Introducción
El caso de la muerte de Napoleón Bonaparte fue un tema de discusión y misterio
durante mucho tiempo. Aunque oficialmente se declaró que murió de causas
naturales en 1821, algunas personas creían que pudo haber sido envenenado con
arsénico. En la década de 1960, se analizaron muestras de su cabello y se
encontraron niveles altos de arsénico, lo que hizo que muchas personas se
interesaran en investigar más.
En este caso, se exploró si Napoleón realmente fue envenenado. Se usaron
muestras de su cabello para realizar pruebas químicas y determinar si estuvo
expuesto al arsénico. También se explicó cómo se tomaron estas muestras, qué
equipos se utilizaron y cómo se podrían evitar errores en el proceso.
Este estudio fue importante porque no solo ayudó a resolver un misterio histórico,
sino que también mostró cómo la ciencia puede ayudarnos a entender eventos del
pasado. Al final, se buscó obtener una mejor idea de lo que pudo haber sucedido y
aprender más de este caso.
Misterio de la química
¿Quién asesino a Napoleón?
Después de su derrota en Waterloo, en 1815, Napoleón se exilió en Santa Elena,
una pequeña isla del océano atlántico, donde paso los últimos seis años de su vida.
En la década de 1960 se analizaron muestras de cabello de Napoleón y se encontró
que tenían un alto nivel de arsénico, lo cual sugería que posiblemente fue
envenenado. Los sospechosos principales eran el gobernador de Santa Elena, con
quien Napoleón no se llevaba bien y la familia real francesa, que quería evitar su
regreso a Francia.
El arsénico elemental no es peligroso. El veneno comúnmente utilizado es en
realidad oxido de arsénico (III) As2O3, un compuesto blanco que se disuelve en
agua, no tiene sabor y es difícil de detectar si se administra durante largo tiempo.
Alguna vez a este se le conoció como “el polvo de la herencia” por qué podía
añadirse al vino del abuelo para apresurar su muerte y asi ¡el nieto podría heredar
los bienes!
En 1832, el químico ingles James Marsh desarrollo un procedimiento para detectar
arsénico. En esta prueba, que ahora lleva el nombre de Marsh, se combina el
hidrogeno formado por la reacción entre zinc y ácido sulfúrico con una muestra del
supuesto veneno. Si hay AsO3 presente, reacciona con el hidrogeno y forma arsina
(AsH3), un gas toxico. Cuando la arsina gaseosa se calienta, se descompone y
forma arsénico, que se reconoce por su brillo metálico. La prueba de Marsh es un
medio de disuasión efectivo para evitar los homicidios con As2O3, pero se inventó
demasiado tarde para ayudar a Napoleón si es que, en efecto, hubiera sido víctima
de envenenamiento intencional con arsénico.
Dispositivo para la prueba de
Marsh. El ácido sulfúrico se
adiciona a zinc metálico y a
una disolución que contiene
oxido de arsénico(III). El
hidrogeno que se produce
reacciona con As2O3 para
producir arsina (AsH3). Al
calentarse, la arsina se
descompone en arsénico
elemental, que tiene una
apariencia metálica, y en
hidrogeno gaseoso.
En los inicios de la década de 1990, surgieron dudas acerca de la
teoría de conspiración en la muerte de Napoleón debido a que se
encontró una muestra del papel tapiz de su estudio que contenía
arsenato de cobre (CuHAsO4), un pigmento verde que se
utilizaba comúnmente en la época de [Link] ha sugerido
que el clima húmedo de Santa Elena promovió el crecimiento de
moho en el papel tapiz. Para librarse del arsénico, el moho pudo
haberlo convertido en trimetilarsina [(CH3)3As], un compuesto
volátil y muy venenoso. La exposición prolongada a estos vapores
pudo haber deteriorado la salud de Napoleón, lo que explicaría la
presencia de arsénico en su cuerpo, aunque no haya sido la
causa principal de su muerte. Esta interesante teoría se apoya en
el hecho de que los invitados asiduos de Napoleón sufrían
trastornos gastrointestinales y otros síntomas de envenenamiento
con arsénico, pero su salud mejoraba cuando pasaban muchas
horas trabajando en el jardín, el principal pasatiempo en la isla.
Posiblemente nunca se sabrá si Napoleón murió por
envenenamiento intencional o accidental con arsénico, pero este ejercicio de
practica de detectives de la historia aporta un ejemplo fascinante del uso del análisis
químico. Este no solo se utiliza en la ciencia forense, sino tambien tiene una función
esencial en el intento de abarcar desde la investigación pura hasta las aplicaciones
prácticas, como el control de calidad de productos comerciales y el diagnóstico
clínico.
Indicios Químicos
1. El arsénico en el cabello de Napoleón se detectó mediante una técnica se
bombardea con neutrones de alta energía, se convierte llamada activación
de neutrones. Cuando el As-75 se bombardea con neutrones de alta energía,
se convierte en el isotopo radioactivo As-76. La energía de los rayos emitidos
por el isotopo radioactivo es característica del arsénico y la intensidad de los
rayos determina cuanto arsénico se encuentra presente en la muestra. Con
esta técnica se pueden detectar cantidades tan pequeñas con 5ng (5x10-9g)
de arsénico por 1g de material.
a) Escriba los símbolos para los dos isotopos de As, mostrando el número
de masa y el numero atómico.
b) Mencione dos ventajas del análisis del contenido de arsénico por
activación de neutrones en lugar del análisis químico.
2. El arsénico no es un elemento esencial para el cuerpo humano.
a) De acuerdo con la posición que tiene en la tabla periódica, sugiera la
causa de su toxicidad.
b) A parte del cabello, ¿Dónde más se podría buscar la acumulación del
elemento si se sospecha envenenamiento con arsénico?
3. La prueba de Marsh para el arsénico implica los siguientes pasos:
a) La generación de hidrogeno gaseoso cuando se añade ácido sulfúrico al
zinc.
b) La reacción del hidrogeno con oxido de As (III) para producir arsina.
c) La transformación de arsina en arsénico por calentamiento.
Escriba las ecuaciones que representan estos pasos e identifique el tipo
de reacción en cada uno.
Tipo de muestreo
Muestreo Deliberado y por Cuotas
El muestreo deliberado, crítico o por juicio se basa en la selección intencionada de
muestras que se consideran más significativas para el estudio. En el análisis de
Longwood House, este enfoque se utilizó para elegir muestras específicas, como
los tejidos biológicos de Napoleón y materiales de interés como el papel tapiz con
arsenato de cobre. Este tipo de muestreo fue crucial para evaluar la exposición al
arsénico y sus posibles efectos en la salud, al permitir un análisis enfocado en los
casos más relevantes.
Por otro lado, el muestreo por cuotas divide a la población en subgrupos específicos
y selecciona muestras en proporción a la representación de cada subgrupo en la
población total. En este estudio, se empleó para asegurar una representación
adecuada de diferentes áreas del entorno y del personal. Este método garantizó
que todos los subgrupos relevantes estuvieran incluidos en la muestra,
proporcionando una visión completa y precisa de las condiciones ambientales y de
exposición. Además, permitió realizar análisis comparativos entre distintas áreas y
grupos de personas, facilitando la identificación de patrones y correlaciones en la
exposición y sus efectos en la salud de manera más efectiva.
Análisis del Entorno y Condiciones de Vida en los Últimos Días de Napoleón
Durante los últimos años de su vida, Napoleón Bonaparte fue enviado al exilio en
Santa Elena, una isla remota en el Atlántico Sur. Residiendo en Longwood House,
enfrentó condiciones de vida difíciles en un clima húmedo, lo que pudo haber
afectado su salud.
Longwood House:
Materiales de Construcción: Longwood House, construida con materiales locales y
algunos importados, mostraba signos de deterioro debido a la humedad constante.
Decoraciones Interiores: El papel tapiz utilizado contenía arsenato de cobre,
conocido como "verde de Scheele", un pigmento que puede ser tóxico en ciertas
condiciones.
Condiciones Climáticas:
Humedad y Temperatura: El clima subtropical favorecía el crecimiento de moho,
que podría haber reaccionado con el papel tapiz para liberar trimetilarsina, un gas
venenoso.
Ventilación: La falta de una ventilación adecuada en Longwood House pudo haber
intensificado la exposición a compuestos tóxicos.
Investigación del Papel Tapiz
Composición Química: Las muestras de papel tapiz fueron analizadas con
espectroscopia de absorción atómica, confirmando la presencia de arsenato de
cobre.
Producción de Gases Tóxicos: Se replicaron condiciones ambientales que
demostraron la posible liberación de trimetilarsina.
Análisis del Cuerpo de Napoleón
Descripción Física y Observaciones Generales:
Pérdida de Peso y Apariencia: Napoleón había perdido mucho peso, evidente por
su apariencia delgada. A pesar de esto, su rostro mantenía una expresión tranquila
con una leve contracción en el lado izquierdo de la boca, posiblemente relacionada
con una condición muscular o nerviosa.
Lesiones y Cicatrices: Se identificaron varias cicatrices, incluyendo una notable en
la cabeza, otra en el dedo anular de la mano izquierda, y una en el muslo de la
pierna izquierda, probablemente de heridas de batalla o intervenciones médicas.
Dimensiones Corporales: La estatura de Napoleón fue registrada en cinco pies, dos
pulgadas y cuatro líneas (aproximadamente 1,68 metros), una altura promedio para
su época.
Observaciones Internas y Estado de los Órganos:
Órganos Respiratorios y Circulatorios:
Pulmones: El pulmón izquierdo presentaba tubérculos, aunque el daño en el tejido
pulmonar no fue severo. Se detectó un leve derrame en la pleura costal.
Corazón: El corazón tenía un tamaño normal, pero mostraba una ligera acumulación
de grasa en la base y en los surcos. No se observaron lesiones graves en las
válvulas o grandes vasos.
Órganos Digestivos y Abdominales:
Estómago: Se encontró una úlcera cancerosa grande en el estómago, con extensas
adherencias al hígado. Esta úlcera podría haber causado síntomas como dolor
abdominal severo, vómitos y pérdida de peso.
Hígado: El hígado mostraba signos de endurecimiento, indicando una enfermedad
hepática crónica, posiblemente cirrosis.
Bazo: El bazo estaba agrandado, asociado con hipertensión portal.
Sistema Nervioso y Cráneo: Se observaron signos de atrofia cerebral, posiblemente
relacionados con la edad y el deterioro general de la salud. No se encontraron
anomalías significativas en la estructura del cráneo.
Evaluación del Entorno y Exposición a Tóxicos:
Muestras de Aire y Polvo: Se tomaron y analizaron muestras para detectar
compuestos tóxicos.
Detección de Moho: Se identificaron especies de moho capaces de metabolizar
arsenato de cobre, liberando potencialmente trimetilarsina.
Análisis de Personas en Contacto con Napoleón
Síntomas de Intoxicación por Arsénico: Algunos trabajadores y acompañantes
presentaron síntomas compatibles con intoxicación por arsénico, como problemas
gastrointestinales y debilidad general. Estos síntomas mejoraron al aire libre, lo que
respalda la teoría de que la exposición al arsénico estaba relacionada con el
ambiente interior de Longwood House.
Equipos y Herramientas Utilizados
Espectroscopia de Absorción Atómica: Utilizada para confirmar la presencia de
arsenato de cobre en el papel tapiz.
Acelerador de Partículas y Espectrometría de Masas: Para la detección de arsénico
en muestras de cabello.
Equipos de Detección de Gases: Utilizados para identificar la presencia de gases
tóxicos en el ambiente de Longwood House.
Métodos de Conservación de Muestras: Técnicas para preservar la integridad de
muestras biológicas.
Reactivos Químicos para la Prueba de Marsh: Usados para detectar arsénico
mediante su conversión a arsina.
Pretratamiento de Muestras
Papel Tapiz: Desmontaje, secado, trituración y extracción del arsenato de cobre.
Cabello: Limpieza, secado, trituración y digestión para análisis.
Tejidos: Limpieza, deshidratación, trituración y digestión para análisis.
Aire y Polvo: Filtración, secado, conservación y extracción de compuestos tóxicos.
Prueba de Marsh: Preparación de reactivos y muestras en condiciones controladas
Resultados
La exposición crónica al arsénico, derivada de la presencia de arsenato de cobre en
el papel tapiz y la posible liberación de trimetilarsina debido al moho en Longwood
House, jugó un papel crucial en los problemas de salud y el deterioro general de
Napoleón Bonaparte durante sus últimos años en Santa Elena. El papel tapiz de
Longwood House contenía arsenato de cobre, un pigmento conocido por su
toxicidad. La exposición prolongada a este compuesto puede causar intoxicación
por arsénico, con efectos adversos en la salud, como problemas gastrointestinales,
neurológicos y dérmicos. La humedad constante en Santa Elena favorecía el
crecimiento de moho en Longwood House, que al metabolizar el arsenato de cobre,
podría haber liberado trimetilarsina, un gas venenoso. La exposición continua a este
gas podría haber contribuido a una intoxicación crónica por arsénico. Las
observaciones en la salud de Napoleón revelaron una significativa pérdida de peso,
una úlcera cancerosa en el estómago y signos de enfermedad hepática crónica,
todos síntomas compatibles con intoxicación por arsénico. Además, problemas
respiratorios, como los tubérculos en los pulmones, podrían ser efectos secundarios
de la exposición a compuestos tóxicos. Los síntomas de intoxicación por arsénico
en los trabajadores y acompañantes de Napoleón, junto con la mejoría de estos
síntomas al estar al aire libre, refuerzan la idea de que el ambiente interior de
Longwood House estaba contaminado con arsénico, afectando no solo a Napoleón,
sino también a quienes estaban en contacto cercano con él. Las pruebas
confirmaron la presencia de arsenato de cobre en el papel tapiz y detectaron altos
niveles de arsénico en muestras biológicas del personal, apoyando la teoría de una
exposición prolongada y tóxica al arsénico en el entorno.
Identificación de Posibles Errores de Muestreo
Contaminación Cruzada: Se tomaron precauciones para evitar la contaminación
cruzada durante la exhumación y análisis de muestras.
Errores de Medición: La precisión de los instrumentos de medición se calibró para
asegurar la exactitud de los resultados.
Indicios Químicos
1. El arsénico en el cabello de Napoleón se detectó mediante una técnica se
bombardea con neutrones de alta energía, se convierte llamada activación
de neutrones. Cuando el As-75 se bombardea con neutrones de alta energía,
se convierte en el isotopo radioactivo As-76. La energía de los rayos emitidos
por el isotopo radioactivo es característica del arsénico y la intensidad de los
rayos determina cuanto arsénico se encuentra presente en la muestra. Con
esta técnica se pueden detectar cantidades tan pequeñas con 5ng (5x10-9g)
de arsénico por 1g de material.
a) Escriba los símbolos para los dos isotopos de As, mostrando el número
de masa y el numero atómico.
As-75: Este es el isotopo natural y estable de arsénico. Su símbolo es
75
33 As donde 75 es el número de masa y 33 el número atómico.
76
33 As donde 76 es el número de masa y 33 el numero atómico
b) Mencione dos ventajas del análisis del contenido de arsénico por
activación de neutrones en lugar del análisis químico.
Una de las principales ventajas del análisis por activación neutrónica es
su gran sensibilidad, ya que puede determinar la presencia de múltiples
elementos aún en concentraciones muy bajas (hasta una parte por billón
– 1 ppb), lo que sería difícil o imposible con otros métodos. Por otro lado,
es una técnica no destructiva, ya que las propiedades físicas de la
muestra no son cambiadas ni alteradas durante el proceso, lo que sí
ocurre, por ejemplo, en análisis que involucran procesos químicos.
El análisis por activación neutrónica tiene múltiples aplicaciones: puede
servir para detectar y cuantificar impurezas en materiales tecnológicos
(control de calidad) y también para identificar elementos micro-
constituyentes en objetos artísticos o históricos, lo que permitiría
identificar su lugar de origen o fecha de realización.
2. El arsénico no es un elemento esencial para el cuerpo humano.
a) De acuerdo con la posición que tiene en la tabla periódica, sugiera la
causa de su toxicidad.
El arsénico es un elemento químico de la tabla periódica que pertenece
al grupo de los metaloides, también llamados semimetales. Al tener un
número atómico mas alto suelen ser más tóxicos, tambien al fijarnos es
su reactividad
b) A parte del cabello, ¿Dónde más se podría buscar la acumulación del
elemento si se sospecha envenenamiento con arsénico?
Se puede analizar en el tejido de la piel, hígado, pulmón, riñón y bazo,
donde se une a los grupos sulfhídrico de las proteínas y se acumula.
Analizar la cavidad bucal.
3. La prueba de Marsh para el arsénico implica los siguientes pasos:
a) La generación de hidrogeno gaseoso cuando se añade ácido sulfúrico al
zinc.
Zn+H2SO4 ZnSO4+ H2(g) desplazamiento simple
b) La reacción del hidrogeno con oxido de As (III) para producir arsina.
As2O3+6H 2AsH3 Redox
c) La transformación de arsina en arsénico por calentamiento.
2AsH3 2As+3H2
Escriba las ecuaciones que representan estos pasos e identifique el tipo
de reacción en cada uno.
Conclusiones
El análisis de la vida de Napoleón Bonaparte en Longwood House muestra que su
entorno húmedo y el uso de materiales tóxicos, como el papel tapiz con arsénico,
contribuyeron a su exposición a gases venenosos. La autopsia descubrió serios
problemas de salud, como una úlcera en el estómago y enfermedades del hígado,
y las pruebas confirmaron niveles elevados de arsénico en su cuerpo.
Las técnicas avanzadas confirmaron que el arsénico estaba presente en su entorno
y en su organismo. Este entorno insalubre y las condiciones médicas preexistentes
probablemente afectaron su salud y contribuyeron a su deterioro y muerte. Esto
resalta la importancia de estudiar tanto el ambiente como las condiciones de salud
para entender mejor los factores que influyen en la salud histórica.
Bibliografía
Abel, G. M. (2023, abril 6). Napoleón no fue envenenado, se envenenó él mismo sin
saberlo. National geographic.
[Link]
se-enveneno-el-mismo-sin-saberlo_18997
Enula, P. P. (2018, abril 13). Análisis por activación neutrónica para cuidar el
ambiente. [Link] - Energía Nuclear Latinoamericana.
[Link]
ambiente/
Medina-Pizzali, M., Robles, P., Mendoza, M., & Torres, C. (2018). Ingesta de
arsénico: el impacto en la alimentación y la salud humana. Revista peruana
de medicina experimental y salud publica, 35(1), 93.
[Link]
Mendo, P. Z. (2014, agosto 6). La autopsia de Napoleón Bonaparte.
[Link]. [Link]
napoleon-bonaparte/autopsia-napoleon-bonaparte
(S/f-a). [Link]. Recuperado el 30 de julio de 2024, de
[Link]
47622008000300008&script=sci_abstract#:~:text=La%20autopsia%20descr
ibe%20un%20tumor,otro%20signo%20de%20c%C3%A1ncer%20g%C3%A
1strico.
(S/f-b). [Link]. Recuperado el 31 de julio de 2024, de
[Link]
ion_y_diagnostico.pdf
Análisis del pelo. (s/f). [Link]. Recuperado el 31 de julio de 2024, de
[Link]
pelo-aa81648
Romero, B. (2020, julio 15). Santa Elena, la última cárcel de Napoleón. La
Vanguardia. [Link]
contemporanea/20200715/482199614621/napoleon-santa-elena-exilio-muerte-
[Link]
Taller de preparación de muestras para Análisis -. (s/f). Pretratamiento de la
muestra. [Link]. Recuperado el 31 de julio de 2024, de
[Link]
Pretratamiento%20de%20la%[Link]
(S/f). [Link]. Recuperado el 31 de julio de 2024, de
[Link]
spectroscopy
