Estructura Atómica
La ecuación de Schrodinger
tridimensional
ℏ2 𝜕2 𝜓 𝑥,𝑦,𝑧 𝜕2 𝜓 𝑥,𝑦,𝑧 𝜕2 𝜓 𝑥,𝑦,𝑧
• − + + + 𝑈 𝑥, 𝑦, 𝑧 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 = E𝜓(𝑥, 𝑦, 𝑧)
2𝑚 𝜕𝑥 2 𝜕𝑦2 𝜕𝑧 2
𝜕
• El símbolo 𝜕𝑥 es la derivada parcial
La partícula libre en la caja
tridimensional
En este caso para la partícula libre 𝑈 𝑥, 𝑦, 𝑧 = 0
Entonces la ecuación de Schrodinger será:
ℏ2 𝜕 2 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 𝜕 2 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 𝜕 2 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧
− + + = E𝜓(𝑥, 𝑦, 𝑧)
2𝑚 𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2 𝜕𝑧 2
Cuya solución es:
8 𝑛𝑥 𝜋𝑥 𝑛𝑦 𝜋𝑦 𝑛𝑧 𝜋𝑧
𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 = 𝑠𝑒𝑛 𝑠𝑒𝑛 𝑠𝑒𝑛
𝐿𝑥 𝐿𝑦 𝐿𝑧 𝐿𝑥 𝐿𝑦 𝐿𝑧
Y los valores de la energía son:
ℎ2 𝑛𝑥 2 𝑛𝑦 2 𝑛𝑧 2
𝐸 𝑛𝑥 , 𝑛 𝑦 , 𝑛𝑧 = + +
8𝑚 𝐿𝑥 2 𝐿𝑦 2 𝐿𝑧 2
La energía
ℎ2 𝑛𝑥 2 𝑛𝑦 2 𝑛𝑧 2
• 𝐸 𝑛𝑥 , 𝑛 𝑦 , 𝑛 𝑧 = + +
8𝑚 𝐿𝑥 2 𝐿𝑦 2 𝐿𝑧 2
• Para el caso especial en que 𝐿𝑥 = 𝐿𝑦
Existen estados que tienen la misma energía, por ejemplo:
El estado 𝑛𝑥 = 1 y 𝑛𝑦 = 2
Y el estado 𝑛𝑥 = 2 y 𝑛𝑦 = 1
Tienen ambos la misma energía, estos estados se llaman
degenerados.
El átomo de Hidrógeno
• La ecuación de Schrodinger para el átomo de
Hidrógeno está escrita en coordenadas
esféricas, donde la función de energía
potencial está dada por:
1 𝑒2
𝑈 𝑟 =−
4𝜋𝜀0 𝑟
Las soluciones dependen de las tres
coordenadas:
𝜓 𝑟, 𝜙, 𝜃 = 𝑅(𝑟)Θ(𝜃)Φ(𝜙)
Niveles de energía del átomo de
Hidrógeno
Donde n es el número cuántico principal
n= 1, 2, 3, 4….
Cuantización de la cantidad de
movimiento angular orbital
Número cuántico orbital: l
Sale de la condición de que la función Θ(𝜃) debe
ser finita para 𝜃 = 0 y 𝜃 = 𝜋.
Componente z de la cantidad de movimiento angular
Número cuántico orbital magnético: 𝑚𝑙
Ejemplo 𝑙 = 2
Notación de números cuánticos
• Se continúa en orden alfabético.
Ejemplo. Conteo de los estados del Hidrógeno
• ¿Cuántos estados distintos (n,l,ml) hay para el átomo de
hidrógeno con n=3? Calcule las energías de los estados
Ejemplo: Cantidad de movimiento angular en
un nivel excitado del Hidrógeno
• Considere los estados del H con n=4.
a) ¿Cuál es la magnitud máxima de L de la cantidad de
movimiento orbital?
b) ¿Cuál es el valor máximo de Lz?
c) ¿Cuál es el ángulo mínimo entre el vector L y el eje z?
Exprese las respuestas a los incisos a) y b) en función de ℏ
Distribuciones de probabilidad para
electrones
Ahora las distribuciones de probablidad son tridimensionales.
2
𝑃𝑟𝑜𝑏𝑎𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝜓 𝑑𝑉 = 𝜓 2 4π𝑟 2 𝑑𝑟
Distribución de probabilidad
tridimensional
Los estados 𝑠 solo depende del radio, es decir tienen simetría esférica.
Cualquier estado estacionario es independiente de 𝜙
Ejemplo
• Una función de onda del estado fundamental para el átomo
de Hidrógeno (un estado 1s) es:
1
𝜓1𝑠 𝑟 = 𝑒 −𝑟/𝑎 .
𝜋𝑎3
(a) Verifique que esta función está normalizada.
(b) Cuál es la probabilidad de que el electrón se encuentre a una
distancia menor que a del núcleo?
a es el radio de Bohr
Atomos hidrogenoides
• El análisis de la ecuación de Schrodinger es aplicable a iones
con un sólo electrón, como He+, Li2+ , etc.
• Para esto se substituye e2 por Ze2 en las ecuaciones. Siendo Z
el número de protones conocido como número atómico.
Efecto Zeeman
• El efecto Zeeman es la división en niveles atómicos de energía
y de las líneas espectrales asociadas, cuando los átomos se
colocan en un campo magnético .
• Es una confirmación experimental de la cuantización de la
cantidad de movimiento angular.
• Y explica por qué a 𝑚𝑙 se le llama número cuántico magnético.
Efecto Zeeman
• La rendija de un espectrógrafo se
coloca a lo largo de la línea negra que
cruza una parte de la mancha solar.
• El campo magnético de 0.4 T en la
mancha y desdobla la línea espectral
intermedia en tres líneas.
Momento magnético de un electrón en
órbita
Momento dipolar
Torque
Energía potencial 𝑈 = −𝜇Ԧ ∙ 𝐵
En el modelo de Bohr: De la ecuación de Schrodinger:
𝑒ℏ 𝑒ℏ
𝜇 = 𝑛 2𝑚 con n=1, 2, 3, …. 𝜇𝑧 = −𝑚𝑙 2𝑚 con n=0, ±1, ±2, ±3, ….±l
Niveles de energía
• 𝑈 = 𝑚𝑙 𝜇𝐵 𝐵 𝑚𝑙 = 0, ±1, ±2, … . ±𝑙
Ejemplo: Un átomo en un campo magnético
Un átomo en un estado con 𝑙 = 1 emite un fotón de
600.000 nm de longitud de onda al decaer a un estado con
𝑙 = 0. Si el átomo se coloca en un campo magnético con
magnitud B =2.00 T, determine los desplazamientos en los
niveles de energía y en la longitud de onda, causados por la
interacción entre el campo magnético y el momento
magnético orbital del átomo.
Reglas de selección
No son posibles todas las transciones entre los estados
degenerados.
𝑙 debe cambiar en 1.
𝑚𝑙 debe cambiar en 0 ó ±1.
Espín del electrón
Experimento de Stern-Gerlach
Un haz de átomos neutros pasa através de un campo magnético, no uniforme. Los
átomos se desviaron de acuerdo con la orientación de sus momentos magnéticos
con respecto al campo.
Experimento de Stern Gerlach
• Se supone que deberían haber (2l+1) componentes distintas.
• Algunos haces de átomos se desdoblaban en una cantidad par de componentes.
En 1925 Goudsmit y Uhlenbeck sugirieron que el electrón se podría comportar como una
esfera giratoria de carga, en vez de como una partícula y tendría una cantidad de
movimiento angular espín adicional, así como el momento magnético correspondiente. Para
ayudar a explicar las anomalías observadas en los niveles de energía.
Espín del electrón
• Una analogía para el espín del
electrón
La Tierra describe una órbita casi circular en torno al Sol y,
al mismo tiempo, gira sobre su eje. Cada movimiento tiene
su cantidad de movimiento angular asociada, que
llamaremos cantidades de movimiento angulares orbital y
espín, respectivamente.
La cantidad de movimiento angular total de la Tierra es la
suma vectorial de ambas.
Si hubiera que modelar a la Tierra como un punto único, no
tendría cantidad de movimiento angular de espín. Pero si
se incluye el tamaño finito de la Tierra en el modelo, se
hace posible la cantidad de movimiento angular espín.
Números cuánticos de Espín
Ԧ está
La cantidad de movimiento angular espín de un electrón (representado por 𝑆)
cuantizado. La componente Sz tiene como únicos valores posibles:
La magnitud S de la cantidad de movimiento angular espín se define sustituyendo
el número cuántico espín 𝑠 = 1/2.
Al electrón se le llama con frecuencia “partícula de espín 1/2 ”.
Ejemplo de interacción magnética de espín.
• Calcule la energía de interacción para un electrón en un
estado 𝑙 = 0 (sin momento magnético orbital) en un campo
magnético de 2.00 T de magnitud.
Acoplamiento espín-órbita
• En el modelo de Bohr, los observadores que se mueven con el
electrón verían un núcleo con carga positiva girando en torno
a ellos (igual que a los observadores terrestres les parece que
el Sol describe una órbita en torno a la Tierra). Este
movimiento aparente de carga causa un campo magnético en
el lugar del electrón, medido en el marco de referencia del
electrón en movimiento.
• La interacción resultante con el momento magnético espín
causa un doble desdoblamiento de este nivel, que
corresponde a las dos orientaciones posibles del espín del
electrón.
Ejemplo: un campo magnético efectivo
• Calcule el campo magnético efectivo sobre el electrón en los
niveles 3p del átomo de sodio.
El acoplamiento espín órbita causa la pequeña diferencia de
energía entre los dos niveles excitados inferiores, muy cercanos,
del sodio (589.0, 589.6 nm) en el espectro.
Combinación de cantidades de movimiento
angulares orbital y espín
• Los diversos desdoblamientos de líneas causados por
interacciones magnéticas reciben el nombre de estructura
fina.
• Hay desdoblamientos relacionados con el momento
magnético dipolar del núcleo del átomo que interactúa con los
momentos magnéticos dipolares de espín y orbitales de los
electrones. A tales efectos se les llama estructura hiperfina.
Átomos con muchos electrones
y el principio de exclusión
En 1925 Wolfgang Pauli propuso que dos electrones no pueden
ocupar el mismo estado mecánico-cuántico en un sistema
dado.
Es decir, dos electrones en un átomo no pueden tener los
mismos valores de todos los cuatro números cuánticos (n, l, ml
y ms).
Cada estado cuántico corresponde a cierta distribución de la
“nube” de electrones en el espacio. En consecuencia, el
principio también indica que de hecho no más de dos electrones
con valores opuestos del número cuántico ms pueden ocupar la
misma región del espacio.
Principio de exclusión de Pauli
Principio de exclusión de Pauli
Apantallamiento
• El apantallamiento de la
carga es debido a que los
(Z-1) electrones de las
capas llenas internas
apantallan los Z protones
del núcleo, dejando una
carga neta efectiva de 1e.
La tabla periódica
