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ALQUENOS U OLEOFINAS1

También llamados olefinas, son hidrocarburos que presentan en sus moléculas por lo menos un enlace
covalente doble entre dos átomos de carbono ( C=C). El hidrocarburo más sencillo es el eteno o etileno. Los
alquenos responden a la fórmula general: CnH2n
El alqueno más simple es el etileno cuya fórmula molecular es C2H4. El doble enlace se representa, en
una estructura de Lewis, mediante dos pares de electrones entre los átomos de carbono. La longitud del enlace
C=C en el etileno es de 1.33 Å, mucho más corto que el enlace simple C-C del etano que es de 1.54 Å. La longitud
del enlace C-H en el etileno es de 1.08 Å, ligeramente menor que el enlace C-H en el etano que es de 1-09 Å. Los
ángulos de enlace de C-CH y H-C-H son de 121.7° y 116.6° respectivamente.

Estas distancias y ángulos de enlace se pueden explicar admitiendo que los dos átomos de carbono que
forman el doble enlace presentan una hidridación sp2 y
que el doble enlace está constituido por un enlace
sigma y un enlace pi. El enlace sigma se forma por
solapamiento de los orbitales sp2 de cada átomo de
carbono. Cada uno de los enlaces C-H se forma por
solapamiento de un orbital híbrido sp2 del carbono con
el orbital 1s del hidrógeno.

En la región de enlace carbono-carbono deben entrar dos electrones más. Cada átomo
de carbono contiene todavía un orbital 2p no hibridizado. por superposición lateral de
los orbitales 2p puros se forma el orbital molecular pi.
El solapamiento de los orbitales p es menos eficaz que el solapamiento frontal por el
que se forman los orbitales sigma. Por consiguiente un enlace pi es más débil que un
enlace sigma.
Presentan isomería:
a) isómeros de cadena donde los átomos
de carbono se disponen formando
distintas cadenas.

b) isómeros de posición : la cadena carbonada tiene la misma longitud

pero difieren en la ubicación del doble enlace o de algún otro grupo
funcional.

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Fuente: McMURRY, J. (2001). Química Orgánica. International Thomson.
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c) isómeros geométricos: diferencian en la distribución espacial de los

átomos, con respecto al doble enlace.

d) isómeros de función: de los cicloalcanos

Propiedades Físicas
Las propiedades físicas de los alquenos son comparables a las de los alcanos, de la misma forma el estado de
agregación de los alquenos dependerá del número de átomos de carbono presentes en la molécula
 En condiciones ambientales el eteno, el propeno y el buteno son gases, los siguientes hasta 18 átomos
de carbono son líquidos y los términos superiores son sólidos
 Son poco solubles en agua, (aunque son considerablemente más solubles que los alcanos, debido a que
la mayor concentración de electrones en la doble ligadura produce una mayor atracción del extremo
positivo del dipolo de la molécula de agua), y son solubles en solventes no polares.
 Los puntos de fusión de los alquenos se incrementan al aumentar el tamaño de la cadena, al aumentar las
interacciones entre los átomos.
 Al igual que en los alcanos, la densidad de los alquenos es menor a la del agua.

Propiedades químicas:
A diferencia de los alcanos son muy reactivos. La unión π es más débil que la mayoría de los enlaces
entre átomos de carbono y átomos de otros elementos.
La labilidad de los electrones del enlace pi permite la adición de dos átomos o radicales monovalentes ,
transformándose la doble ligadura en una unión simple. De allí que los alquenos se caracterizan por dar reacciones
de adición. Una reacción de adición generalizada puede representarse así:

La química de los alquenos está regida por las reacciones de adición, la preparación de alquenos está
regida por las reacciones de eliminación. En muchos aspectos, las adiciones y las eliminaciones son dos caras de
la misma moneda, esto es, una reacción de adición puede involucrar la adición de HBr o H 2O a un alqueno para
formar un halogenuro de alquilo o un alcohol, mientras que una reacción de eliminación puede involucrar la pérdida
de HBr o H2O de un halogenuro de alquilo, o de un alcohol, para formar un alqueno.
Existen tres tipos principales de MECANISMO de reacciones de adición:
 Adiciones electrófilas (o eletrofílicas): donde el
electrófilo se suele representar por un E+.
 Adiciones nucleófilas (o nucleofílicas): donde el
nucleófilo se suele representar por un Nu-.
 Adiciones radicalarias: donde el electrón libre del
radical generado se suele representar por un

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 Hidrogenación o Reducción de alquenos

En química general, una reducción se define como la ganancia de uno o más electrones por un átomo; sin
embargo, en química orgánica una reducción es una reacción que resulta en una ganancia de densidad electrónica
por un carbono, causada por la formación del enlace entre el carbono y el átomo menos electronegativo
generalmente hidrógeno o por el rompimiento del enlace entre el carbono y el átomo más electronegativo; por lo
general oxígeno, nitrógeno o un halógeno
El hidrógeno puede ser adicionado a los alquenos en presencia de catalizadores (Ni ; Pt y/o Pd), para llevar
adelante la misma se inyecta hidrógeno a una leve presión en un recinto que contiene el alqueno con el catalizador
finamente dividido. Los reactivos se adsorben en la superficie del metal dividido finamente. Se cree que la superficie
del metal rompe el enlace π (pi) del alqueno antes que éste se combine con el hidrógeno.

La hidrogenación de compuestos no saturados es de gran valor industrial ya permite transformar los aceites
vegetales en grasas sólidas, las cuales constituyen la manteca artificial conocida comúnmente como margarinas.

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 Combustión:
Los alqueno son combustibles y en estado gaseoso arden al aire, con llama luminosa y forman dióxido de
carbono y agua.

2 CH2= CH2-CH3 +9 O2 6CO2 + 6 H2O

 Halogenación
El cloro y el bromo se adicionan muy bien a los alquenos a
temperatura ambiente , con desprendimiento de calor:
Si se hace burbujear eteno en agua de bromo, de color rojizo,
ésta se decolora rápidamente por la formación del 1,2-
dibromoetano , compuesto incoloro. La presencia de un doble
enlace en la molécula se reconoce por esta reacción
(característica de los alquenos). El yodo no reacciona con la mayor parte de los alquenos. El flúor reacciona en
forma violenta y el cloro reaccionan con mayor rapidez que el bromo. Por lo tanto la reactividad con los halógenos
será: I2 < Br2 < Cl2 < F2
Mecanismo de la halogenación:
La adición de halógenos en los alquenos no se produce en una sola etapa, sino en diferentes momentos:
Al estar próximos los electrones π a un extremo de la
molécula de halógeno se polariza el enlace, los electrones
σ de la molécula de bromo se desplazan hacia el otro
extremo. Se origina una zona con baja densidad electrónica
sobre uno de los átomos de bromo.
. Se forma un compuesto intermedio, donde el bromo se
encuentra unido a los dos átomos de carbono del doble
enlace conocido como ion bromonio cíclico . La molécula de bromo sufre una ruptura heterolítica formando un
ion bromuro ( Br-) con 8electrones, y un ion bromonio ( Br+) con 6 electrones. Este catión bromonio, reactivo
electrofílico ( captador de electrones) se une al centro de alta densidad electrónica de la molécula de eteno
formando el compuesto intermedio. El ion
bromuro, reactivo nucleofílico, se unirá entonces
al carbono deficiente en electrones formando el
producto final.

 Adición de hidrácidos
Los hidrácidos dan reacciones de adición con los alquenos, formando derivados monohalogenados de los
alcanos. Los hidrácidos son ácidos fuertes, y por lo tanto se disocian totalmente. Los iones hidrógeno (especies
deficientes de electrones y por ello agentes electrofílicos) se orientan hacia el doble enlace. De este ataque resulta
una carga positiva: un ion carbonio, Carbocatión, que luego se estabiliza al unirse con un anión (cloruro o bromuro).
Cabe destacar que se formará el carbocatión más estable y la estabilidad de carbocationes aumenta con el
incremento de la sustitución,

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La reacción comienza con un ataque en el hidrógeno del electrófilo, HBr, por los electrones del enlace π
nucleofílico. Como se muestra por la flecha curvada en la parte superior de la fi gura 7.7, dos electrones del enlace
π forman un nuevo enlace σ entre el hidrógeno entrante y un carbono del alqueno. El carbocatión intermediario
que resulta es por sí mismo un electrófilo, el cual puede aceptar un par de electrones del ion nucleofílico Br- para
formar un enlace C-Br y formar un producto de adición neutro.

¿Por qué el bromo no se une al otro Carbono (C2)?

La naturaleza inductiva del grupo metilo, produce un desplazamiento de los electrones de la unión
covalente desde el carbono 3 hacia el carbono 2 ( efecto inductivo). De esta forma el carbono 2 aumenta su
densidad electrónica y de esta forma desplaza los electrones π del enlace hacia el carbono 1. Este efecto se llama
mesomérico. Como resultado de esto el carbono 2 adquiere una carga parcial positiva, y el carbono1 una carga
parcial negativa. Esto explica que el ion hidrógeno lo haga al carbono 1 donde hay mayor densidad electrónica, y
el ion bromuro se adicione preferentemente al carbono 2 que tiene deficiencia de electrones.
La explicación a este comportamiento
observado experimentalmente fue enunciada en 1870
por Marcownicoff dando lugar a la regla que hoy lleva su
nombre. Por ejemplo, el 2-metilpropeno puede
reaccionar con HCl para dar 2-cloro-2-metil-propano y
1-cloro-2-metil-propano, pero no es así. Sólo da 2-cloro-
2-metilpropano como producto único.
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Regla de Markovnikov
En la adición de HX a un alqueno, el H se
enlaza al carbono con menos
sustituyentes alquilo y el X se enlaza al
carbono con más sustituyentes alquilo, es
decir, el hidrógeno se une al carbono con
más hidrógenos.
Cuando ambos átomos de carbono del doble enlace tienen el mismo grado de sustitución, se forma una
mezcla de productos de adición.

 Adición de agua o Hidratación

La reacción sucede en el tratamiento del alqueno con agua y un catalizador ácido fuerte, como el H2SO4,
por un mecanismo similar al de la adición de HX. Por tanto, como se muestra en la Figura 8.2 la protonación de un
enlace doble de un alqueno produce un carbocatión intermediario, el cual reacciona con agua para formar un
alcohol protonado como producto (ROH2+). La pérdida del H+ de este alcohol protonado da el alcohol neutro y
regenera el catalizador ácido.

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 Polimerización
El polímero es un compuesto de elevado peso molecular, cuya estructura puede considerarse en una
primera aproximación constituido por muchas partes idénticas más pequeñas llamadas monómeros. Los
alquenos se polimerizan por adición en presencia de catalizadores.
Por ejemplo, al calentar etileno por encima de los 100 ºC y a presión de 100 atm. en presencia de
pequeñas cantidades de oxigeno es convertido en polietileno.

Siendo n 600 a 1000 unidades.

El polietileno es duro, flexible aislante eléctrico y presenta gran resistencia a los agentes químicos. Es
termoplástico, es decir que cuando es calentado se ablanda y fluye porque las moléculas se pueden deslizar unas
sobre otras. En este estado pueden moldearse o transformarse en hojas o láminas delgadas que, al enfriarse, se
solidifican. Los principales usos del polietileno son la fabricación de hojas y bolsas para envases, aislamiento de
cables, juguetes, tuberías, artículos para el hogar, etc.

El polietileno y otros polímeros sencillos de alqueno se llaman polímeros de cadena en crecimiento, ya

que se forman en un proceso de reacción en cadena en la que un iniciador se adiciona a un enlace carbono-
carbono doble para producir un reactivo intermediario. La etapa clave es la adición de un radical al enlace doble
del etileno, una reacción similar en varios aspectos a la que sucede en la adición de un electrófilo.
También experimentan polimerización varios etilenos sustituidos, llamados monómeros de vinilo, para
producir polímeros con grupos sustituyentes espaciados de manera regular en los átomos de carbono alternados
a lo largo de la cadena; por ejemplo, el propileno produce polipropileno y el estireno produce poliestireno.

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Preparación de alqueno
Industrialmente se los obtiene por descomposición térmica o cracking de alcanos, por ser éstos materia
prima de bajo costo. En los laboratorios se los obtiene por distintos métodos , siendo todos ellos reacciones de
eliminación. Las mismas consisten en separar dos átomos o grupos atómicos de carbonos contiguos. Los
métodos más usuales son:
a- Deshidratación de alcoholes:
Por este método se puede obtener eteno, calentando a 180ºC una mezcla de un volumen de alcohol
etílico y dos volúmenes de ácido sulfúrico concentrado, que actúa como deshidratante. La eliminación de una
molécula de agua conduce a la formación de eteno:

En la deshidrogenación como en la deshidratación, si la eliminación puede dar por resultado la

formación de más de un alqueno , se forma de manera predominante el alqueno más estable, que es el más
sustituido con grupos alquilo. Esto se conoce como Regla de Saytzeff.

b-Deshidrohalogenación de dihalogenuros:
Los dihalogenuros vecinales son los que poseen los dos átomos de halógeno sobre átomos de carbono
vecinales. Los átomos de halógeno se eliminan calentando con polvo de zinc en solución alcohólica o con alguna
base como NaOH. La reacción resulta útil para purificar alquenos de una mezcla con alcanos que tengan puntos
de ebullición muy próximos.

Actividades
1_ Ordene de menor a mayor según los puntos ebullición: propeno, 2-penteno, 2-metil-1-buteno, 5,6-dimetil-3-
octeno.
2_ Escriba y nombre los isómeros del buteno. Indique tipo de isomería
3_ Realice las ecuaciones de las siguientes reacciones e incluya el mecanismo (de las reacciones que se vieron)
a) Combustión del etano
b) Cloración del eteno
c) Adición de hidrácido del 2-metilpropeno
d) Hidratación del 2,2-dimetilpropeno
4_ Obtenga propeno por los métodos correspondientes
5_ ¿A qué se llama efecto inductivo y efecto mesomérico? De un ejemplo de cada uno.
6_ De un concepto de :a) Electrófilo b)Nucleófilo c) carbocatión

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