Estado Sólido – Cristaloquímica
Propiedades de los sólidos:
✔ Poseen forma y volumen propios
✔ Sus moléculas se hallan en un estado ordenado
✔ No son compresibles
✔ Entre sus moléculas predominan las fuerzas de atracción
Las propiedades de los sólidos están controladas por la composición química, la distribución de
los átomos y de los enlaces en la estructura.
Se pueden clasificar en sustancias amorfas y sustancias cristalinas
Sustancias amorfas: Los átomos no siguen un patrón regular y repetitivo. Ej.: Vidrio
Sustancias cristalinas: Los átomos se unen entre sí formando estructuras tridimensionales
periódicas, denominadas cristales. Ej.: Hierro, diamante, grafito.
Cristaloquímica: Estudia la composición de la materia cristalina y su relación con la fórmula
cristalográfica, como también los enlaces químicos, la morfología y la formación de cristales de
acuerda con las característicos de los átomos, moléculas y iones.
La forma cristalina y algunas de sus propiedades dependen de cada ordenamiento
tridimensional particular, llamado red espacial, que está formada por la repetición infinita de
unidades imaginarias denominadas celdas unitarias.
Celda Unitaria: La unidad de volumen más pequeña, y que presenta las mismas propiedades
de un cristal y se reproduce por repetición de la red cristalina.
✔ Una esfera que se encuentra en el vértice de la celda unitaria contribuye a 1/8 de la
celda
✔ Una esfera que se encuentra en el centro de la celda pertenece enteramente a ella, por
lo tanto su contribución es 1
✔ Una esfera situada en una arista de la celda contribuye a 4 celdas adyacentes, por lo
tanto contribuye a ¼ de la celda.
✔ Una esfera situada en la cara de la celda es compartida por dos celdas adyacentes por
lo que contribuye en ½ a la celda.
Clasificación de sólidos cristalinos
Cristales Moleculares
Son sustancias cuyas moléculas son no polares, la característica fundamental de este tipo de
cristal es que las moléculas están unidas por fuerzas de Van der Waals; estas fuerzas son muy
débiles y correspondes a fuerzas de dipolos eléctricos. Su conductividad es nula; es decir no
son conductores ni del calor y la electricidad y son bastante deformables.
Cristales Iónicos
Las partículas que forman el cristal son cationes y aniones. Su estructura interna es
completamente ordenada, ya que se colocan de manera que cada ion está rodeado del mayor
número posible de iones de signo contrario y lo más alejado posible de los iones del mismo
signo.
Son sólidos a temperatura ambiente. Tienen altos puntos de fusión y ebullición. Solo
conducen la corriente en estado disuelto o fundido. Son solubles en agua. Son duros y frágiles,
ya que un pequeño golpe hará que se desplacen los iones enfrentados que tienen signo
contrario. Como las cargas de igual signo se repelen el cristal se romperá.
Cristales Covalentes
Este tipo de cristales son extremadamente duros y difíciles de deformar, y son malos
conductores del calor y por lo tanto de la electricidad. Ya que no existen electrones libres que
trasladen energía de un punto a otro. Un ejemplo típico de este tipo de cristal es el Diamante.
Cristales Metálicos
La estructura de los cristales metálicos es más simple porque cada punto reticular del cristal
está ocupado por un átomo del mismo metal. Se caracterizan por tener pocos electrones
débilmente ligados a sus capas más externas. Están cargados positivamente.
Su conductividad es excelente tanto térmica como eléctricamente debido a sus electrones
libres.
Moleculares Covalentes Iónicos Metálicos
Moléculas Átomos Iones Iones en un “mar de electrones”
Celda Unitaria
Fuerzas *Fuerzas de London Enlace Fuerzas Enlaces metálicos (Entre cationes y
*Dipolo-Dipolo covalente electrostáticas aniones)
*Puentes de
Hidrógeno
Propiedades *Blandos *Muy Duros *Duros *De blandos a muy duros
*Malos conductores *Malos *Frágiles *Buenos conductores
*Bajo PM conductores *Malos *De bajo a alto PM
*Alto PM conductores
*Alto PM
Ejemplos P4; S8; H20 Diamante (C) NaCl Cu, Fe, Na, K
Cuarzo (SiO2) CaBr2
Empaquetamiento compacto:
1. La primera capa consiste en esferas tangentes entre sí de tal forma que cada una de
ellas está rodeada de otras seis en dicha capa.
2. La segunda capa se construye ubicando las esferas sobre los puntos de tangencia de
las esferas de la primera capa.
3. Es en la formación de la tercera capa donde surgen diferencias, que conducen a la
formación de politipismo: estructuras idénticas en dos dimensiones pero distintas en
la tercera.
El número de coordinación es el mismo (12) en ambos politipos
1. Uno de los politipos se forma cuando las esferas de la tercera capa ocupan
posiciones sobre las esferas de la primera, en lo que se denomina estructura
ABAB..., donde A representa una capa y B representa otra capa.
Esto supone la aparición de una celda unidad hexagonal, por lo que se denomina
empaquetamiento compacto hexagonal.
2. El segundo politipo se forma cuando las esferas de la tercera capa ocupan
posiciones sobre los huecos que se forman en la primera capa. En este caso la
disposición conduce a una distribución ABCABC..., lo que indica que hay tres tipos
de capas en lo que a su ubicación respectiva se refiere. La celda unidad
correspondiente presenta simetría cúbica, lo que explica su denominación:
empaquetamiento cúbico compacto.
Huecos octaédricos:
Un hueco octaédrico es el espacio sin ocupar en el centro de seis esferas que forman un
octaedro, por lo que presenta simetría octaédrica. Cada hueco se sitúa entre dos triángulos
Estructura cristalina formada por esferas, opuesta y perteneciente a capas adyacentes. En una
estructura compacta de N átomos existen N huecos octaédricos
Hueco tetraédrico:
Un hueco tetraédrico es el espacio sin ocupar en el centro de cuatro esferas que forman un
tetraedro, por lo que presenta simetría tetraédrica. Cada hueco se forma cuando sobre un
triángulo de esferas de una capa se coloca otra esfera de la capa contigua, formando un
tetraedro que puede apuntar hacia arriba o hacia abajo. Existen dos tipos de huecos
tetraédricos, dependiendo de que el vértice del mismo está orientado hacia arriba o hacia
abajo. En un empaquetamiento compacto con N átomos existen N huecos de cada tipo, para
dar un total de 2N huecos tetraédricos
Defectos puntuales
Los defectos puntuales son alteraciones de la red cristalina con respecto a la ideal, provocadas
por uno o varios átomos. Se originan por el movimiento de átomos durante el calentamiento o
procesado del material, introducción de impurezas o por aleación.
Pueden ser:
1. Por vacancia: cuando falta un átomo o ión en su sitio normal en la red cristalina
2. Intersticial: Se forma cuando se inserta un átomo o ion adicional en la estructura
cristalina en una posición normalmente desocupada. Pueden ser mayores o
menores que los átomos o iones de la red cristalina. Si es mayor, la red se
comprime, si es menor, la red se expande.
3. Sustitucional: Cuando un átomo es sustituido con un tipo distinto de átomo o ion,
los átomos sustitucionales ocupan el sitio normal en la red.
Defectos Bidimensionales
Son defectos asociados a la estructura y organización de los planos reticulares.
Principalmente están por las dislocaciones, los defectos de apilamiento, los planos de simetría
y los defectos de deslizamiento. Su principal fuente de formación es la tensión termomecánica
del cristal durante el crecimiento. Pero también pueden producirse por acumulación de
defectos puntuales.
Aleaciones
Una aleación es una mezcla sólida homogénea de dos o más metales, o de uno o más metales
con algunos elementos no metálicos. Se puede observar que las aleaciones están constituidas
por elementos metálicos como el hierro, aluminio, cobre, plomo. Pueden obtener algunos
elementos no metálicos por ejemplo fósforo, carbono, silicio, azufre, arsénico. Para su
fabricación en general se mezclan los elementos llevándolos a temperaturas tales que sus
componentes se fundan. Por ejemplo, el acero es una aleación de hierro y carbono.
Especialmente se denomina amalgama cuando uno de los metales es el mercurio (en
condiciones normales en estado líquido).
En odontología, se habla más concretamente de "amalgama de plata", para referirse a la
aleación utilizada para obturar las cavidades que aparecen como consecuencia de las caries y
así restablecer la función masticatoria y devolver estabilidad mediante la reposición con este
material de los tejidos perdidos.
