absorbido durante el

proceso
4. CONCLUSIONES
- Al entender los principios fundamentales de la termoquímica, se adquiere una
base sólida para analizar cómo la energía se intercambia en las reacciones
químicas. Esto incluye la capacidad de identificar y representar correctamente
los estados físicos de las sustancias y las condiciones de reacción, lo que es
esencial para predecir y controlar el comportamiento energético en los procesos
químicos.
- Aplicando las leyes de la termodinámica y herramientas como la ley de Hess,
se pueden resolver problemas complejos relacionados con los cambios de
energía en las reacciones químicas. Esta habilidad permite calcular la entalpía
de reacciones no directas y entender mejor los procesos energéticos, facilitando
la optimización y el diseño de experimentos en entornos de laboratorio y
aplicaciones industriales.
5. REFERENCIAS

Arteaga C. (2020). Termoquímica. Química. 2º Bachillerato.

https://arteagafisica.wordpress.com/wp-content/uploads/2020/11/ud04-apartado-08-
ley-de-hess.pdf

Maron S. y Prutton C. (2002). Fundamentos de Fisicoquímica. Editorial Limusa.

https://conalepfelixtovar.wordpress.com/wp-content/uploads/2015/08/fundamentos-
fisicoquimica-maron-y-prutton.pdf

Libretexts. (2022b, noviembre 2). 17.8: Ecuaciones termoquímicas. LibreTexts Español.

https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Introductoria%2C_Concept

ual_y_GOB/Qu%C3%ADmica_Introductoria_(CK-

12)/17%3A_Termoqu%C3%ADmica/17.08%3A_Ecuaciones_Termoqu%C3%ADmi

cas

Marron & Prutton (2016). Principles of Physical Chemistry. Editorial Limusa Wiley, S.A.

Ralph H. Petrucci, F. Geoffrey Herring Jeffry D. Madura y Carey Bissonnete (2011).


Química General . [Décima edición]. Pearson Educación, S.A., Madrid

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