RMN Artículo

IDENTIFICACIÓN DE UN COMPUESTO
ORGÁNICO MEDIANTE RESONANCIA
MAGNÉTICA NUCLEAR
Astrid Tatiana Carreño Santos (2211845), Carlos Sebastián González Hurtado (2162656)
Universidad Industrial de Santander.
Análisis químico II

Resumen: En este estudio, se empleó la técnica de espectroscopia de resonancia magnética nuclear

(RMN) para identificar la estructura del compuesto 3-Chloropropionitrile (CAS 542-76-7). Se
realizaron análisis detallados de espectros de protones (1H) y carbono-13 (13C), utilizando métodos
como COSY, DEPT-135, HMQC y HSQC para investigar la conectividad molecular y los grupos
funcionales presentes. Los resultados principales revelaron señales distintivas en los espectros de
1
H y 13C que correspondían a protones y carbonos específicos dentro de la molécula. Se
identificaron acoplamientos entre protones y carbonos distantes, validando la estructura propuesta
del compuesto. Sin embargo, se observaron discrepancias con las bases de datos en la multiplicidad
de algunas señales de 13C, destacando posibles diferencias experimentales o interpretativas. Estos
hallazgos son significativos porque proporcionan una comprensión detallada de la estructura
molecular de 3-Chloropropionitrile, crucial para su caracterización en química orgánica y
bioquímica, y destacan la utilidad de la RMN en la determinación precisa de estructuras
moleculares complejas.

1. OBJETIVOS
- Adquirir conocimientos sobre los - Analizar los datos espectroscópicos para
principios físicos y químicos de la RMN, interpretar la estructura del compuesto
incluyendo la interacción de núcleos estudiado y su relevancia en química
atómicos con campos magnéticos y orgánica y bioquímica.
radiofrecuencias.
- Evaluar las limitaciones técnicas de la
- Aplicar espectros de RMN de protones y RMN, como la sensibilidad y resolución.
carbono-13 para identificar grupos
funcionales y establecer cómo se conectan 2. INTRODUCCIÓN
los átomos de carbono e hidrógeno en una La espectroscopia por resonancia magnética
molécula. nuclear (RMN) es una técnica analítica utilizada
para determinar la estructura molecular y la
- Utilizar técnicas como HMBC para composición química de una muestra. Actúa
detectar conexiones entre protones y analizando la interacción de los núcleos que giran
carbonos distantes (2-3 enlaces) y HSQC en un fuerte campo magnético. [1]
para identificar carbonos vinculados
directamente a protones específicos. El espín nuclear está relacionado con la
composición del núcleo de un elemento. Los
- Emplear DEPT-135 para distinguir entre núcleos que contienen un número par de protones
carbonos metilo (CH3), metileno (CH2), y neutrones tienen espín nuclear 0 y no pueden
metino (CH) proporcionando detalles experimentar RMN (por ejemplo, 4He,12C,16O).
sobre la estructura molecular.

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Los núcleos con números impares de protones o

de neutrones muestran espín nuclear y pueden
experimentar RMN (por
1 2 14
ejemplo, H, H, N, 17O). Estos núcleos se
comportan como diminutos imanes giratorios y
pueden interaccionar con un campo magnético
externo. Los núcleos que giran también crean su
propio campo magnético, que puede interaccionar
con otros núcleos que tienen espín.[1]

La resonancia magnética nuclear (RMN)

aprovecha el comportamiento de los núcleos La frecuencia de la señal está directamente
atómicos en un campo magnético. En ausencia de relacionada con la fuerza del campo magnético
campo, los espines nucleares se orientan aplicado, denotado como H0. La energía de un
aleatoriamente. Sin embargo, cuando se aplica un fotón (ΔE) emitido durante la RMN está dada por
campo magnético H0, los núcleos con espines la ecuación ΔE=hν=hγ2πH0, donde h es la
positivos se alinean en la dirección del campo constante de Planck, ν es la frecuencia de la señal,
(estado de espín α de menor energía), mientras que γ es el radio giromagnético y H0 es el campo
los espines negativos se alinean en sentido opuesto magnético aplicado en Tesla (T).
(estado de espín β de mayor energía). Aunque hay
más núcleos en el estado α que en el β, la El valor de γ varía según el tipo de núcleo atómico
diferencia de población es suficiente para la estudiado.[2] Un equipo de RMN mide la
espectroscopia de RMN.[2] interacción de los estados de espín nuclear bajo la
influencia de un potente campo magnético.[1]

La energía de transición entre los estados α y β

depende de la intensidad del campo magnético H0
. A mayor campo, mayor es la diferencia de
energía entre estos estados. Durante la RMN, la
muestra se expone a un pulso de radiación de
radiofrecuencia (RF), lo cual promueve algunos
núcleos del estado α al estado β. Cuando los El espectrómetro de RMN consta de cuatro partes:
núcleos vuelven a su estado original, emiten 1. Un imán estable, con un controlador que
señales cuya frecuencia depende de esta diferencia produce un campo magnético preciso.
de energía (∆E).[2] 2. Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de
emitir frecuencias precisas.
3. Un detector para medir la absorción de energía
de radiofrecuencia de la muestra.
4. Un ordenador y un registrador para realizar las
gráficas que constituyen el espectro de RMN.

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Para obtener un espectro de RMN, se coloca una ppm), lo que facilita la observación de señales
pequeña cantidad del compuesto orgánico disuelto individuales para cada átomo de carbono en
en medio mililitro de disolvente en un tubo de moléculas de tamaño moderado. Esta
vidrio largo que se sitúa dentro del campo característica es crucial para la identificación de
magnético del aparato. El tubo con la muestra se grupos funcionales y para la determinación de la
hace girar alrededor de su eje vertical. estructura molecular en compuestos complejos.[4]

Espectro 1H-RMN Espectro DEPT-135

El espectro de 1H-RMN es esencial en la El espectro DEPT-135 de RMN emplea la técnica

espectroscopia porque se centra en los núcleos de "Distortionless Enhancement by Polarization
hidrógeno (1H), que son abundantes en las Transfer" para caracterizar la cantidad de
moléculas orgánicas y tienen un espín nuclear de hidrógenos unidos a cada átomo de carbono en
1/2, lo que los hace altamente sensibles a la RMN. una molécula. Este método es particularmente útil
Este tipo de espectro proporciona información para distinguir entre grupos metilo (CH3),
crucial para la determinación estructural de metileno (CH2) y metino (CH) en una muestra,
compuestos químicos. Las señales de RMN de los mediante la aplicación de pulsos de
protones están influenciadas por el entorno radiofrecuencia que interactúan con los diferentes
químico de cada hidrógeno en la molécula, tipos de carbono 13 presentes. Las señales en fase
reflejando diferencias en el desplazamiento indican carbonos 13 acoplados a un solo protón,
químico debido al apantallamiento electrónico y al mientras que las señales en anti-fase corresponden
acoplamiento con otros protones cercanos. La a carbonos 13 acoplados a dos o más protones,
multiplicidad de las señales (dobletes, tripletes, permitiendo una identificación precisa de la
etc.) surge del acoplamiento con protones estructura de hidrocarburos y la conectividad
vecinales, lo que desdobla las señales en varias molecular.[5]
componentes con intensidades específicas. La
integración de estas señales permite determinar el Espectro de RMN COSY
número de protones equivalentes que contribuyen
a cada pico en el espectro, facilitando la El espectro COSY de RMN (Correlation
cuantificación y la comparación entre diferentes spectroscopy) es una técnica bidimensional que
grupos de hidrógenos en la muestra.[3] explora las interacciones homonucleares entre
átomos de hidrógeno en una molécula. Utilizando
Espectro 13C-RMN la relajación dipolar entre los núcleos de
hidrógeno acoplados, el COSY genera un mapa
El espectro de 13C-RMN utiliza el núcleo de 2D donde cada eje representa la frecuencia de
carbono-13 (13C), que es menos abundante y tiene absorción de los hidrógenos acoplados. Esta
una menor sensibilidad que el hidrógeno en RMN. técnica es esencial para identificar relaciones de
A pesar de estas limitaciones, la RMN de 13C es acoplamiento a través de enlaces directos entre
invaluable en la química orgánica debido a su hidrógenos, permitiendo una caracterización
capacidad para proporcionar información sobre la detallada de la conectividad molecular y la
estructura de la "columna vertebral" de las topología de la molécula.[6]
moléculas. A diferencia del espectro de protones,
donde las señales pueden superponerse debido a Espectro HSQC-RMN
un rango de desplazamiento químico más estrecho
(10-15 ppm), el espectro de 13C exhibe El espectro HSQC de RMN (Heteronuclear Single
resonancias más separadas (aproximadamente 200 Quantum Coherence) se enfoca en correlacionar

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los protones directamente con los carbonos en una impurezas en los productos
molécula. Este método proporciona una visión farmacéuticos.
detallada de la estructura molecular al mostrar los - En la industria del petróleo, para evaluar
picos de CH y CH3 en una región del espectro y los hidrocarburos del petróleo crudo y sus
los picos de CH2 en otra, permitiendo una productos.
interpretación precisa de la conectividad - En medicina, el diagnóstico por imagen
molecular. Es particularmente útil para identificar mediante resonancia magnética (IRM) es
carbonos directamente vinculados a protones una aplicación de la RMN utilizada para
específicos, facilitando la determinación de el análisis de tejidos blandos con el fin de
estructuras en compuestos orgánicos complejos identificar tejidos dañados o enfermos.
mediante la correlación de frecuencias de
absorción en dos dimensiones. [7 Y 8] 3. METODOLOGÍA
1. Importación de datos: Se abrió el software
Aplicaciones de la espectroscopia mediante MestReNova y se importó el archivo de
RMN datos del espectro de RMN (.fid o .dat).
2. Visualización del espectro: Una vez
La espectroscopia mediante RMN es una técnica importado, se abrió la ventana de
no destructiva y no invasiva que se utiliza para visualización del espectro para examinar
determinar la estructura y la dinámica las señales registradas y asegurarse de que
moleculares. Las aplicaciones de la RMN son estuvieran adecuadamente representadas.
diversas y abarcan las siguientes áreas de 3. Calibración del espectro: Se procedió a
investigación e industrias: calibrar el espectro utilizando picos de
referencia conocidos, como el
- En biología, la RMN se aplica al estudio Tetrametilsilano (TMS), para alinear
de las macromoléculas, como proteínas, correctamente el eje de ppm y asignar las
lípidos y ácidos unidades de frecuencia adecuadas.
nucleicos. 13C, 1H, 15N, 31P, 23Na, 4. Identificación de picos: Se identificaron y
y 19F son los núcleos activos asignaron los picos en el espectro
biológicamente más relevantes en RMN correspondientes a los diferentes núcleos
utilizados para entender las vías atómicos presentes en el compuesto, como
bioquímicas que intervienen en el protones (¹H) y carbonos (¹³C).
metabolismo de los aminoácidos, los 5. Integración de señales: Se utilizaron las
lípidos y los carbohidratos. herramientas de integración
- En química, se utiliza mucho para el proporcionadas por MestReNova para
análisis cualitativo y cuantitativo con el determinar las áreas bajo las señales de los
objeto de controlar las reacciones, picos, lo cual facilitó la estimación de la
identificar las estructuras y evaluar la cantidad de cada tipo de núcleo presente en
pureza. la muestra.
- En la ciencia de polímeros, para analizar 6. Análisis de acoplamientos: Se analizaron
la proporción de monómeros, el peso los patrones de acoplamiento entre los
molecular, la táctica, la secuenciación, la picos de protones para obtener
longitud y la ramificación de las cadenas información sobre la estructura química y
y para determinar los grupos terminales. la conectividad de los átomos de
- En la industria farmacéutica, para hidrógeno en la molécula.
determinar la pureza y la cantidad de 7. Interpretación de desplazamientos
principios activos, excipientes e químicos: Se interpretaron los
desplazamientos químicos de los picos

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observados en el espectro, comparándolos

con bases de datos de referencia para
identificar posibles estructuras químicas
del compuesto analizado.
4. DESARROLLO Y DISCUSIÓN

Se analizó la muestra utilizando diversos tipos de

espectros de RMN, incluyendo protones 1H, 13C,
DEPT135, COSY, HMQC y HSQC. Además, se
realizó un análisis elemental que confirmó la
presencia de C, N, Cl e H en la muestra.
Espectro 2. COSY 1H-1H
Espectro 1H.

Tabla 1. Desplazamientos químicos de RMN- 1H de

diferentes tipos de compuestos orgánicos.

En la siguiente tabla se puede apreciar

Espectro 1. Protón 1H. desplazamientos comunes para en muestras
orgánicas, para la muestra problema se aprecia en
En el espectro de protones se identificaron tres la banda amarilla y roja el posible acoplamiento
señales: dos tripletes a 2.84 y 3.69 ppm y un de las señales de los protones. Resalta la
singulete correspondiente al disolvente posibilidad de que en la muestra alguno de los
(cloroformo deuterado). Los tripletes muestran un protones A o B esta unido a un carbono que
acoplamiento con una constante de 6.6 Hz y áreas consecutivamente esta junto a un nitrógeno o un
de integración de 2.00 y 2.05, respectivamente. halógeno.
Esto indica una interacción entre los protones A y
B, confirmada por el espectro COSY donde se Espectro del Carbono 13
observa el acoplamiento mutuo de estas señales.

Espectro COSY 1H-1H

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Espectro 3. 13C
Tabla 2. Desplazamientos químicos en RMN-13C de
diferentes tipos de compuestos orgánicos.
Se detectaron tres señales en el espectro de
carbono-13 a 21.79, 38.10 y 116.63 ppm. La señal El espectro DEPT135 detalló que los carbonos a
a 116.63 ppm corresponde a un carbono 21.79 y 38.10 ppm son -CH2- (hibridación sp3),
cuaternario, indicando un posible doble enlace en ya que sus señales están por debajo de la señal de
forma de alqueno. El análisis DEPT135 confirmó ruido, mientras que la señal del carbono en 116.63
que los carbonos a 21.79 y 38.10 ppm son de desaparece, confirmando que este es un carbono
hibridación sp3, con el primero posiblemente cuaternario. En la tabla se puede apreciar las
unido a un halógeno y el segundo a un carbono bandas correspondientes a cada uno de los
secundario. corrimientos, lo que deduce que el carbono
cuaternario tiene presencia de un doble enlace en
Espectro DEPT-135 forma de alqueno y que las señales posiblemente
corresponden a un enlace Carbono-halógeno
secundario para el carbono de 21.79ppm y el
carbono en 38.10 a un enlace carbono-carbono
secundario.

Espectro 4. Espectro DEPT135 (parte superior) en

relación con el espectro de carbono 13.

Espectro 5. Espectro HMQC.

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Figura 1. Estructura del sea 3-Chloropropionitrile (CAS

542-76-7)

Esta estructura coincide con los desplazamientos

químicos y patrones de acoplamiento observados
en los espectros 1H y 13C. Sin embargo, se
observó una discrepancia en la base de datos de
CAS SciFinder respecto a las señales de carbono-
13 cerca de 20 y 40 ppm, que fueron reportadas
como tripletes, mientras que en nuestro caso son
observadas como señales simples.

A continuación, se muestran ciertos espectros

obtenidos de CAS SciFinder, Discovery Platform.
Espectro 6. Espectro HSQC.

Por último, tenemos los espectros HMQC y

HSQC. Estos espectros mostraron interacciones
entre los protones A y B con los carbonos A y B,
respectivamente, indicando enlaces a 1-3 enlaces
de distancia, típico de una molécula pequeña y
compacta. Para facilitar el manejo de los datos se
presenta la siguiente tabla:
Con base en estos resultados experimentales, se
propone que la muestra sea 3-Chloropropionitrile
(CAS 542-76-7), su estructura es la siguiente: Espectro 7. Espectro experimental de protón para 3-
Chloropropionitrile.
Espectro 13C Espectro 1H
Corrimiento Corrimiento Constante de
Integra
C químico H químico Multiplicidad acoplamiento
-ción
(ppm) (ppm) (Hz)

A 21,82 A 2,84 T 6,6HZ 2

B 38,12 B 3,69 T 6,6HZ 2
C 116,65 X X X X X
Carbono A: secundario, enlace CH2-X, hibridación sp3,
Carbono A acoplando con protón A a un enlace
Carbono B: secundario, enlace CH2-C, hibridación sp3,
Carbono B acoplando con protón B a un enlace
Carbonos A y B tienen acoplamientos de sus protones a 2 o
3 enlaces de distancia Espectro 8. Espectro experimental de protón para 3-
Carbono C: alqueno, cuaternario Chloropropionitrile.

Tabla 3. Información obtenida de los espectros.

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Espectro 9. Espectro experimental de protón para 3- Espectro 12. Espectro experimental carbono-13 para 3-
Chloropropionitrile. Chloropropionitrile.
Seguidamente, se observan espectros
5. CONCLUSIONES
experimentales de carbono-13 para 3-
Choropropionitrile.
De acuerdo con los resultados de los espectros de
RMN analizados, se identificó la muestra como 3-
Chloropropionitrile (CAS 542-76-7). Los
espectros de protones 1H revelaron tres señales
distintivas: dos tripletes a 2.84 y 3.69 ppm
correspondientes a los protones A y B,
respectivamente, y un singulete del disolvente
(cloroformo deuterado). Estos tripletes mostraron
acoplamientos mutuos con una constante de 6.6
Hz, confirmados por el espectro COSY, que
evidenció el acoplamiento entre los protones A y
B.
Espectro 10. Espectro experimental carbono-13 para 3-
Chloropropionitrile. El análisis de carbono-13 (13C) reveló tres señales
principales a 21.79, 38.10 y 116.63 ppm. La señal
a 116.63 ppm indicó un carbono cuaternario
alqueno, mientras que las señales a 21.79 y 38.10
ppm correspondieron a carbonos secundarios de
hibridación sp3. El espectro DEPT-135 confirmó
esta asignación, destacando la presencia de
enlaces específicos como CH2-X para el carbono
a 21.79 ppm y CH2-C para el carbono a 38.10
ppm.

Espectro 11. Espectro experimental carbono-13 para 3- Además, los espectros HMQC y HSQC mostraron
Chloropropionitrile. interacciones entre los protones A y B con los
carbonos correspondientes A y B, validando la
estructura propuesta de 3-Chloropropionitrile. Por
otra parte, se observaron discrepancias en los
espectros de 13C en las bases de datos en cuanto a
la multiplicidad de las señales cerca de 20 y 40
ppm, que fueron reportadas como tripletes
mientras que en los resultados experimentales se

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observaron como señales simples. Esto podría _RMN_ 2D/5.01%3A_Espectros_COSY.

deberse a diferencias en las condiciones
experimentales o interpretativas.

6. REFERENCIAS
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General/Structure_and_Reactivity_in_Organic%
2C_Biolo
gical_and_Inorganic_Chemistry_II%3A_Aspecto
s_Pr%C 3%A1cticos_de_la_Estructura_-
_Purificaci%C3%B3n_y_Espectroscopia/05%3A

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