UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS

FACULTAD DE TECNOLOGÍA
QUÍMICA INDUSTRIAL
CATÁLISIS INDUSTRIAL QMT - 810

HIDROFORMILACIÓN

DOCENTE:

● ING. SANDRO POPPE MONTERO

ESTUDIANTE:

● UNIV. GOMEZ HUANCA LUIS GUSTAVO

● UNIV. GONZALES VIAMONT MARIANA AMBAR
● UNIV. HUITO VASQUEZ DAYANA
● UNIV. PACOSILLO SURI VICTOR BRUNO

FECHA:
11– 04– 2024

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 INDICE

1. DEFINICIÓN ......................................................................................................... 3
2. PRODUCCIÓN DE PRODUCTOS ...................................................................... 3
2.1. MATERIA PRIMA. ............................................................................................. 3
2.1.1. Características de la adquisición de la materia prima .................................. 3
2.2. CATALIZADOR ................................................................................................. 4
2.2.1. características de la adquisición del catalizador: ......................................... 4
2.3. PRODUCTO ...................................................................................................... 4
2.4. CARACTERÍSTICAS DEL EXPENDIO DEL PRODUCTO.............................. 5
3. ETAPAS DEL PROCESO DE HIDROFORMILACIÓN DE OLEFINAS. ............. 5
3.1. Para la 1ra Etapa del proceso .......................................................................... 6
3.2. 2da Etapa del proceso ...................................................................................... 7
3.3. 3ra Etapa del proceso ....................................................................................... 8
4. APLICACIONES DE LOS PRODUCTOS ............................................................ 8
4.1. Alcoholes oxo .................................................................................................... 9
4.2. Ácidos carboxílicos oxo................................................................................... 10
4.3. Productos de aldolización y condensación de los aldehídos oxo ................. 11
5. CUESTIONARIO …………………………………………………………………………….………………………………………...13
5.1. que es LHSV? …………………………………………………………………………………………………………………..….13
5.2. que subproductos se generan en la hidroformilacion? .………………………………………13
5.3. que es tensoactivo? ……………………………..……………….………………………………………………………….13
5.4. que es plastificante? …………………………………………………………………………………………………………..14

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 HIDROFORMILACIÓN

1. DEFINICIÓN.

La hidroformilación se puede definir como un proceso químico industrial importante

en el cual un alqueno (un compuesto orgánico que contiene un doble enlace C=C)
reacciona con monóxido de carbono (CO) e hidrógeno (H 2) en presencia de un
catalizador de metal de transición, como el rodio (Rh) y a menudo un ligando de
fosfina, este proceso resulta en la formación de un aldehído, que es un compuesto
orgánico con un grupo funcional aldehído (-CHO).

La hidroformilación es una reacción muy versátil y ampliamente utilizada en la

industria química para la síntesis de una variedad de productos químicos orgánicos,
incluidos plastificantes, detergentes, productos farmacéuticos y otros productos
intermedios, es especialmente útil para la producción de aldehídos lineales de
cadena larga, que son valiosos precursores en la síntesis de diversos productos
finales.

2. PRODUCCIÓN DE PRODUCTOS

2.1. MATERIA PRIMA.

Las olefinas o alquenos son compuestos que tienen al menos un doble enlace C=C,
la producción de las olefinas o alquenos como el etileno y el propileno es mediante
el proceso de desintegración térmica, este proceso es típico en el destilado de la
gasolina, donde se somete a gases como el propano, el etano o butano a
temperaturas de 455ºC y presiones superiores a la atmosférica, algunos ejemplos
de olefinas, propeno, butadieno, el n-buteno y el isopropeno.

2.1.1. Características de la adquisición de la materia prima

El proceso de contratación para la adquisición de bienes se rige por el Decreto

Supremo N° 0181, de 28 de junio de 2009, de las Normas Básicas del Sistema de
Administración de Bienes y Servicios (NB-SABS), y sus modificaciones.

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La oferta económica debe ser expresada en bolivianos.

Expendio:

a) Empresas nacionales o extranjeras legalmente constituidas.

b) Asociación Accidental de empresas legalmente constituidas.

2.2. CATALIZADOR.

El catalizador que se usa es el cobalto se introduce en el reactor de acero inoxidable,

este puede estar como polvo metálico, hidróxido o sal, este reacciona en fase
líquida, formada por la olefina y productos de la oxo-reacción, en las condiciones de
hidroformilación a 250-300 bares y 140-180ºC con el oxo-gas (H2 + CO),
produciéndose rápidamente el hidruro de cobalto carbonilo.

2.2.1. características de la adquisición del catalizador:

En 2019, Bolivia importó $12,7k en Mineral de cobalto, convirtiéndose en el

importador número 0 de Mineral de cobalto en el mundo. En el mismo año, Mineral
de cobalto fue el producto número 0 más importado en Bolivia. Bolivia importaciones
Mineral de cobalto principalmente de: N/A.

Utilizando los tipos de cambio de enero de 2020 cuando los datos comerciales se
reportan en moneda local.

2.3. PRODUCTO.

La hidroformilación proporciona como productos primarios aldehídos, por ello se

designa este principio de síntesis reacción oxo y casi todos los aldehídos obtenidos,
así como sus derivados se reúnen bajo la denominación de productos oxo, los
oxoaldehídos como producto final no tiene prácticamente importancia, sin embargo,
como combinaciones relativas, son productos intermedios importantes para la
obtención de alcoholes oxo, ácidos carboxílicos oxo, así como productos de
condensación aldólica.

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2.4. CARACTERÍSTICAS DEL EXPENDIO DEL PRODUCTO

El mercado mundial de oxoalcoholes parece alcanzar los 20.650 millones de dólares

en 2028, con una tasa compuesta anual del 4,85% entre 2021 y 2028. Los
oxoalcoholes están ganando gran popularidad debido a sus aplicaciones versátiles
en la producción de una variedad de productos químicos, materiales y combustibles.
Se prevé que el mercado de alcoholes Oxo será testigo de un crecimiento
considerable en el futuro próximo.

Alto costo: Los oxoalcoholes son relativamente costosos de producir debido al alto
costo de las materias primas y al complejo proceso de fabricación. Además, el
transporte y almacenamiento de estos materiales puede resultar costoso debido a
su naturaleza inflamable y peligrosa.

Volatilidad en los precios de las materias primas: Los precios de las materias primas
utilizadas para producir oxoalcoholes, como las olefinas y el isobuteno, pueden ser
volátiles. Esto puede tener un efecto adverso en el costo y la disponibilidad de estos
materiales y, en consecuencia, en el mercado de oxoalcoholes.

3. ETAPAS DEL PROCESO DE HIDROFORMILACIÓN DE OLEFINAS.

La hidroformilación de olefinas se basan actualmente con combinaciones de cobalto

como catalizadores sin adición de fosfinas o fosfitos, las distintas etapas del proceso
industrial se desarrollan, con cobalto como catalizador en el caso, la hidroformilación
del propeno, que es la olefina de partida de mayor producción, hay que distinguir
las tres etapas siguientes:

● Hidroformilación (incluida la preparación de catalizador).

● Separación del catalizador (incluida su elaboración).

● Aislamiento de los productos de reacción.

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3.1. Para la 1ra Etapa del proceso:

● El cobalto se introduce en el reactor de alta presión de acero inoxidable,

como polvo metálico, hidróxido o sal, es aquí donde reacciona en fase
líquida, formada por el propeno y productos de la oxo-reacción, en las
condiciones de hidroformilación a 250-300 bares y 140-180ºC con el oxo-gas
(H2 + CO), produciéndose rápidamente el hidruro de cobalto carbonilo,
generalmente el producto de reacción de la olefina sirve como disolvente,
pero también se puede emplear una mezcla de alcalinos, el propeno
reacciona entonces con H 2 y CO para dar una mezcla de n e i-butiraldehído:

● El calor de reacción, de unas 28-35 kcal (118-147) /mol de olefina, se elimina

por un enfriador tubular, el producto bruto condensable está compuesto
aproximadamente por un 80% en peso de butiraldehídos, 10-14% de
butanoles y formiatos de butilo, 6-10% de otras sustancias, como, por
ejemplo, las de ebullición más alta, la relación n a i-butiraldehído es de
aproximadamente 75:25 a 80:20, la mezcla CO/H2 se transforma hasta
alrededor del 90% en aldehídos y alcoholes aislables; el resto se elimina con
inertes y se quema.

● La selectividad en productos C 4 alcanza el 82-85% (C 3H6), el 15-17% del

propeno convertido se encuentra en los productos de ebullición alta o bien
como propano en el gas residual.

● La transformación y selectividad dependen, en forma compleja, de

numerosas variables del proceso como valores altos de las concentraciones
y del cociente de las presiones parciales.

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Esto se puede alcanzar en principio de dos formas:

● Por una presión parcial de CO pequeña: Una presión parcial baja de CO

acelera la hidroformilación, sin embargo es necesario mantener una presión
mínima de CO, dependiente de la temperatura de reacción, para mantener
estable el catalizador HCo(CO)4 y con ello su actividad.

● Por concentraciones altas de olefina y cobalto, así como también por

una presión parcial alta de H2: Si se eleva la presión parcial de H 2 en el
gas-oxo o la concentración de catalizador aumenta la velocidad de la
transformación del propeno en la forma deseada, pero si se intensifica la
hidrogenación a alcohol y la formación de propano, lo que hace disminuir
simultáneamente la selectividad de formación de n-butiraldehído, por ello,
para alcanzar una selectividad alta, se debe disminuir la transformación de
propeno, este modo de actuar llega de todas formas pronto a su límite al no
ser económico el rendimiento por volumen y tiempo.

3.2. 2da Etapa del proceso:

● Para la separación del hidruro de cobalto carbonilo de los productos líquidos

de reacción se han desarrollado principalmente dos procesos, con
modificaciones especiales usadas por cada fabricante de productos oxo, por
uno de estos métodos se calienta la mezcla de reacción, después de reducir
la presión a unos 20 bares, se precipita así un barro de cobalto, que se separa
y tras proceder a regenerarlo se lleva de nuevo al reactor (como en el proceso
de la Ruhrchemie).

● Otra separación del cobalto se aplica sobre todo cuando se producen

aldehídos inferiores; el cobalto se recupera, bien por un tratamiento ácido
(con acético en el proceso de la BSF, ácidos carboxílicos superiores en el
proceso Mitsubishi, H 2SO4/CH 3COOH en el proceso UCC) en presencia de
aire o de O2 en forma de disolución acuosa de sales de Co o como
Co(OH)2 por precipitación con hidróxidos alcalinos, o también como hidro
carbonilo por extracción con una disolución de bicarbonato sódico (como en

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 el proceso Kuhlman), después de acidularlo, se extrae de nuevo con la
olefina empleada o con sustancias auxiliares y se recicla en el reactor para
continuar el proceso.

3.3. 3ra Etapa del proceso:

● El producto de reacción de Co se separa por destilación a la presión normal.

● Primeramente, tiene lugar el aislamiento de una mezcla de n e i-butiraldehído

que finalmente a causa de la pequeña diferencia en los puntos de ebullición
de 10ºC, se tiene que fraccionar en sus componentes puros por medio de
una columna de rectificación muy eficaz.

● El residuo de la separación de los aldehídos contiene n e i-butanoles

formados en la oxo-reacción por hidrogenación de los aldehídos, así como
otros productos secundarios, como formiatos, acetales y los llamados aceites
pesados.

● La mezcla residual, directamente o con tratamiento previo, por ejemplo,

hidrólisis, se hidrogena a butanoles.

● Si se hidroformilan olefinas superiores al propeno, se renuncia generalmente

a separar los aldehídos y se hidrogena el producto bruto directamente
después de separar el catalizador de cobalto, con lo que se obtiene la mezcla
de n e i-alcoholes.

4. APLICACIONES DE LOS PRODUCTOS

La hidroformilación proporciona como productos primarios, aldehídos, por ello se

designa este principio de síntesis reacción oxo y casi todos los aldehídos obtenidos,
así como sus derivados se reúnen bajo la denominación de productos oxo, los
oxoaldehídos como producto final no tienen prácticamente importancia, sin
embargo, como combinaciones relativas, son productos intermedios importantes
para la obtención de alcoholes oxo, ácidos carboxílicos oxo, así como productos de
condensación aldólica, los oxoaldehídos se transforman en pequeña cantidad en
aminas primarias por aminación hidrogenante:

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4.1. Alcoholes oxo

Los alcoholes oxo se obtienen por hidrogenación catalítica de los aldehídos oxo, en
principio puede emplearse también como catalizador el hidruro de cobalto carbonilo
pero a temperaturas superiores a las de hidroformilación; sin embargo, se prefieren,
generalmente, catalizadores selectivos de Ni o Cu, en la hidrogenación se emplean
generalmente, los aldehídos destilados, libres de cobalto, aunque se pueden
emplear también los productos brutos de la reacción oxo libres de cobalto.

La hidrogenación se puede realizar bien en fase gaseosa, con catalizadores de Ni

a 2-3 bares y 115ºC o con catalizadores de Cu a temperatura de 130-160ºC y
presión de 30-50 bares, así como también en la fase líquida a 80 bares y 115ºC con
catalizadores de Ni:

● Los alcoholes oxo de longitud de cadena C4-C6 se pueden utilizar ya

directamente o después de esterificación con ácidos carboxílicos (por
ejemplo, acético), sobre todo como disolventes para la industria de pintura y
de plásticos.

● Los alcoholes oxo C 8-C13 que se pueden obtener de oligómeros de olefinas

(por ejemplo, i-heptenos, di-i-butenos, tripropenos) y de olefinas de
disociación se emplean, preferentemente, esterificados por ácidos
dicarboxílicos o su anhídrido (anhídrido ftálico), como plastificantes.

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 ● También las olefinas superiores, ramificadas o no, accesibles
industrialmente, proporcionan, por hidroformilación e hidrogenación,
alcoholes C12-C19 importantes, empleados para la fabricación de
tensoactivos y materias auxiliares para la industria textil.

● El alcohol oxo inferior, cuantitativamente más importante, es el n-butanol, las

cantidades de producción de n-butanol en los países industriales más
importantes, para la producción total de todos los butanoles (n + I).

● Alrededor del 50% de los butanoles producidos se utilizan directamente o

esterificados con ácidos carboxílicos, como, por ejemplo, acético, butírico,
valeriánico, glicólico o láctico, como disolventes para grasas, aceites, ceras,
resinas, naturales y plásticos de síntesis.

● Los ésteres de n-butilo tienen además otras aplicaciones, por ejemplo, el

acrilato de n-butilo junto con otros comonómeros se utiliza para preparar
dispersiones.

● El ftalato de di-n-butilo (DBP) fue durante mucho tiempo un producto

normalizado como plastificante para el cloruro de polivinilo (PVC).

● Como en el caso del n-butanol, la producción de i-butanol se consume en

parte considerable en el sector de disolventes, puesto que su poder
disolvente es muy semejante al del n-butanol, el ftalato de di-i-butilo (DIBP)
ha encontrado, como el DBP, aplicación también como plastificante.

4.2. Ácidos carboxílicos oxo

Los aldehídos oxo se pueden transformar en ácidos carboxílicos mediante agentes

oxidantes suaves; en el caso más simple, con aire, la oxidación se puede llevar a

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cabo catalíticamente en presencia de sales metálicas, así como también sin
catalizadores a temperaturas hasta unos 100ºC y presiones hasta 7 bares:

Como metales se emplean especialmente aquellos que presenten un cambio de

valencia, como Cu, Fe, Co, Mn, entre otros, los ácidos carboxílicos así obtenidos se
transforman en su mayoría en ésteres, que con gran amplitud se emplean como
disolventes.

● El n-butírico para la obtención de acetobutirato de celulosa, un éster mixto

que se puede procesar para recubrimientos resistentes a la humedad, luz y
calor.

● El ácido i-octanoico y el i-nonanoico son adecuados para modificar las

resinas alquídicas y por esterificación con etilenglicoles, como plastificantes
para PVC.

● Sus sales de Co, Mn, Pb, Zn y Ca se emplean como aceleradores de secado

(secantes) de pinturas, mientras que sus ésteres vinílicos son productos de
partida para obtener dispersiones.

4.3. Productos de aldolización y condensación de los aldehídos oxo

Un tercer tipo de reacción secundaria de los aldehídos oxo que se emplean

industrialmente es la aldolización, se transforman los aldehídos oxo en presencia
de catalizadores básicos en fase líquida, del producto primario, el aldol, por
subsiguiente hidrogenación del grupo aldehído, se pueden obtener los dioles, pero
también se puede por deshidratación (crotonización) y subsiguiente hidrogenación
del doble enlace y función aldehído, obtener alcoholes primarios con doble número

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de átomos de carbono que el aldehído empleado, ambas posibilidades se emplean
industrialmente:

Al grupo de dioles primeramente mencionado pertenece el 2,2,4-trimetilpentano-

1,3-diol que se obtiene a partir del i-butiraldehído, y que sólo tiene importancia
industrial limitada.

Al grupo segundo de mono alcoholes primarios correspondientes el 2-etilhexanol,

que junto con el n-butanol son los dos productos oxo que se obtienen en mayor
cantidad.

La condensación aldólica del n-butiraldehído, pasando por la crotonización a 2-

etilhexenal, con posterior hidrogenación de éste, da 2-etilhexanol:

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 ● El producto que se obtiene por reacción de 2-etilhexanol y anhídrido ftálico,
el di-2-etilhexilftalato (DOP) es un excelente plastificante de la industria de
plásticos, fisiológicamente inofensivo.

● El DOP ha encontrado una nueva aplicación como líquido dieléctrico para

condensadores, con lo que ha sustituido a los difenilos policlorados, que sí
son tóxicos.

● Otros ésteres del 2-etilhexanol, especialmente los de ácidos dicarboxílicos

alifáticos, se emplean como aceites hidráulicos o como componentes de
lubricantes sintéticos.

● El 2-etilhexanol se puede transformar aún por oxidación en ácido 2-

etilhexanóico que se usa para modificar las resinas alquídicas.
5. CUESTIONARIO

5.1. ¿QUE ES LHSV?

E s la velocidad espacial horaria del líquido (LHSV) es un concepto utilizado en

ingeniería química para relacionar el caudal de líquido reactivo con el volumen del
reactor a una temperatura estándar.

Matemáticamente, se expresa como:

LHSV= Caudal volumétrico del líquido reactivo/

Volumen del reactor o volumen del catalizador.

5.2. ¿QUE SUBPRODUCTOS SE GENERAN EL LA HIDROFORMILACION?

En la hidroformilación, uno de los subproductos comunes es el alcohol. Dependiendo

de las condiciones de reacción y la composición del catalizador, pueden formarse
diferentes alcoholes como subproductos. Por ejemplo, pueden formarse alcoholes
primarios, secundarios o incluso alcoholes terciarios, dependiendo de la estructura
de la olefina de partida y las condiciones de reacción.
Estos subproductos pueden variar dependiendo de factores como la temperatura, la
presión, la relación molar de los reactivos y la naturaleza específica del catalizador
utilizado.

5.3. ¿QUE ES TENSOACTIVO?

Es un producto capaz de disminuir la tensión superficial del líquido en el cual se

encuentra el tensoactivo. un tensoactivo es conocido también como un compuesto
anfifílico, no todos los compuestos anfifílicos puede considerarse tensoactivos, por
13
ejemplo, el etanol es un compuesto anfifílico pero no es tensoactivo a pesar de que
posee un grupo hidrófilo y un grupo hidrófobo no es capaz de formar micelas.

Para que un compuesto anfifílico sea considerado como un tensoactivo es preciso

que:
a) Que posea una longitud de cadena hidrófoba de 8 o más átomos de carbono,
es decir debe presentar una hidrofobicidad mínima ya que esta aumenta con
el número de carbonos y disminuye con el número de enlaces etilénicos o con
la formación de ciclos"
b) Que posea una polaridad mínima dependiendo de las características o grupos
polares compensada adecuadamente por el resto hidrófobo, es decir una
relación hidrófilo/hidrófoba adecuada en Ia molécula.
c) Debe ser un compuesto que tenga la posibilidad de formar agregados
micelares.

5.4. ¿QUÉ ES PLASTIFICANTE?

Los plastificantes o plastificadores son aditivos que suavizan los materiales

(normalmente mezclas de plástico u hormigón) a los que se añaden. Aunque se usan
los mismos compuestos para plásticos que para hormigones, los efectos son
ligeramente diferentes. Los plastificadores para el plástico suavizan el producto final
incrementando su flexibilidad. Los plastificadores para el hormigón suavizan la
mezcla antes de que se fragüe, haciéndolo más trabajable sin afectar a las
propiedades finales del producto una vez endurecido.

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