PESTICIDAS
ALGUNAS FECHAS RELEVANTES EN EL DESARROLLO
DE LA INDUSTRIA QUÍMICA DE LOS PESTICIDAS
AÑO SUSTANCIA TIP
QUÍMICA O
1902 Benzoquinona Fungicida
1915 Organomercuriales Fungicidas
1927 Carbamatos Insecticidas, Fungicidas y
Herbicidas
1930 Ditiocarbamatos Fungicidas
1939 Organoclorados (DDT) Insecticidas
1941 Organofosforados Insecticidas
1944 Derivados del ácido Herbicidas
fenoxiácetico
1951 Derivados de urea Herbicidas
FORMA DE ACCIÓN Y APLICACIÓN DE LOS HERBICIDAS
CONTACTO: Su acción es directa sobre la planta y generalmente son de tipo
inespecífico, como es el caso aceites y ácidos minerales.
SISTÉMICOS: Sustancias químicas que requieren ser absorbidas a través de
algún tejido vegetal, para ser transportadas por la savia de la
planta, hasta el sitio de acción específico.
PRE-EMERGENCIA: Se aplican antes de que germine la planta; por lo tanto, su
aplicación es en cualquier momento o sea antes o después
del cultivo.
EMERGENCIA: Se aplica cuando las plántulas de la maleza brotan de la
superficie del suelo (emergen).
POST-EMERGENCIA: Herbicidas aplicados para eliminar las malezas en su
pleno desarrollo, generalmente son pesticidas de tipo
sistémico y selectivo.
CLASIFICACIÓN DE LOS PLAGUICIDAS DE ACUERDO
AL TIPO DE ORGANISMO QUE CONTROLAN
HERBICIDAS: Destruyen las hierbas generalmente conocidas como
malezas o por lo menos limitan su desarrollo
FUNGICIDAS: Sustancias que matan los hongos patógenos de los
cultivos y en el caso de sólo detener su desarrollo
se conocen como FUNGISTÁTICOS.
INSECTICIDAS: En el sentido estricto, sólo se debería incluir a las
sustancias que dañan a los artrópodos; sin embargo,
PLAGUICIDAS se incluyen compuestos que mata ácaros, pulgas,
O lombrices y otros invertebrados. Dependiendo de la
PESTICIDAS fase de desarrollo de la metamorfosis de ciertas
plagas, podemos tener OVICIDAS y LARVICIDAS.
RODENTICIDAS: Sustancias utilizadas para el control de roedores,
en especial ratas y ratones, pero también se
incluyen: conejos, liebres, topo, ardillas y otras
plagas de mamíferos de este tipo.
CORVICIDAS: Agentes físicos, químicos o biológicos que ahuyentan
pájaros u otras aves, consideradas como plagas
hacia los cultivos agrícolas.
MECANISMO DE ACCIÓN DE LOS PRINCIPALES HERBICIDAS
DINOSEB
DINITROFENOL MULTIPLICACIÓN
PCP CELULAR
O2
NÚCLEO
MITOCONDRIA
MITOCONDRIA
ADN
PROFAME
CLORPROFAME
BARBANE
RESERVAS ENERGÍA
GLUCOSÍDICAS ATP
ARN 2,4 D
CLORPROFAME
PROPANIL
CLOROPLASTOS
PROTEÍNAS TCA
TISULARES DELAPON
UREAS
Y ENZIMAS
BIPIRIDILICOS
ÁCIDOS Y
LUZ TRIAZINA
ACEITES
MINERALES
PRINCIPALES HERBICIDAS FENOXIACÉTICOS
-CH 2-COOH Cl -O-CH 2-COOH
N Cl
H Ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D)
Ácido indol-3-acético (AAI)
Cl
Cl -O-CH 2-COOH Cl -O-CH 2-CH 2-O-SO 3- Na+
Cl Cl
(Sulfato-2-(2,4-diclorofenoxi)-etil-sódico)
Ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T)
(SESONA)
PROBLEMAS DE TOXICIDAD DE LOS HERBICIDAS FENOXIACÉTICOS
ALGUNOS ASPECTOS TOXICOLÓGICOS DE LAS DIOXINAS:
* Las dioxinas cloradas son de las sustancias más tóxicas conocidas.
* Algunas se encuentran en forma natural y otras se han obtenido por síntesis.
* De estas sustancias la que más ha destacado por su toxicidad es la TCDD.
* Su DL50 por vía oral en cobayo que es la especie más sensible es de 1 mg/Kg.
* En el aspecto de toxicidad aguda su órgano diana es el riñón.
* La TCDD es 3 veces más potente cancerígeno que la AFB1, ya que el nivel de
efecto cancerígeno en rata es de 100 ng/Kg.
* También se ha demostrado en experimentación animal su efecto teratógeno.
RUTA METABOLICA DEL DDT Y ALGUNOS ASPECTOS TOXICOLÓGICOS
H H
C C C C C C C C C
l l l l l
Cl-C-C C l
H-C-H
l C H
C
Diclorodifenil-tricloroetano l
1-cloro-2,2-bi(p-clorofenil)-eteno OH
l 1-hidroxi-2,2-bi(p-clorofenil)-etano
(DDT) (DDMU)
(DDOH)
C
l
H
O Glucuronil-transferas
C C C COOH C C C
l l O
O-C CH a UDPG l
C l
- A COOH
C C
Ácido diclorodifenilacético
l l
Diclorodifenil-dicloroetano C (DDA)
(DDE) Glucurónido del l
DDA
* tiene un efecto neurotóxico a corto plazo como DL50 EN ALGUNAS ESPECIES ANIMALES
la mayoría de los órgano-clorados. (mg/Kg)
* Inductor de sistema de oxidación microsomal y VIA
potencial mutagénico, ocasionando generar ESPECIE ORAL DERMICA
insectos resistentes a los órgano-clorados. Cobayo 250-560 1,000
* Alta persistencia, ya que su vida media es de Conejo 300-1,770 300-2,820
40 años en el suelo y de 10 años en el agua. Gato 100-410 -------
* molécula de alta liposolubilidad y baja biotrans- Rata 500-2,500 1,000
formación, acumulándose en tejido adiposo. Ratón 300-1,600 375
INSECTICIDAS TIPO CARBAMATO
CH3-N-C-O--R
H
ESTRUCTURA BÁSICA
O O
ANTI-COLINESTERASICO
ACETIL-COLINESTERASA-Serina-OH + CH3-N-C-O--R ACETIL-COLINESTERASA-Serina-O --C-N-CH3 + R-OH
DIRECTO
H H
Enzima carbamilada
Carbamato
GRUPO NO-POLAR ( R )
:
CH3 O
O
O
CH3
N=CH-N(CH3)2 CH3 CH3
(Carbaril) S-CH3 (Carbofuran) (Dioxocarbe)
(Formetanate)
(Metiocarbe)
INSECTICIDAS ORGANOFOSFORADOS DE 1a. GENERACIÓN
CH3O O--R
P
CH3O O
ESTRUCTURA BÁSICA
CH3O O--R
P ANTI-COLINESTERASICO
ACETIL-COLINESTERASA-Serina-OH + DIRECTO ACETIL-COLINESTERASA-Serina-O OCH3
CH3O O P
OCH3
+ R-OH
Organofosfato Enzima fosforilada O
GRUPO NO-POLAR ( R )
:
--C=CHCl
Cl
CH2 - CH3
--CCl = CHCl --C = CCl - CON
(Diclorvos) CH2 - CH3
CH3
Cl
(Fosfamidon)
(Clorvinfos)
INSECTICIDAS ORGANOFOSFORADOS BIOACTIVADOS
POR EL PROCESO DE DESULFURACIÓN
R1-O O--R3 R1-O S--R 3
P P
R2-O S R2-O S
FOSFOROTIOATOS FOSFORODITIOATOS
R1-O O--R3 OXIDACIÓN ESTRUCTURA BÁSICA
P
MICROSOMAL
R2-O S
BIOACTIVACIÓN
R1-O O--R3
P ANTI-COLINESTERASICO
ACETIL-COLINESTERASA-Serina-OH + R -O INDIRECTO ACETIL-COLINESTERASA-Serina-O O-R1
2 O
P + R3-OH
Organofosfoforado activado O O-R2
Enzima fosforilada
INSECTICIDAS ORGANOFOSFORADOS ANTI-ACETILCOLINESTERASICOS INDIRECTOS:
CH-(CH3)2
O
N
CH3 - CH2 -O O NO2 CH3 - CH2 -O O N CH3 -O S --CH-C-O-CH2-CH3
P P P
CH3 - CH2 -O S CH3 - CH2 -O S CH3 -O S CH2-C-0-CH2-CH3
CH3
(Paratión) (Diazinón) O
(Malatión)
DT50 DE VARIAS SUSTANCIAS SELECCIONADAS
100 ng TCDD
ACTINOMICINA D
1 µg
AFLATOXINA B 1
10 µg
DIETILNITROSAMINA
ESTERIGMATOCISTINA
100 µg
DIETILESTILBESTROL
DIMETILNITROSAMINA
1 mg
FORMALDEHIDO
SIMFITINA
10 mg
URETANO
DDT
100 mg
CLOROFORMO
BENCENO
1g
SACARINA
10 g ALCOHOL ETÍLICO
CLASIFICACIÓN DE LOS PESTICIDAS DE ACUERDO A SU TOXICIDAD
Ia Ib II III
Aldicarbe Aldrina Carbaril Barbane
Clorvinfos Binapacril Clordane Donine
Diclorvos Dieldrina 2,4-D Piretrina
Endrina Dinosebe Diazinon Piretrolona
Mevinfos Endosulfan Heptacloro
Paratión Nicotina Lindano
Fosfamidón Rotenona Malatión
ESQUEMA PARA ESTABLECER EL LMR DE UN PESTICIDA
CÁLCULO DE NIVEL
DETERMINACIÓN
LA INGESTA PERMISIBLE
ENSAYOS DEL NIVEL SIN
DIARIA DEL
TOXICOLÓGICOS EFECTO TÓXICO
ADMISIBLE RESIDUO
(NOEL)
(IDA) TEÓRICO
BUENAS
ENSAYOS DE NIVEL DEL
PRÁCTICAS LMR
RESIDUOS RESIDUO
AGRÍCOLAS (ppm)
EN EL CAMPO PRÁCTICO
(BPA)
Esquema propuesto por Sauer (1974).
LÍMITE MÁXIMO RESIDUAL (LMR)
IDA = DSEO = 1 DSEO (mg / Kg- dia)
FS 100
IDA = Ingesta diaria admisible o dosis diaria admisible (AID).
DSEO = Dosis sin efecto observable o dosis donde no se observa efecto adverso (NOEL).
FS = Factor de seguridad o de incertidumbre (considerando la variación inter e intraespecie el valor es de 100).
(
LMR = 1000 W
a ) x IDA
LMR = Límite máximo residual.
W = Peso corporal representativo de la población, expresado en Kg p.c.
a = Consumo promedio diario del alimento o grupo de alimento donde se aplique el pesticida, expresado en g/día.
IDA = Ingesta diaria admisible del pesticida, expresada en mg/Kg p.c.-día.
UNIDADES PARA EXPRESAR EL LMR:
Kg p.c. mg de pesticida 1000 g alimento mg pesticida
LMR = X X LMR = = ppm (partes por millón)
g alimento Kg p.c.-dia Kg alimento Kg alimento
dia
CONSUMO DE ALIMENTOS PROPUESTO POR LA AOAC Y LA JECFA
PARA EL CÁLCULO DE LOS LMRs
INGESTA DIARIA DE ALIMENTOS MÁS
COMUNES PROPUESTA POR LA JECFA
INGESTA DIARIA DE ALIMENTOS MÁS
COMUNES PROPUESTA POR LA AOAC GRUPO DE CONSUMO % DEL
ALIMENTO (g/día) TOTAL
TIPO DE ALIMENTO CONSUMO
(g/día) Productos lácteos 761 26
Carne, pescado y aves 263 9
Carne roja (magra) 300 Cereales 421 14
Hígado y otras vísceras 100 Papa 159 5
Grasa animal 50 Hortalizas 55 2
Huevos 100 Leguminosas 74 3
Leche 1.5 L Tubérculos y raíces 33 1
Papas 250 Frutos cítricos 74 3
Verduras 325 Otros frutos 219 8
Cítricos 50 Aceites y grasas 73 3
Otros frutos 150 Azúcares y adjuntos 82 3
Bebidas (incluye agua) 699 24
