FACULTAD DE INGENIERIA MECANICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE CIENCIAS BASICAS, HUMANIDADES Y CURSOS

COMPLEMENTARIOS
CURSO: QUIMICA I (BQU 01)

UNIDAD 9

EQUILIBRIO QUIMICO Y ESPONTANIEDAD

Equilibrio químico. Cociente de reacción (Q). Principio de Le

Chatelier. Acción de la temperatura. Energía libre: el criterio de
espontaneidad. Variaciones de energía libre. Energía libre y equilibrio.

Clara Turriate
 Equilibrio Químico
Nos permite predecir condiciones de presión, temperatura y
concentración para mejorar el rendimiento de una
reacción química.

Un cambio
químico
siempre es
una
reacción.

El estudio del equilibrio químico nos permite establecer

hasta qué punto puede avanzar un proceso.
Clara Turriate M 3
 El equilibrio químico es un estado en el que no se observan
cambios visibles en el sistema.
Puede ser homogéneo (una fase) o heterogéneo (varias
fases).

H2 (g)+ I2(g) 2 HI(g)

Variación de la concentración vs el tiempo

Equilibrio químico

H2 (g)+ I2(g) 2 HI(g)

Clara Turriate 5
 Constante de equilibrio (Keq)
Keq, es un valor que nos indica las cantidades relativas de
reactivos y productos en un sistema en equilibrio.
Keq, es específica de una determinada reacción a una
determinada temperatura
La constante de equilibrio (Kc) se expresa como la relación entre las
concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos.
aA+bB cC+dD

• Las especies en estado sólido o líquido tienen concentración

6
constante y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
Clara Turriate
 7

En la reacción:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

KC se obtiene aplicando la expresión

[SO3 ]2
KC =
[SO2 ]2  [O2 ]

Concentr. iniciales Concentr. equilibrio

(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
Ejemplo:

Clara Turriate M 8
 Constante de equilibrio (Kp)
 En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:
aA+bB cC+dD
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

Si PV = nRT

Pi = (n/V) RT = Ci RT

9 Clara Turriate
 Constante de equilibrio (Kp)
• Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el nº
de moles de gases.

aA+bB cC+dD

p c· p d
Kp = ————
c Cc (RT)c · Dd (RT)d
D = ——————————
pA · pBb
a Aa (RT)a · Bb (RT)b

KP = KC  (RT )n
Siendo: n = (c + d ) − (a + b)
en donde:n = incremento en nº de moles de
gases (nproductos – nreactivos)
10 Clara Turriate
 c d
PC PD
Sea : aAg + bBg cC g + dDg y: KP = a b
PA PB

Por la fórmula de las presiones parciales :

Pi = PX i

Luego :

KP =
( PX C ) (PX D )
c d
= KX P − a −b + c + d
= KX P n

(PX A ) (PX B )
a b

Siendo: n = (c + d ) − (a + b) c d
XC X D − n
K X = a b = KP P
XA XB
X: fracción molar
1.

2.

Clara Turriate M 12
1.

3.

Clara Turriate M 13
 COCIENTE DE REACION Qc
QC, predicción del sentido de un cambio neto en una
reacción química reversible.
[C ]c  [D ]d
Qcc = [ A]a  [B ]b
K
aA + b B cC+dD

Clara Turriate M 14
EJEMPLO

Clara Turriate M 15
 Grado de disociación ().

• Por lo general se utiliza en aquellas reacciones en las que

existe un único reactivo que se disocia en dos o más.

PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

• Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).

• En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a
100 · .
α = (moles disociadas / moles iníciales)

% α = (moles disociadas / moles iníciales) x 100

16 Clara Turriate
Ejemplo. Dada la reacción: COCl2(g) ⇋ CO(g) + Cl2(g) , a 100ºC, cuando
se alcanza el equilibrio a dicha temperatura Kc = 3,27 mol·L-1. Hallar:
a) Las concentraciones de las sustancias en el equilibrio, si el grado de
disociación es del 60 %.
b) La presión total que se alcanza en el equilibrio.
c) ¿ Cuál será el grado de disociación, a la misma temperatura, y hacia
donde se desplaza el equilibrio si la presión total de equilibrio se duplica,
respecto al apartado b?.

Inicio c - -

 = 0,6 (60 %) T = 273 + 100 = 373 K Kc = 3,27 mol·L-1

Entonces las concentraciones en el equilibrio:

Clara Turriate M
Clara Turriate M 18
 Principio de Le Chatelier
El Principio de Le Chatelier establece que, si en un sistema
en equilibrio se modifican los factores externos, el sistema
evoluciona en el sentido de oponerse a dicha modificación.

Factores que modifican el equilibrio

✓Cambio en la concentración de alguno de
los reactivos o productos.
✓Cambio en la presión (o volumen)
✓Cambio en la temperatura.

Clara Turriate 19
 FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO

PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

Para las reacciones en las que no cambia el número de

moles de gases
(Δn = 0), el cambio de presión (o de volumen) no altera la
posición de equilibrio.

I2 + H2 ↔ 2HI(g)
Clara Turriate M 20
 EFECTO DE LA TEMPERATURA

El valor de las constantes de equilibrio cambia con la temperatura.

ENDOTÉRMICA:
Reactivos + calor productos

EXOTÉRMICA:

Reactivos productos + calor

 Variaciones en el equilibrio
a A (g) + b B(g) c C(g) + d D(g)
  [reactivos] >0

Variación en el equilibrio
 [reactivos] <0
  [productos] > 0
 [productos] < 0
 T > 0 (exotérmicas)
  T > 0 (endotérmicas)
 T < 0 (exotérmicas)
  T < 0 (endotérmicas)

  p > 0 Hacia donde hay menos nº moles de gases

 p < 0 Hacia donde hay más nº moles de gases

22 Clara Turriate
Ejemplo.

Clara Turriate M 23
Ejemplo.

Clara Turriate M 24
Resumen

Clara Turriate M 25
EQUILIBRIOS HOMOGENEOS

Clara Turriate M 26
EQUILIBRIOS HETEROGENEOS

Clara Turriate M 27
 Importancia en procesos industriales.

Es muy importante en la industria el saber qué condiciones

favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la
formación de un producto, pues se conseguirá un mayor
rendimiento, en dicho proceso.
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g); ΔHr = -92,4 kJ
• En la síntesis de Haber, la formación de amoniaco está favorecida
por altas presiones y por una baja temperatura.
• Por ello esta reacción se lleva a cabo a altísima presión y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja
para que la reacción no sea muy lenta.

• Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo

de reacción.
28 Clara Turriate
Ejemplo1a.
En la reacción de formación del amoniaco, ¿cómo influirá un
aumento de temperatura en el rendimiento de la misma?

N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ NH3 (g) ; ΔH =-46 kJ/mol

Sol: Si T el sistema evoluciona hacia la izquierda en el sentido

en que la reacción se hace endotérmica, es decir, se produce
menos NH3.
Ejemplo 1b.

Si tenemos el equilibrio:
2NO(g) + O2(g) ↔ N2O4(g); Δ H = -41 kcal, razona cuál será el
efecto si:
a) añadimos oxígeno;
b) aumentamos la temperatura;
c) aumentamos la presión. Clara Turriate M 29
Ejemplo 2. Para la siguiente reacción Kc= 2,0 a 1000 °C:
2 COCl2(g) ↔ CO2(g) + CCl4(g) + Q
Si en un recipiente cerrado de 5 L a 1000 °C se introducen 0,145
moles de COCl2, 0,262 moles de CO2 y 0,074 moles de CCl4:
a) Calcular la composición de la mezcla gaseosa obtenida en el
equilibrio.
b) Calcular el valor de Kp para dicho proceso a 1000 °C.
c) Explicar los cambios que experimentará el sistema si se eleva la
temperatura de la mezcla en equilibrio hasta 1500 °C.

Solución:

2COCl2(g) ↔ CO2(g) + CCl4(g) + Q

Clara Turriate M 30
 2COCl2(g) ↔ CO2(g) + CCl4(g) + Q
Se determina Qc en el instante inicial, y se comparara con la
constante de equilibrio, para evaluar en que sentido evolucionará
netamente el sistema hasta alcanzar el estado de equilibrio.

Clara Turriate M 31
Entonces las concentraciones
en el equilibrio:

2COCl2(g) ↔ CO2(g) + CCl4(g) + Q

Clara Turriate M 32
PRACTICA DIRIGIDA

Clara Turriate 33
1.

Solución:

Clara Turriate M 34
Clara Turriate M 35
Clara Turriate M 36
2.

Clara Turriate M 37
Clara Turriate M 38
Clara Turriate M 39
3. Dado los equilibrios:

Determinar

Clara Turriate M 40
4.

Clara Turriate M 41
5. Dada la siguiente reacción: PCl5 ↔ Cl2 + PCl3 Si inicialmente
tenemos 0,5 moles de pentacloruro de fósforo y en el equilibrio a 2
atm y 200 ºC hay 0,1 moles de cloro, calcular: a) El grado de
disociación.

Resultado: α = 20 % b) Kc= 2.145 10-3 mol/l kp= 0.083 atm

Clara Turriate M 42
7. Se coloca en un recipiente rígido 3,0 moles de N y 15,0
2
moles de H2, llegándose al equilibrio a 200 atmosferas y
400 °C según la reacción:
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g); ΔHr = -92,4 kJ

El equilibrio es perturbado isotérmicamente por la adición de

dos moles de N2. Al restablecerse el equilibrio se observa un
aumento en la producción de NH3 de 38,7% a 43%.
Determinar:
a. Las moles en el equilibrio de la mezcla gaseosa.
b. La masa molar de la mezcla gaseosa.
c. La densidad de la mezcla gaseosa.

Rta. C = 39,27 g/l

Clara Turriate 43
8. En el sistema en equilibrio CO (g) + Cl2 (g) ↔ COCl2 (g)
las concentraciones son:
[CO] = 2 mol/L, [Cl2] =2 mol/L, [COCl2] = 20 mol/L. Calcula la
concentración de todos los componentes cuando: a) Se añade 1
mol/L de cloro; b) se duplica el volumen respecto del caso inicial;
c) se duplica la presión respecto del caso inicial.

Rta.
a.[CO]=1,58 mol/L, [Cl2 ]= 2,58 mol/L [COCl2 ] = 20,42 mol/L
b.[CO] =1,39 mol/L [Cl2] =1,39 mol/L [COCl2] = 9,61 mol/L
c.[CO]=2,87 mol/L [Cl2]=2,87 mol/L [COCl2]=41,13 mol/L

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9. Calcula el grado de disociación, a 30 °C y 5 atm de
presión, que presenta el tetraóxido de dinitrógeno, si se
sabe que en esas condiciones el valor de Kp es de 0,15.

N2O4(g) ↔2 NO2(g)

Rta. α =0,0862

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10.

Clara Turriate M 46
11.

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12. Comente el video.
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Clara Turriate M 49