Autor: Ing. Joaquín José Abarca Rodríguez.
REFINACIÓN
FUSION y/o
COPELACIÓN
DISOLUCIÓN
REFINACIÓN QUÍMICA.
DISOLUCIÓN
ELECTROLÍTICA
DISOLUCIÓN QUÍMICA
1.- PROCESO DE INCUARTACION
2.- DISOLUCION CON ACIDO NITRICO
3.- DISOLUCION CON AGUA REGIA
PRECIPITACIÓN
1. Precipitación con ácido sulfuroso
2.- Precipitación con ácido oxálico
3.- Precipitación con bisulfito de
sodio
4.- Precipitación con nitrito de sodio.
SIN DISOLUCION CON DISOLUCION
DEL ORO DEL ORO
Partición
Potencial de
electrolítica con
celda
nitrato
Partición
Intensidad de
electrolítica con
corriente
sulfato
Partición con Impurezas
fluosilicato anódicas
Depuración del
electrolito
El proceso consiste en burbujear el gas cloro en el bullión
de oro fundido, siendo atacados todos los metales
presentes excepto el oro y el platino.
La secuencia de conversión de los metales a sus
respectivos cloruros es la siguiente: Fe > Zn > Pb > Ca >
Ag >>> Au > Pt
Temp Fusión ºC Temp. Ebull.ºC
2Ag + Cl2 2AgCl 455 1550
2Cu + Cl2 2CuCl 422 1366
Zn + Cl2 ZnCl2 262 732
Ni + Cl2 NiCl2 973
Materia Prima Au
Proceso Miller 99,5%:
Fundición
Cl Gaseoso
Escoriación
Clasificado
e separan elementos del grupo platino
ontenido de oro este comprendido entre 250 y Costoso
5 milésimas. Poca eliminación de impurezas
Materia Prima Au
Ataque con
NO2 Disolución
Acido Nítrico
Zinc
Residuo
Disolución Adición de HCl
Fusión Oxidante
Cemento Metálico Cloruro de Plata
Oro Puro
OCESO DE INCUARTACIÓN
o del metal a fundir y/o a refinar 800 gramos. Contenido de plata 32 %,
tenido de oro 68%
re o Plata requerido: 800 x 0.68 x 3 = 1632 gr.
tidad neta requerida: 1632 - 800 x 0.32 = 1376 gramos.
RTICIÓN:
3Ag + 4HNO3 2H2O + 3AgNO3 + NO
3Cu + 8HNO3 4H2O + 3Cu(NO3)2 + 2NO
CIPITACIÓN:
3AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3
TALIZACIÓN:
AgCl + Fe Ag + FeCl3
AgCl + Cu Ag + CuCl2
Materia Prima Au Producción de SO2
No se elimina Pb
Ataque con
SO2 Disolución
Acido Sulfúrico
Residuo Cristalización o
No atacado Cementación de Ag
Fusión
Plata o Sal de Ag
Oro Puro
PARTICIÓN :
2Ag + 2H2SO4 ----> Ag2SO4 + 2H2O + SO2
Cu + 2H2SO4 ----> CuSO4 + 2H2O + SO2
PRECIPITACIÓN.
Ag2SO4 + Fe ----> FeSO4 + 2Ag
Ag2SO4 + Cu ----> CuSO4 + 2Ag
Costoso
Cantidad de Reactivos
Materia Prima Au
Ataque con
nsolubles Solubles
Agua Regia
solución y Solución
mentación
Adición de FeCl2 FeCl3
Cementación
Plata
Oro
l uso de agua regia está estrictamente limitado al bullión de muy alto
rado, donde la plata no ascienda a más de 5 - 8% o cuando el bullión
ontenga suficiente cobre para exponerlo al ataque a pesar del exceso de
lata.
eacción de oxidación:
HCl + 3OH- Cl- + Cl2 + 3H2O + 2e
eacción de reducción:
NO3 + H2O + 2e NO+ + 3OH-
eacción global:
NO3 + 3HCl NOCl + 2H2O + Cl2
as reacciones de oxidación y reducción que tienen lugar nos
ermiten determinar la reacción global.
Oxidación:
Au - Au+3 + 3e
Reducción:
3NOCl + HCl + 3e HCl4-3 + 3NO
Reacción global:
Aun + 3 NOCl + HCl - HAuCl4 + 3NO8
3 NO + 12 O2 - 3 NO2
La reacción global es la siguiente:
3HNO3 + 9HCl + Au - HAuCl4 + 2HNO3 + 5HCl + 2H2O + NO
O sea :
HNO3 + 4HCl + Au HAuCl4 + 2H2O + NO
metálico de oro: 960 de mil
co al 53% : 1000 x 0.96 x 0.724(factor)
= 695 ml.
hídrico, 32% : 1000 x 0.96 x .638 x 3
= 1840 ml.
del compuesto de oro: 1000 gramos, Contenido metálico de oro: 960 de mil
o nítrico al 53% : 1000 x 0.96 x 0.724(factor) = 695 ml.
o clorhídrico, 32% : 1000 x 0.96 x .638 x 3 = 1840 ml.
Au(s)+3HNO3(ac)+4HCl(ac)HAuCl4(ac)+3H2O(l) +3NO2(g)
Las sustancias con que se puede precipitar el
oro de la solución cloruro áurico, son las
iguientes: Acido sulfuroso, (H2SO3), Acido
oxálico, (C2H2O4); Acido hipofosforoso,
H3PO2), Acido fórmico, (CH2O2); Anhídrido
ulfuroso, (SO2), Bisulfito de sodio, (NaHSO3),
Cloruro ferroso, (FeCl2), Nitrito de sodio,
NaNO2), Peróxido de hidrógeno, (H2O2);
Sulfato ferroso, (FeSO4), Tricloruro de titanio,
TiCl3)
Metabisulfito de sodio a bisulfito de sodio
Na2S2O5 + H2O 2 HNaSO3
Esta bisulfito de sodio es lo que permitirá el oro a
precipitar.
NaHSO3+2 AuCl3 +3 H2O 6 HCl + 3NaHSO4 + 2 Au
Este debe tener una ley mínima de 960 milésimas en oro, pH =4
Oxidación:
NaHSO3 + H2O NaHSO4 + 2H+ + 2e
Reducción:
HAuCl4 + 3e Au + 3Cl- + HCl
Reacción neta:
2HAuCl4 + 3NaHSO3 + 3H2O 2Au + 8HCl + 3NaHSO4
equiriéndose 0,79 gr. de bisulfito de sodio para precipitar un
ramo de oro.
solver el oro (previamente granallado, laminado o en la forma de
mento) en agua regia preparado por la combinación de ácido nítrico y
rhídrico en proporción 1:4 respectivamente. El reactivo debe adicionarse
cialmente en frío y luego ir calentando hasta aproximadamente 90ºC. La
ntidad de ácido requerido es 4 - 5 veces el peso del metal inicial.
en el transcurso del ataque se nota la presencia de cloruro de plata, Este
separa por decantación y se lava con agua destilada caliente.
rificar que todo el material se haya disuelto, separar por decantación el
ruro de plata formado, este debe estar libre de oro.
a solución rica adicionar urea a fin de neutralizar el ácido nítrico residual.
ta operación se efectúa en caliente y agitando vigorosamente
gicamente, dentro una vitrina con evacuación de gases). La cantidad
querida es un 20% en peso del volumen de ácido utilizado inicialmente.
trar con papel filtro cuantitativo, a fin de atrapar las partículas insolubles
bidos en el lingote de oro impuro y en la urea.
El papel filtro que contiene los residuos se lava con agua caliente hasta que
desaparezca la coloración amarilla de oro.
La solución áurica obtenida se calienta a aproximadamente 80C para en
eguida precipitar el oro.
Adicionar lentamente bisulfito de sodio y agitar la solución para acelerar la
eacción. La cantidad requerida, para asegurar la completa precipitación de
oro es dos gramos de bisulfito por un gramo de oro a recuperarse.
Verificar si la precipitación ha sido completa, para ello se deja sedimentar
unos minutos y se toma 5 gotas de la solución ( que debe estar ligeramente
clarificada) y se adiciona 3 gotas de solución de cloruro estannoso al 10%. Si
dicha solución aún contiene oro, al adicionar las gotas de SnCl2 se tornará a
un color azul pardusco, siendo necesario retornar al paso anterior. Si
contrariamente la solución permanece incolora, nos indicará que todo el
oro ha sido precipitado.
. El precipitado se filtra sin dejar de enfriar del todo y se lava
en el mismo filtro con agua destilada caliente hasta
eliminar los restos de bisulfito de sodio.
. Verter el precipitado a un recipiente, adicionar ácido
nítrico y hervir por 5 minutos, luego lavar con abundante
agua caliente.
. Adicionar solución de hidróxido de amonio 1:1, hervir por
10 minutos y lavar por decantación con abundante agua.
Este paso ha de realizarse cuando hay sospechas de la
presencia de cloruros.
. Finalmente el cemento de oro obtenido se seca y funde
con la adición de un flux de la siguiente composición: diez
partes de bórax, dos de carbonato y una de nitrato.
solución conteniendo el cloruro áurico, debe tener una
ncentración no mayor de 50 gramos de oro por litro.
reducción del oro se realiza en caliente y preferentemente cerca
punto de ebullición. La reacción que ocurre es la siguiente:
2HAuCl4 + 3C2H2O4 2Au + 6CO2 + 8HCl
quiriéndose 0,68 gr. de C2H2O4 para precipitar un gramo de oro.
ro experimentalmente se usa casi el doble, 1,2 gr. de ácido
álico por un gramo de oro o sea 50 x 1,2 = 60 gr. de ácido oxálico
r cada litro de solución áurica.
fusión del precipitado final se realiza con una mezcla de 95% de
rax y 5% de nitrato de potasio, este último sirve para oxidar
unos metales bases como cobre, plomo, etc.
prepara solución saturada de ácido oxálico, este deberá ser
roximadamente cuatro veces el volumen de la solución de
oruro de oro.
a solución saturada debe ser filtrada en caso que se haya
ilizado ácido oxálico comercial.
solución de cloruro de oro (sin nítrico) se introduce en un vaso
precipitado Pyrex de una capacidad por lo menos 4 veces el
lumen de la misma.
e añade 2 mililitros de ácido sulfúrico por cada 100 ml. de
lución, para eliminar restos de nítrico que podrá no haber sido
minado en su totalidad.
continuación se añade la solución saturada de ácido oxálico
sta la mitad del vaso
e lleva a ebullición por 15 minutos, en este lapso se apreciará
precipitación de oro y un cambio en la coloración de la
olución.
e cuando en cuando se dejará bajar la temperatura para ya no
ermitir la ebullición, a la vez que se irá adicionando más
olución saturada de oxálico.
uando ya no se observa reacción alguna a pesar de añadir
ás ácido oxálico, se deja enfriar.
e filtra sin dejar enfriar del todo, con papel filtro corriente, y
lava en el mismo filtro con abundante agua destilada
liente hasta la eliminación total del ácido oxálico.
precipitado de oro obtenido se seca y funde, obteniéndose
a precipitación con ácido sulfuroso provee una buena
eparación de oro de soluciones que contengan pequeñas
antidades de paladio y platino, y grandes cantidades de
metales bases de oro. Cantidades de platino como 25 a 100
mg/lt contaminarán el oro precipitado. Por otro lado,
randes cantidades de paladio puede ser tolerable; pero para
btener resultados más precisos el oro precipitado será
edisuelto nuevamente.
2HAuCl4 + 3H2SO3 + 3H2O 2Au + 3H2SO4 + 8HCl
Requiriéndose 0,62 gr. de H2SO3 para precipitar un gramo de
ro.
l inconveniente más serio del proceso de Electro refinación de oro
s el inventario, lo que excede en valor a todo los costos. Este
nventario consiste de gran número de ánodos y cátodos, fragmentos
e ánodos, electrolito, solución electrolítica en proceso de
urificación, soluciones de lavado diluidas, siendo necesario
nterrupciones prolongadas del proceso para contabilizar todos los
materiales
as ventajas que podemos mencionar están las siguientes:
El producto obtenido es de elevada calidad, superior a 999
milésimas.
Los costos operativos son bastante reducidos.
La contaminación ambiental es relativamente nula y fácilmente
controlable.
Para su instalación requiere de un espacio reducido.
Au + 4HCl AuCl4- + 4H+ + 3e-
Au + 3AuCl4- 4AuCl3 + 3e-
u + 2HCl + AuCl4- 2AuCl3 + 2H+ + 3e- E = -1,38
2H2O O2 + 4H+ + 4e- E = -1,23
2Cl- Cl2 + 2e- E = -1,36
AuCl3 + 3H+ + 3e- Au + 3HCl E = 1,19
2H+ + 2e- H2 E = 0,0
El ácido clorhídrico liberado y el cloruro áurico
e recombinan para formar nuevamente el ion
AuCl4-
a reacción global resultante durante la oxidación y reducción del oro estará
ada por:
AuCl4- + H+ AuCl3 + HCl E = -0,19 v
or la presencia de impurezas en el <nodo, también tendrán lugar las
guientes reacciones:
AuCl4- + H+ + 3Ag - Au + 3AgCl + HCl E = 0,778 V
2AuCl4- + 2H+ + 3Cu - 2Au + 3CuCl2 + 2HCl E = 0,551 v
2AuCl4- + 2H+ + 3Pb - 2Au + 3PbCl2 + 2HCl E = 1,267 v
2AuCl4- + 2H+ + 3Zn - 2Au + 3ZnCl2 + 2HCl E = 1,554 v
2AuCl4- + 4H+ + Pt - 2Au + PtCl4 + 4HCl E = -0,459 v
Entonces el voltaje total de una celda estará
epresentado por:
ET = Ee + Er + Ep + Ec
Donde:
Ee = Potencial del electrolito.
Er = Potencial de reacción.
Ep = Potencial de polarización o sobrevoltaje.
Ec = Potencial de los conductores.
TRATAMIENTO
DE LOS
EFLUENTES DE
LA DESORCION
RATAMIENTO DE LOS EFLUENTES DE LA
DESORCION CIANURO
os iones cianuro se hidrolizan en el agua para
ormar cianuro de hidrógeno (HCN) e iones
dróxilos (OH-)
CN- + H2O HCN + OH-
l cianuro de hidrógeno y los iones de cianuro libre
ueden ser oxidados a cianato en presencia de
xígeno.
4HCN + 3O2 + H2O 4CNO- + 2H2O
3CN- +2O2 + H2O = 3CNO- + 2OH-
as reacciones anteriormente mencionadas no son
eseadas durante el proceso de cianuración,
orque ellas reducen la concentración de cianuro
bre y las especies de cianato formado no disuelven
oro.
a oxidación de cianuro a cianato puede ocurrir
xpontáneamente pero en forma muy lenta, y en la
ráctica industrial se deben usar oxidantes más
nérgicos, como ozono, peróxido de hidrógeno o
cido hipocloroso.
OS MÉTODOS PARA ELIMINAR CIANURO
Remoción de cianuro :
Volatilización natural.
Adsorción en minerales.
Oxidación a especies menos tóxicas:
Oxidación natural.
Acomplejamiento con hierro.
Proceso con peróxido de hidrógeno.
Oxidación biológica.
Tratamiento con ozono.
Volatilización.
Físico.
Ozonos
Bióxido de sulfuro y aire
Peróxido de Hidrógeno
Degradación
Químico
del Cianuro Cloración Alcalina
Hogos.
Biológica Bacterias
Levaduras
El cianuro es una sustancia química, potencialmente
letal, que actúa rápidamente y puede existir de varias
formas.
El cianuro se describe con un olor a “almendras
amargas”, pero no todas las personas pueden
detectarlo.
¿Cómo pueden las personas estar expuestas al
cianuro?
Las personas pueden estar expuestas al cianuro al
respirar el aire, beber del agua, comer los alimentos o
tocar la tierra que contiene cianuro.
El envenenamiento causado por el cianuro
depende de la cantidad de cianuro al que ha
estado expuesto la persona, la forma de
exposición y la duración de la misma.
Respirar el gas de cianuro es lo que causa más
daño, pero ingerirlo también puede ser tóxico.
El cianuro evita que las células del cuerpo
reciban oxígeno.
El cianuro es más dañino al corazón y al cerebro
que a otros órganos, porque el corazón y el
cerebro utilizan bastante oxígeno.
as personas expuestas a pequeñas cantidades de
anuro por la respiración, la absorción de la piel o el
onsumo de alimentos contaminados pueden
resentar algunos de los siguientes síntomas:
Respiración
rápida.
Ritmo cardiaco Agitación.
rápido.
SÍNTOMAS:
Náusea y Mareo.
vómito.
Dolor de cabeza.
a exposición Convulsiones.
or cualquier
edio a una
Falla respiratoria Presión
ntidad grande que lleva a la sanguínea
muerte. baja.
e cianuro pude SINTOMAS
usar otros
ectos como:
Ritmo
Lesión en el
cardíaco
pulmón.
lento.
a Agencia de Protección al Medio Ambiente de
EUU (EPA) regula los niveles permitidos de
anuro en el agua potable, el nivel máximo
ermitido en el agua potable es 0,2 partes de
anuro por millón de partes de agua (0,2 ppm).
a Administración de Seguridad y Salud
cupacional de EEUU ha establecido un límite para
cianuro de hidrógeno de 10 partes de cianuro por
n millón de partes de aire (10 ppm) en el aire de
abajo.
GRACIAS
