Modelos de Enlace

Enlace Modelo de enlace iónico: Modelo electrostático simple

iónico

Estructuras de Lewis: Modelo de enlace por pares de electrones

• Teoría de Repulsión de pares electrónicos de la
capa de valencia (TRPECP)

Enlace Teoría de enlace de valencia (EV): Tratamiento mecánico-cuántico

covalente • Hibridación
Teoría de Orbitales Moleculares (OM): Resolver la ecuación de Schrödinger
para obtener orbitales moleculares
mediante combinaciones lineales de
orbitales atómicos (CLOA).
Modelo de enlace iónico
• Interacción electrostática entre cargas (par iónico):

• Para formar iones (transferencia de carga):

Cationes (+) Metales con EI bajas (I, II, III, metales de transición)
Aniones (–) No metales con AE altas (VII, VI y N)

• Forman redes, no son pares aislados:

A = Constante de Madelung
+ –
(suma de todas las
Na Cl interacciones geométricas)
• Energía de red (Born-Landé):

Repulsión:

Atracción (Coulómbica):
Enlace Covalente: Modelo de Lewis
• Modelo de enlace covalente, donde dos electrones se comparten para formar un
enlace (e– de valencia):

• Habrá un máximo de ocho electrones en la capa de valencia (estructura del octeto

de Lewis):
Li – F 2s 2px 2py 2pz

CH4 NH3 H2O

• Para elementos con menos de cuatro electrones de valencia, el octeto generalmente no
está lleno:

H2 BeH2 BCl3

• Los elementos con orbitales d disponibles, pueden expandir el octeto (n = 3…):

PF5 SF6 IF7

• Tipos de enlaces:

F2 O2 N2 NO2

Simple Doble Triple

Coordinación

• Siguiendo todas estas reglas, la molécula buscará una situación de menor energía:

➡ Formando el máximo número de enlaces.

➡ Que los enlaces sean lo más fuertes posible.
➡ El modelo de Lewis no proporciona información sobre la geometría de las
moléculas. Sin embargo, la disposición de los átomos en la molécula será
aquella en donde se reduzcan al mínimo las repulsiones electrónicas
(TRPECP).
Electronegatividad (χ)
“Capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia sí mismo”

Electronegatividad de Pauling:

• Escala basada en datos termoquímicos (energías de disociación, ED)

• Escala de tipo “arbitrario” donde se asigna al H un valor de 2.1 y al flúor un valor de 4.0
• Para una molécula A–B:

Electronegatividad de Mulliken:
 aumenta

aumenta

La mayoría de los enlaces no son completamente iónicos o covalentes.

Carácter covalente Carácter iónico

Δχ bajas Δχ altas
 Enlace covalente Enlace covalente Enlace iónico
no polar polar

Δχ = 0.0 – 0.4 Δχ = 0.4 – 2.0 Δχ > 2.0

No hay Transferencia
Momento dipolar (μ)
momento dipolar (μ) de carga
“permanente”
“permanente”

• Dipolos inducidos μ
• Dipolos instatáneos δ+ δ-
 Carga Formal (QF)
Carga que tendría un átomo en una molécula, si todos los enlaces se consideran covalentes
(misma electronegatividad).

NV = número de electrones de valencia del átomo A

NM = número de electrones del átomo A en la molécula

NPL = número de electrones en pares libres

NPE = número de electrones en pares de enlace

Estado de oxidación
Carga que tendría un átomo en una molécula, si todos los enlaces se consideran iónicos.
Ejercicios:
Dibuja las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos. Determina la carga formal y
estado de oxidación de cada átomo en todos los casos.

H2SO3 H3PO4 HClO3

NH4+ SO42– CrO42–

Na2S2O3 KNO2 (NH4)2Cr2O7

(CH3)2CO (CH3)2SO CH3CN

acetona DMSO acetonitrilo
dimetilsulfóxido
 Teoría de repulsión del par electrónico de la capa de valencia
(TRPECP)
Formulada por Gillespie-Nyholm. Modelo que sirve para predecir la geometría de las
moléculas, basados en la repulsión electrostática de los pares de electrones de valencia de
un átomo.

“Las repulsiones de los pares de electrones se acomodan Estructura

en una geometría tal que queden lo más alejados posible” de Lewis

A : átomo central
Moléculas del tipo ABnEm B : n átomos enlazados
E : m pares libres (no enlace)

Las repulsiones pueden ser:

• par no enlazante – par no enlazante (PNE – PNE)

• par no enlazante – par enlazante (PNE – PE)

• par enlazante – par enlazante (PE – PE)

Tipo de Átomos Pares Disposición
Geometría Ejemplos
molécula enlazados libres electrónica

CO2
AB2 2 0
BeCl2
lineal

BF3
SO3
AB3 3 0
NO3–
trigonal

NO2–
AB2E 2 1
SO2
angular

CH4
AB4 4 0 PO43–
SO42–
tetraédrica

AB3E NH3
3 1
PCl3
Pirámide trigonal
Tipo de Átomos Pares Disposición
Geometría Ejemplos
molécula enlazados libres electrónica

AB2E2 2 2 H2O
angular
axial

ecuatorial
AB5 5 0 PCl5

bipirámide trigonal

AB4E 4 1 SF4

balancín

AB3E2 3 2 BrF3

forma de “ T ”

XeF2
AB2E3 2 3

lineal
Tipo de Átomos Pares Disposición
Geometría Ejemplos
molécula enlazados libres electrónica

AB6 6 0 SF6

octaédrica

AB5E 5 1 IF5

pirámide de base cuadrada

AB4E2 4 2 IF4

cuadrada
Tipo de Átomos Pares Disposición
Geometría Ejemplos
molécula enlazados libres electrónica

AB7 7 0 IF7

bipirámide pentagonal

XeF6

octaedro distorsionado
AB6E 6 1

XeOF5–

Pirámide pentagonal

AB5E2 5 2 XeF5–

pentagonal
En resumen…

• Los pares electrónicos tienden a hacer mínimas las repulsiones

• Las geometrías ideales son:

Número de coordinación 2 lineal
Número de coordinación 3 trigonal
Número de coordinación 4 tetraédrica
Número de coordinación 5 bipirámide trigonal
Número de coordinación 6 octaédrica

• La importancia de las repulsiones es PNE–PNE > PNE–PE > PE–PE

• Cuando hay pares libres, la geometría se desvía de la ideal (ángulos de enlace menores)
• Los pares libres elegirán la posición más amplia (ecuatorial en bpt)
• Si las posiciones son equivalentes, los pares libres estarán en posición trans entre sí
• Los enlaces dobles ocupan mayor espacio que los sencillos
• Los pares de enlace con sustituyentes electronegativos ocupan menos espacio que los
de los sustituyentes electropositivos
Ejercicios:
Utilizando la TRPECP explica los ángulos de enlace de las siguientes moléculas.

a) CH4 NH3 H2O

109.5º 107.2º 104.5º

b) En la molécula de CH2F2, los ángulos de enlace son H−C−H = 111.9º y F−C−F = 108.3º.

108.3º

111.9º

c) NF3 NH3
102.3º 107.2º
 Teoría del enlace de valencia (EV)
L. Pauling y H. London: Tratamiento mecánico-cuántico al modelo propuesto por Lewis

Enlace por pares de e– (valencia) que se Hibridación de orbitales

describe como un traslape de orbitales (geometría de las moléculas)

Para la molécula de hidrógeno:

 ΨΑ ΨΒ Ψ1s

a) Ψ = ΨA(1) ΨB(2)
a
Intercambio:
b) Ψ = ΨA(1) ΨB(2) + ΨA(2) ΨB(1)
b Carga nuclear efectiva (Z*):
c) Ψ = ΨA(1) ΨB(2) + ΨA(2) ΨB(1)

c
Contribuciones iónicas:
d
d) Ψ = ΨA(1) ΨB(2) + ΨA(2) ΨB(1) + λΨΑ(1)ΨΑ(2) + λΨΒ(1) ΨΒ(2)
Ψ = ΨCOV + λΨΗ+ Η− + λΨΗ− Η+
Hibridación
• Combinaciones lineales de orbitales “puros”

Considerar la molécula de CH4

C: 1s2 2s2 2p2 H: 1s1

¿Sólo se aceptan 2 H?
1s 2s 2px 2py 2pz 1s

Se hibrida el orbital 2s con los tres orbitales 2p

hibridación

2s 2px 2py 2pz sp3 sp3 sp3 sp3

Se obtienen 4 orbitales híbridos sp3

 Ψ1 = ½ [Ψs + ΨPx + Ψpy + Ψpz]

Las combinaciones que Ψ2 = ½ [Ψs – ΨPx – Ψpy + Ψpz]

generan los 4 orbitales sp3 Ψ3 = ½ [Ψs + ΨPx – Ψpy – Ψpz]
Ψ4 = ½ [Ψs – ΨPx + Ψpy – Ψpz]

Geometría tetraédrica
 BH3

B: 1s2 2s2 2p1

hibridación
+
2 2 2
1s 2s 2px 2py 2pz sp sp sp pz

Ψ1 = √1/3 Ψs + √2/3 ΨPx

Ψ2 = √1/3 Ψs – √1/6 ΨPx + √1/2 Ψpy
Ψ3 = √1/3 Ψs − √1/6 ΨPx – √1/2 Ψpy
Geometría trigonal
 BeH2

Be: 1s2 2s2

hibridación
+
1s 2s 2pz 2px 2py sp sp px py

Ψ1 = √ ½ [ Ψs + ΨPz]

Ψ2 = √ ½ [ Ψs – ΨPz]
Geometría lineal
 Carácter Carácter
Hibridación Geometría Ángulo
s p

sp3 tetraédrica 109.5 º 25 % 75 %

sp2 trigonal 120º 33 % 66 %

sp lineal 180º 50 % 50 %

dsp3 bpt 90º, 120º

d2sp3 octaédrica 90º

Etano: CH3–CH3

Etileno: CH2= CH2

Acetileno: CH≡CH
Enlace σ:

Enlace π:

hibridación sp3 sp2 sp

enlace — = ≡
Fuerza del enlace
Distancia de enlace
Teoría de Orbitales Moleculares (OM)
• Se deriva de la teoría cuántica
• CLOA (Combinación Lineal de Orbitales Atómicos)

Átomos CLOA Moléculas

Ψ Ψ
s, p, d, f, … σ, π, δ, φ, …

• Principio de exclusión de Pauli

• Regla de Hund

Para una molécula A — B, se combinan dos OA para obtener dos OM:

ΨA ΨB

Ψb = ΨA + ΨB b = bonding (enlace)
Ψa = ΨA – ΨB a = antibonding (antienlace)
Para un sistema de dos electrones (H2), la función de onda total es el producto de las
funciones para cada electrón:

ΨΑ ΨΒ

Ψb(1) = ΨA(1) + ΨB(1)

Ψb(2) = ΨA(2) + ΨB(2)

Ψ (1, 2) = Ψb(1) Ψb(2) = [ΨA(1) + ΨB(1) ] [ΨA(2) + ΨB(2) ]

Ψ (1, 2) = ΨA(1) ΨA(2) + ΨB(1) ΨB(2) + ΨA(1) ΨB(2) + ΨA(2) ΨB(1)

iónicas covalentes

¿Cómo se ven las funciones Ψb y Ψa? Ψ1s

Molécula de hidrógeno (H2)

Función de enlace: Ψb = ΨA + ΨB

Ψb2 = (ΨA + ΨB)2

Ψ b 2 = Ψ A 2 + 2 Ψ A Ψ B + Ψ B2

Traslape positivo
S(+)
Función de antienlace: Ψa = ΨA – ΨB

Ψb2 = (ΨA – ΨB)2

Ψ b2 = Ψ A2 – 2 Ψ A Ψ B + Ψ B 2

Traslape negativo
S(–)
Diagrama de Orbitales Moleculares:
(Orbital molecular más bajo
LUMO
• • desocupado)

(Orbital molecular más

• • HOMO
alto ocupado)

Orden de Enlace (OE):

Nb = número de electrones de enlace

Na = número de electrones de antienlace

OE (H2) = ½(2 – 0) = 1 H—H

Traslape positivo (S > 0) Traslape negativo (S < 0)

– + + – – + – +

– + + – + –

+ + + –

– – – +

+ – – + – +

– + + – + –

+ – – + + – + –

– + + – – + – +
Ausencia de traslape (S = 0)

+
+
–

+ –
+

– +

+ +

– –
Simetría de los orbitales moleculares (OM) formados a partir de orbitales atómicos (OA):
OA OM Planos nodales que contienen
al eje internuclear
σs o σg 0

σ*s o σ*u 0

σp o σg 0

σ*p o σ*u 0

πp o πu
1

π*p o π*g 1

Las etiquetas g (gerade, par) y u (ungerade, impar) son etiquetas de simetría, respecto a la inversión.
Interacciones σ, π y δ:

Interacción σ Interacción π Interacción δ

Moléculas homonucleares: Moléculas heteronucleares:

H2 CO
N2 NO
O2 HF
F2
Energía de los Orbitales Moleculares de moléculas diatómicas:
Carácter covalente
¡FIN!