INTRODUCCIÓN A LA MECÁNICA

CUÁNTICA

MSc. José Blanco

 Función de onda y densidad de probabilidad

No podemos hablar de la trayectoria de una partícula atómica en el sentido clásico.

No podemos, por ejemplo, preguntar si los electrones se mueven en una órbita
elíptica alrededor del núcleo de un átomo. Esta pregunta carecería de significado
aún cuando las fuerzas que actúan sobre las partículas produjesen tales órbitas
clásicas. Para obtener esa información tomaremos como guía el conocimiento que
tenemos de las ondas estacionarias, esto es, ondas confinadas a una cierta región
tal como una cuerda vibrante fija en sus extremos, una columna de aire oscilante
cerradas en ambos extremos o una radiación electromagnética atrapada en una
cavidad
 Función de onda y densidad de probabilidad

La probabilidad por unidad de volumen de hallar un fotón en una región

determinada del espacio en un instante, es proporcional al número 𝑁 de fotones por
unidad de volumen en ese tiempo:

El número de fotones por unidad de volumen es proporcional a la intensidad de la

radiación:
 Función de onda y densidad de probabilidad
Ahora, se enlaza el modelo de partícula y el modelo de onda recordando que la
intensidad de radiación electromagnética es proporcional al cuadrado de la
amplitud del campo eléctrico E para la onda electromagnética

Igualando el principio y el fin de esta sucesión de proporcionalidades, tiene

Por lo tanto, para la radiación electromagnética la probabilidad por unidad de

volumen de hallar una partícula asociada con esta radiación (el fotón) es
proporcional al cuadrado de la amplitud de la onda electromagnética asociada.
 Función de onda y densidad de probabilidad
Al reconocer la dualidad onda-partícula de la radiación electromagnética y la
materia, se debería sospechar una proporcionalidad paralela para una partícula
material: la probabilidad por unidad de volumen de hallar la partícula es
proporcional al cuadrado de la amplitud de una onda que represente la partícula.
La amplitud de la onda asociada con la partícula se le llama simplemente amplitud
de probabilidad, o función de onda, y se simboliza con Ψ.
En general, la función de onda completa Ψ para un sistema depende de las
posiciones de todas las partículas del sistema y del tiempo, por lo cual se
escribeΨ 𝑟1Ƹ , 𝑟2Ƹ , 𝑟3Ƹ , … , 𝑟𝑗Ƹ , … , 𝑡 , donde 𝑟𝑗Ƹ es el vector de posición de la 𝑗-ésima
partícula del sistema. Para muchos sistemas de interés, la función de onda Ψ es
matemáticamente separable en espacio y tiempo y se puede escribir como un
producto de una función de espacio 𝜓 para una partícula del sistema y una función
del tiempo compleja:
 Función de onda y densidad de probabilidad
Ψ 𝑟1Ƹ , 𝑟2Ƹ , 𝑟3Ƹ , … , 𝑟𝑗Ƹ , … , 𝑡 = 𝜓 𝑟𝑗Ƹ 𝑒 −𝑖𝜔𝑡

Donde 𝜔 = 2𝜋𝑓 es la frecuencia angular de la función de onda e 𝑖 = −1

Para cualquier sistema en el que la energía potencial sea independiente del tiempo
y dependa sólo de las posiciones de las partículas dentro del sistema, la información
importante acerca del sistema está contenida dentro de la parte espacial de la
función de onda.
La parte del tiempo es simplemente el factor 𝑒 −𝑖𝜔𝑡 . Debido a eso, es fundamental
entender 𝜓 en cualquier problema.
 Función de onda y densidad de probabilidad

La función de onda 𝜓 con frecuencia es una estimado complejo. El cuadrado

absoluto 𝜓 2 = 𝜓 ∗ 𝜓, donde 𝜓 ∗ es el complejo conjugado de 𝜓, es siempre real y
positivo, y es proporcional a la probabilidad por unidad de volumen de hallar una
partícula en un punto determinado en algún instante. La función de onda contiene en
su interior toda la información que se pueda conocer acerca de la partícula.

Aunque 𝜓 no se puede observar, se puede medir la cantidad real 𝜓 2 , que se

interpreta como sigue. Si 𝜓 representa una sola partícula, entonces 𝜓 2 ; conocida
como densidad de probabilidad, es la probabilidad relativa por cada unidad de
volumen que la partícula encontrará en cualquier punto determinado en el volumen.
Esta interpretación también se puede establecer de la manera siguiente: si 𝑑𝑉 es un
elemento de volumen pequeño rodeando algún punto, la probabilidad de hallar la
partícula en el elemento de volumen es
 Función de onda y densidad de probabilidad
𝑃 𝑥, 𝑦, 𝑧 = 𝜓 2 𝑑𝑉

Esta interpretación probabilística de la función de onda fue sugerida primero por

Max Born (1882-1970) en 1928. En 1926, Erwin Schrödinger (1887-1961) propuso
una ecuación de onda que describe la manera en que la función de onda cambia en
el espacio y el tiempo.
La ecuación de De Broglie relaciona la cantidad de movimiento de una partícula con
su longitud de onda mediante 𝑝 = ℎ/𝜆. Si una partícula libre ideal tiene una
cantidad de movimiento conocida en forma precisa 𝑝𝑥 , su función de onda es una
onda sinusoidal infinitamente larga de longitud de onda 𝜆 = ℎ/𝑝𝑥 , y la partícula
tiene igual probabilidad de estar en cualquier punto a lo largo del eje 𝑥, como se
muestra en la figura. La función de onda 𝜓 para esta partícula libre que se mueve a
lo largo del eje x se puede escribir como
 Función de onda y densidad de probabilidad
𝜓 𝑥 = 𝐴𝑒 𝑖𝑘𝑥

Donde 𝑘 = 2𝜋/𝜆 es el número de onda angular, de la

onda que representa la partícula y A es una amplitud
constante.

Funciones de onda unidimensionales y valores permitidos

La probabilidad de que la partícula se encuentre en el intervalo infinitesimal 𝑑𝑥

alrededor del punto 𝑥 es
𝑃 𝑥 = 𝜓 2 𝑑𝑥
Aun cuando no es posible especificar la posición de una partícula con certeza
completa, es posible por medio de 𝜓 2 especificar la probabilidad de observarla
en una región que rodea un punto x determinado. La probabilidad de hallar la
partícula en el intervalo arbitrario 𝑎 ≤ 𝑥 ≤ 𝑏 es
𝑏
𝑃𝑎𝑏 = න 𝜓 2 𝑑𝑥
𝑎
La probabilidad 𝑃𝑎𝑏 es el área bajo la curva de 𝜓 2 en función de 𝑥 entre los
puntos 𝑎 ≤ 𝑥 ≤ 𝑏, como en la figura.
Experimentalmente, existe la probabilidad finita de hallar una partícula en un
intervalo cerca de algún punto en algún instante. El valor de esa probabilidad debe
encontrarse entre los límites 0 y 1. Por ejemplo, si la probabilidad es 0.30, hay 30%
de probabilidad de hallar la partícula en el intervalo.
Porque la partícula debe estar en algún lugar a lo largo del eje x, la suma de las
probabilidades en todos los valores de x debe ser 1:
 𝑏
න 𝜓 2 𝑑𝑥 = 1
𝑎
Cualquier función de onda que satisfaga la ecuación se
dice que está normalizada.
La normalización quiere decir, simplemente, que la
partícula existe en algún punto en el espacio. Una vez
conocida la función de onda para una partícula, es
posible calcular la posición promedio a la que se
espera hallarla después de muchas mediciones. Esta
posición promedio se denomina valor esperado de 𝑥 y
está definido por la ecuación
∞
𝑥 ≡ න 𝜓 ∗𝑥𝜓𝑑𝑥
−∞
Además, es posible hallar el valor esperado de
cualquier función 𝑓(𝑥) asociado con una partícula si se
usa la siguiente ecuación
 ∞
𝑓(𝑥) ≡ න 𝜓 ∗ 𝑓(𝑥)𝜓𝑑𝑥
−∞

Una función de onda para una partícula

Considere una partícula cuya función de onda se grafica
en la figura y se proporciona por
−𝑎𝑥 2
𝜓 𝑥 = 𝐴𝑒
¿Cuál es el valor de A si se normaliza esta función de
onda?
¿Cuál es el valor esperado de x para esta partícula?
Ejemplo

Un electrón libre tiene una función de onda

5𝑥1010 𝑥
𝜓 𝑥 = 𝐴𝑒 𝑖

donde x está en metros. Encuentre a) su longitud de onda de De Broglie, b) su cantidad

de movimiento y c) su energía cinética en electrón volts.
La partícula cuántica bajo condiciones frontera

Una partícula libre no tiene condiciones frontera; puede estar en cualquier parte del
espacio. La partícula en el ejemplo no es una partícula libre. La figura muestra que la
partícula siempre está restringida a posiciones cerca de 𝑥 = 0.

Una partícula en una caja

Una partícula confinada a una región unidimensional del espacio, un problema de una
partícula en una caja (aun cuando la “caja” ¡sea en una sola dimensión!). Desde el
punto de vista clásico, si una partícula rebota elásticamente hacia atrás y hacia
adelante a lo largo del eje 𝑥 entre dos paredes impenetrables separadas por una
distancia 𝐿, como se muestra en la figura, se modela como una partícula bajo rapidez
constante. Si la rapidez de la partícula es 𝑢 , la magnitud de su cantidad de
movimiento 𝑚𝑢 permanece constante, al igual que su energía cinética.
La partícula cuántica bajo condiciones frontera

Ya que las paredes son impenetrables, no existe probabilidad alguna de hallar la

partícula fuera de la caja, de modo que la función de onda 𝜓 𝑥 debe ser cero para
𝑥 = 0 y para 𝑥 = 𝐿. Por lo tanto, si 𝜓 𝑥 es cero fuera de las paredes, también debe
ser cero en las paredes, esto es, 𝜓 0 = 0 y 𝜓 𝐿 = 0. Sólo se permiten las funciones
de onda que satisfagan estas condiciones de frontera.
La figura es la representación gráfica del problema de la partícula en una caja,
muestra la energía potencial del sistema partícula-entorno como función de la posición
de la partícula. Mientras la partícula está dentro de la caja, la energía potencial del
sistema no depende de la ubicación de la partícula y es posible escoger su valor igual
a cero. Fuera de la caja, debe asegurarse de que la función de onda sea cero. Puede
hacer esto al definir la energía potencial del sistema como infinitamente grande si la
partícula estuviera fuera de la caja. Por lo tanto, la única forma de que una partícula
pueda estar fuera de la caja es si el sistema tiene una cantidad infinita de energía, lo
que es imposible. La función de onda para una partícula en la caja se expresa como
una función senosoidal real
donde 𝜆 es la longitud de onda de De Broglie asociada con la partícula. Esta función
de onda debe satisfacer las condiciones frontera en las paredes. La condición frontera
en 𝜓 0 = 0 ya está satisfecha porque la función seno es cero cuando 𝑥 = 0. Para la
condición frontera en 𝜓 𝐿 = 0, se tiene

que solo puede valida si

donde 𝑛 = 1, 2, 3, . . . En consecuencia, sólo se permiten ciertas longitudes de onda

para la partícula. Cada una de las longitudes de onda permitidas corresponde a un
estado cuántico para el sistema, y 𝑛 es el número cuántico. Incorporando la ecuación
anterior en la función seno nos queda la función de onda de una partícula en una caja
Al normalizar esta función de onda se demuestra que 𝐴 = 2Τ𝐿.Por lo tanto, la
función de onda normalizada para la partícula en una caja es

Las figuras a y b son representaciones gráficas de 𝜓 𝑥 en función de x y 𝜓 𝑥 2 en

función de 𝑥 para 𝑛 = 1, 2 𝑦 3 para la partícula en una caja. Observe que aun
cuando 𝜓 𝑥 puede ser positiva o negativa, 𝜓 𝑥 2 siempre es positiva. Como
𝜓 𝑥 2 representa una densidad de probabilidad, un valor negativo para 𝜓 𝑥 2 no
tendría sentido.
Una inspección más a fondo de la figura b muestra que 𝜓 𝑥 2 es cero en las
fronteras, lo cual satisface las condiciones frontera. Además, 𝜓 𝑥 2 es cero en otros
puntos, dependiendo del valor de 𝑛. Para 𝑛 = 2, 𝜓 𝑥 2 = 0 en 𝑥 = 𝐿Τ2; para 𝑛 =
3, 𝜓 𝑥 2 = 0 en 𝑥 = 𝐿Τ3 y en 𝑥 = 2𝐿/3. El número de puntos cero aumenta en uno
cada vez que el número cuántico aumente en uno.
Como las longitudes de onda de la partícula están restringidas por la condición 𝜆 =
2𝐿Τ𝑛, la magnitud de la cantidad de movimiento de la partícula también está
restringida a valores específicos que se hallan a partir de la expresión para la
longitud de onda de De Broglie

Se señala la energía potencial del sistema igual a cero cuando la partícula está dentro
de la caja. Por lo tanto, los valores permitidos de la energía del sistema, que
simplemente es la energía cinética de la partícula, son proporcionados por
Esta expresión muestra que la energía de la partícula está cuantizada. La energía
mínima corresponde al estado fundamental, que es el estado de energía mínima para
cualquier sistema. Para la partícula en una caja, el estado fundamental corresponde a
𝑛 = 1 , para el cual 𝐸1 = ℎ 2Τ8𝑚𝐿2 . Como 𝐸𝑛 = 𝑛2 𝐸1 , los estados excitados
correspondientes a 𝑛 = 2, 3, 4, . . . tienen energías dadas por 4𝐸1 , 9 𝐸1 , 16 𝐸1 , . . .

La figura es un diagrama del nivel de energía que

describe los valores de energía de los estados permitidos.
Como la menor energía de una partícula en la caja es
diferente de cero, según la mecánica cuántica, la partícula
nunca puede estar en reposo. La mínima energía que
puede tener, corresponde a 𝑛 = 1 y se denomina
energía del estado fundamental. Este resultado contradice
el punto de vista clásico, en el que E = 0 es un estado
aceptable, como son todos los valores positivos de E.
Ejemplo: Valores esperados para la partícula en una caja

Una partícula de masa m está confinada a una caja unidimensional entre 𝑥 =

0 𝑦 𝑥 = 𝐿. Encuentre el valor esperado de la posición 𝑥 de la partícula en el estado
caracterizado por el número cuántico n.

Ejemplo
La ecuación de Schrödinger

Las ondas asociadas con partículas también satisfacen la ecuación de onda. La

ecuación de onda para partículas materiales es diferente de la asociada con fotones,
porque las partículas materiales tienen una energía en reposo diferente de cero. La
ecuación de onda apropiada fue creada por Schrödinger en 1926. Al analizar el
comportamiento de un sistema cuántico, el planteamiento es determinar una solución a
esta ecuación y luego aplicarle las condiciones frontera apropiadas. La solución
proporciona las funciones de onda permitidas y los niveles de energía del sistema. La
adecuada manipulación de la función de onda hace posible, por lo tanto, calcular
todas las características mensurables del sistema.
 La ecuación de Schrödinger, como se aplica a una partícula de masa m confinada a
moverse a lo largo del eje x e interactuar con su ambiente por medio de una función
de energía potencial 𝑈(𝑥), es

donde E es una constante igual a la energía total del sistema (la partícula y su
ambiente). Porque esta ecuación es independiente del tiempo, por lo común se le
conoce como ecuación de Schrödinger independiente del tiempo.

La ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo.

Repaso de la partícula en una caja
Para ver cómo es aplicado el modelo de partícula cuántica bajo condiciones frontera a
un problema, piense de nuevo en una partícula en una caja unidimensional de longitud
L (véase la figura) y analicemos con la ecuación de Schrödinger. Debido a la forma de
la curva de la figura, a veces se dice que la partícula en la caja está en un pozo
cuadrado. La figura muestra un pozo cuadrado infinito.
En la región 0 < 𝑥 < 𝐿, donde 𝑈 = 0, exprese la ecuación de Schrödinger en la
forma
La solución a la ecuación es una función 𝜓 cuya segunda derivada es el negativo de la
misma función multiplicada por una constante 𝑘 2. Las funciones seno y coseno satisfacen
este requisito. Por lo tanto, la solución más general a la ecuación es una combinación
lineal de ambas soluciones:

donde A y B son constantes que están determinadas por las condiciones de

normalización y frontera.
La primera condición frontera en la función de onda es que 𝜓 0 = 0 :

lo cual significa que B = 0. Debido a eso, la solución se reduce a

Con la segunda condición frontera, 𝜓 𝐿 = 0 , cuando es aplicada a la solución
reducida, se obtiene

Esta ecuación podría satisfacerse si A = 0, pero significaría que 𝜓 = 0 en todas

partes, lo cual no es una función de onda válida.

Cada valor del entero n corresponde a una energía cuantizada

Si sustituye los valores de k en la función de onda, las funciones de onda permitidas
𝜓𝑛 (𝑥) están dadas por
Una partícula en un pozo de altura finita
Ahora considere una partícula en un pozo de potencial finito, es decir, un sistema que
tenga una energía potencial que sea cero cuando la partícula está en la región 0 <
𝑥 < 𝐿 y un valor finito 𝑈 cuando la partícula está fuera de esta región, como en la
figura. Si la energía total 𝐸 del sistema es menor que 𝑈, según la física clásica, la
partícula estaría de modo permanente ligada en el pozo de potencial. Si la partícula
estuviera fuera del pozo, su energía cinética tendría que ser negativa, lo que sería
imposible. No obstante, según la mecánica cuántica, existe una probabilidad finita de
que la partícula pueda encontrarse fuera del pozo, incluso si 𝐸 < 𝑈. Es decir, la
función de onda 𝜓 por lo general es diferente de cero fuera del pozo en las regiones I
y III en la figura, de modo que la densidad de probabilidad 𝜓 2 también es diferente
de cero en estas regiones.
En la región II, donde 𝑈 = 0 , las funciones de onda permitidas son de nuevo
sinusoidales. Sin embargo, las condiciones, frontera ya no requieren que 𝜓 sea cero en
los extremos del pozo, como fue el caso con el pozo cuadrado infinito.
La ecuación de Schrödinger para las regiones I y III se puede escribir como

Porque 𝑈 > 𝐸, el coeficiente de c en el lado derecho necesariamente es positivo. Por

lo tanto, la ecuación anterior se expresa en la forma
donde 𝐶2 = 2𝑚(𝑈 − 𝐸)Τℏ2 es una constante positiva en las regiones I y III. Como se
puede verificar por sustitución, la solución general de la ecuación es

donde A y B son constantes.

Esta solución general sirve como punto de partida para determinar la solución
apropiada para las regiones I y III. La solución debe permanecer finita cuando 𝑥 →
± ∞. En la región I, donde 𝑥 < 0, la función 𝜓 debe excluir el término 𝐵𝑒 −𝐶𝑥 .
Se requiere que 𝐵 = 0 en la región I para evitar un valor infinito de 𝜓 para valores
negativos grandes de 𝑥. Del mismo modo, en la región III, donde 𝑥 > 𝐿, la función 𝜓
no debe contener el término A𝑒 −𝐶𝑥 ; esto se logra al tomar 𝐴 = 0 en esta región. Esta
opción evita un valor infinito de 𝜓 para valores positivos grandes de x. Por esto, las
soluciones en las regiones I y III son

En la región II la función de onda es sinusoidal y tiene la forma general

Estos resultados muestran que las funciones de onda fuera del pozo de potencial
(donde la física clásica prohíbe la presencia de la partícula) decaen exponencialmente
con la distancia. A valores negativos grandes de 𝑥, 𝜓𝐼 se aproxima a cero; a valores
positivos grandes de x, 𝜓𝐼𝐼𝐼 se aproxima a cero. Estas funciones, junto con la solución
sinusoidal en la región II, se muestran en la figura, para los primeros tres estados de
energía. Al evaluar la función de onda completa, se requieren las siguientes
condiciones frontera: