Departamento de Química Fisicoquímica II
Cociente de reacción.
Sea la reacción:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑎𝐶 𝑐 𝑎𝐶 𝑑
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 ln Cociente de
𝑎𝐴 𝑎 𝑎𝐵 𝑏
reacción 𝑄𝑎
En el equilibrio
∆𝐺° = −𝑅𝑇 ln 𝑘𝑎
Al sustituir en la ecuación de ∆𝐺
∆𝐺 = −𝑅𝑇 ln 𝑘𝑎 + 𝑅𝑇 ln 𝑄𝑎
∆𝐺 = 𝑅𝑇(ln 𝑄𝑎 − ln 𝑘𝑎)
𝑄𝑎
∆𝐺 = 𝑅𝑇 ln
𝑘𝑎
La relación 𝑄𝑎/𝑘𝑎 nos permite conocer hacia donde se desplaza una reacción, cuando esta no está en el equilibrio.
𝑄𝑎 > 𝑘𝑎 ∆𝐺 > 0 𝑅←𝑃
𝑄𝑎 < 𝑘𝑎 ∆𝐺 < 0 𝑅→𝑃
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Ej. En un reactor de 35 L se colocan 3 moles de PCl3, 2 moles de Cl2 y 5 moles de PCl5 a 400 °C, temperatura a la cual se
lleva a cabo la reacción:
𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) ⇌ 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) 𝑘𝑎 = 1.84
Determine:
a) El desplazamiento de la reacción
b) Composición y presión final
Suponiendo baja presión
𝑘𝑎 = 𝑘𝑝 = 1.84
𝑘𝑝 = 𝑘𝑐(𝑅𝑇)∆𝑛𝑔
𝑘𝑝 1.84
𝑘𝑐 = ∆𝑛𝑔
=
(𝑅𝑇) [(0.0821)(673)]2−1
𝑘𝑐 = 0.0333
Al inicio
𝑛𝑃𝐶𝑙3 𝑛𝐶𝑙2
𝐶𝑃𝐶𝑙3 𝐶𝐶𝑙2 ( 𝑉 ) ( 𝑉 ) 𝑛𝑃𝐶𝑙3 𝑛𝐶𝑙2 𝑉 𝑛𝑃𝐶𝑙3 𝑛𝐶𝑙2
𝑄𝑐 = = 𝑛𝑃𝐶𝑙5 = =
𝐶𝑃𝐶𝑙5 𝑛𝑃𝐶𝑙5 𝑉 2 𝑛𝑃𝐶𝑙5 𝑉
𝑉
(3)(2)
𝑄𝑐 = = 0.0343
(5) (35)
𝑄𝑐 > 𝑘𝑐
Se concluye que la reacción va en sentido contrario.
1
𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) ⇌ 𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) 𝑘𝑎 = = 0.543
1.84
3−𝛼 2−𝛼 5+𝛼
𝑛𝑃𝐶𝑙3 = 3 − 𝛼
𝑛𝐶𝑙2 = 2 − 𝛼
𝑛𝑃𝐶𝑙5 = 5 + 𝛼
𝑛 𝑇 = 3 − 𝛼 + 2 − 𝛼 + 5 + 𝛼 = 10 − 𝛼
𝑘𝑎 = 𝑘𝑝 = 0.543
𝑘𝑝 = 𝑘𝑐(𝑅𝑇)∆𝑛𝑔
𝑘𝑝 0.543
𝑘𝑐 = =
(𝑅𝑇)∆𝑛𝑔 [(0.0821)(673)]1−2
Departamento de Química Fisicoquímica II
𝑘𝑐 = 30.0
𝑘𝑛 = 𝑘𝑐(𝑉)∆𝑛𝑔 = (30)(35)1−2 = 0.857
𝑛𝑃𝐶𝑙5 5+𝛼 5+𝛼
𝑘𝑛 = = =
𝑛𝑃𝐶𝑙3 𝑛𝐶𝑙2 (3 − 𝛼)(2 − 𝛼) 6 − 5𝛼 + 𝛼 2
5+𝛼
0.857 =
6 − 5𝛼 + 𝛼 2
0.857(6 − 5𝛼 + 𝛼 2 ) = 5 + 𝛼
5.142 − 4.285𝛼 + 0.857𝛼 2 = 5 + 𝛼
0.857𝛼 2 − 5.285𝛼 + 0.142 = 0
𝛼1 = 0.027 𝛼2 = 6.14
En el equilibrio
𝑛𝑃𝐶𝑙3 = 3 − 𝛼 = 3 − 0.027 = 2.973
𝑛𝐶𝑙2 = 2 − 𝛼 = 2 − 0.027 = 1.973
𝑛𝑃𝐶𝑙5 = 5 + 𝛼 = 5 + 0.027 = 5.027
𝑛 𝑇 = 10 − 𝛼 = 10 − 0.027 = 9.973
(9.973)(0.0821)(673)
𝑃= = 15.7 𝑎𝑡𝑚
35
Otra forma de resolver
𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) ⇌ 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) 𝑘𝑎 = 1.84
5+𝛼 3−𝛼 2−𝛼
𝑘𝑐 = 0.0333
𝑘𝑛 = 𝑘𝑐(𝑉)∆𝑛𝑔 = (0.0333)(35)2−1 = 1.166
𝑛𝑃𝐶𝑙3 𝑛𝐶𝑙2 (3 − 𝛼)(2 − 𝛼) 6 − 5𝛼 + 𝛼 2
𝑘𝑛 = = =
𝑛𝑃𝐶𝑙5 5+𝛼 5+𝛼
6 − 5𝛼 + 𝛼 2
1.166 =
5+𝛼
1.166(5 + 𝛼) = 6 − 5𝛼 + 𝛼 2
5.83 + 1.166𝛼 = 6 − 5𝛼 + 𝛼 2
𝛼 2 − 6.166𝛼 + 0.17 = 0
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𝛼1 = 6.14 𝛼2 = 0.028
𝑛𝑃𝐶𝑙3 = 3 − 𝛼 = 3 − 0.028 = 2.972
𝑛𝐶𝑙2 = 2 − 𝛼 = 2 − 0.028 = 1.972
𝑛𝑃𝐶𝑙5 = 5 + 𝛼 = 5 + 0.028 = 5.028
𝑛 𝑇 = 10 − 𝛼 = 10 − 0.028 = 9.972
(9.972)(0.0821)(673)
𝑃= = 15.7 𝑎𝑡𝑚
35
