Sumario

RECUBRIMIENTOS
Año X - Número 29 - Octubre 2013
6
PINTURAS HÍBRIDAS DE TERMINACIÓN SOBRE
Reg. de la Prop. Intelectual FONDOS ANTICORROSIVOS DE ZINC MODIFICADOS
Nro. 730643 Carlos A. Giudice, Paula V. Alfieri
y Guadalupe Canosa
REC (Recubrimientos) es una
publicación trianual, propiedad Las pinturas basadas en zinc metálico presentan una
de SATER (Sociedad Argentina de mayor eficiencia contra la corrosión en relación con
Tecnólogos en Recubrimientos) otros recubrimientos.

14 UN ACERCAMIENTO NO CONVENCIONAL
[Link] A LA CIENCIA DE LA REOLOGÍA
[Link]. Ph.D. JULIÁN A. RESTREPO R.
STAFF
Breve repaso a algunos conceptos de la ciencia de la
reología y su aplicación por parte del formulador de recu-
Directora General y Editora Técnica brimientos y demás personas vinculadas con este mundo,
Dra. Violeta Benedetti haciendo un abordaje, quizás, poco convencional.
Editor Periodístico, Publicidad
y Fotografía:
Lic. Diego Gallegos
26
BAJANDO EL TERMOSTATO
J. Cuijpers, P. Buijsen. C. Posthuma, H.J. Verhoef,
Diseño y Diagramación D. Beukers y J. Paauwe
Jorge Blostein D.C.G.
[Link] Una nueva resina en polvo satisface la demanda por un
recubrimiento en polvo de horneado a baja temperatura
Traductores a base de β hidroxi-alquilamida adecuado para aplica-
Valeria Andreon ciones arquitectónicas.
Daniela Deserio
Florencia Garay

CONTÁCTENOS EN
31
EL ORDEN DE LOS FACTORES
recubrimientos@[Link]
SÍ ALTERA EL PRODUCTO
Jorge Rusconi
ISSN 1669-8878 Problemas al elaborar partidas de Esmalte Sintético
Brillante.
Copyright Las contribuciones de los autores

32
con sus nombres o iniciales reflejan las opi-
niones de los mismos y no son necesariamen-
te las mismas que las del cuerpo editorial.
Ninguna parte de esta publicación puede ser NUEVA GENERACIÓN DE AGENTES MATEANTES

36
reproducida ni utilizada de ninguna forma o
medio sin el permiso escrito de SATER.

Circulación 1.300 ejemplares. RIOPINT, CON ÉNFASIS EN LA CALIDAD

38
REC se publica en abril, agosto y diciembre.
Próximo número fecha límite para enviar
avisos y noticias: 15 de julio 2013.
Los avisos se publican en los tamaños
página entera y media página (al corte o LA DINÁMICA DEL MERCADO GLOBAL DE PINTURAS
a caja), un tercio de página apaisado, un Y OTROS RECUBRIMIENTOS
cuarto de página agrupado, o un sexto de Monique von Dungen y Christoph Maier

32
página.
Consultas sobre publicidad:
Diego Gallegos dgallegos@[Link]
NOTICIAS
SATER es una entidad civil independiente, sin fines de lucro, fundada en Buenos Aires en 1997 para promover la formación profesional, la mejora continua, y la excelencia técnica de los
profesionales de la industria de los recubrimientos en los países de habla hispana. Domicilio Legal y Sede Social: Güemes 1397, B1638CKK, Vicente López, Buenos Aires, Argentina. Tel./Fax
(54 11) 4796-0123 (líneas rotativas). Horario de atención: lunes a viernes de 9.30 a 18. sater@[Link] / [Link]
Personería Jurídica Nº 1650319 (Resolución I.G.J. 845 26/08/1998), CUIT 30-69940037/4.

Octubre 2013 / REC N° 29 3

 Editorial

C
omo ocurre cada año, SATER estuvo presente con un stand en ABRAFATI. Viajó
desde Buenos Aires un grupo de dirigentes y miembros de la entidad que visitó
activamente los stands y que brindó una concurrida recepción a donde asistie-
ron representantes de entidades de la región, ex alumnos de distintos países y
por supuesto muchos argentinos. SATER amplía así su proyección regional basada en la
fortaleza que le da su capital de conocimiento.

El conocimiento es el hilo que conecta todas nuestras actividades, así en REPORT 2014
tendremos una vez más un Congreso de alto nivel. Entre tanto sigue adelante la organi-
zación de este evento, que será en mayo próximo, y una vez más congregará a todo el
abanico de industrias relacionadas a las pinturas, las tintas y los adhesivos

El conocimiento que impregna a SATER tiene su principal expresión en su Escuela de

Tecnología en Recubrimientos que en este 2013 despliega múltiples actividades: segun-
do año del curso regular de formuladores de pintura, 10ª edición en modo superinten-
sivo del curso antes mencionado, el cual contó en algunas semanas con 21 alumnos, en
su gran mayoría del extranjero: El Salvador, Colombia, Ecuador, Perú, Bolivia y Uruguay.
Esto nos llena de orgullo, porque quienes se movilizan para realizar un curso lejos de su
país no lo harían si no fuera lo suficiente interesante y útil para su desarrollo laboral y
personal. Nuestro curso de Formulador de pinturas es único en el mundo en el idioma
castellano, además de ser dictado por profesores que han pasado o están actualmente
en universidades, entes gubernamentales, empresas o proveedores de nuestra indus-
tria. Todos ellos de un gran prestigio en nuestro mercado, y eso a la larga hace la dife-
rencia.

Presentamos un nuevo curso “Consultor en pinturas” orientado a aquellas personas que

no están involucradas directamente con el desarrollo, producción y control de pinturas
y tintas, pero muy ligadas a estas actividades como lo son los vendedores, servicio téc-
nico, compras, ventas en mostrador, por citar algunos ejemplos. Siendo un curso global
pero más reducido (solo de un año) para estos sectores, que si bien “no se manchan las
manos con pintura”, son eslabones muy importantes de la cadena de las fábricas de
punturas.

También estamos realizando nuestro solicitado curso de coloristas, que tantas satisfac-
ciones nos ha dado, con una plantilla de 17 alumnos, dado que por el tipo de enseñanza
no permite aumentar el cupo.

Y al cierre de esta edición concluía muy exitosamente un curso intensivo de fabricación

de pinturas acuosas y sintéticas, de una semana de duración, dictado especialmente
para la empresa Pinturas Americanas de Honduras, asistiendo su titular y 5 responsables
de las areas de producción, laboratorio y gerencia técnica. Esta modalidad está a dispo-
sición de todas aquellas empresas que así lo requieran.

Por último, cabe aclarar que cuando un alumno deja de concurrir a los cursos, la co-
nexión permanece, y cuando se nos consulta por diversos temas profesionales, respon-
demos.

Todos los que participamos de la escuela, estamos muy orgullosos de poder formar par-
te de esta modalidad de capacitación, pues en ninguna escuela técnica ni universidad
no brindan estos conceptos, por ser específicos para una sola industria …. la nuestra!

4 REC N° 29 / Octubre 2013

ACABADOS

pinturas híbridas de terminación

sobre fondos anticorrosivos
de zinc modificados

Carlos A. Giudice1,2,a, Paula V. Alfieri2,b y Guadalupe Canosa1,c

Resumen rrosión, la tecnología de las pinturas an- pero fundamentalmente para controlar
ticorrosivas se orienta en el sentido de la propagación de las grietas del “primer”
Las pinturas basadas en zinc metálico pre- formular productos destinados ya sea a formadas por la contracción volumétrica
sentan una mayor eficiencia contra la corro- controlar el desarrollo de las reacciones emergente del proceso de degradación.
sión en relación con otros recubrimientos. Sin electródicas o bien aislar la superficie me- En el caso de la industria del transporte
embargo, éstas necesitan generalmente una tálica mediante la aplicación de películas terrestre, maquinarias agrícolas, aerona-
pintura de terminación ya sea para conferir- de muy baja permeabilidad y elevada ad- ves, etc., la formulación de las pinturas de
le al sistema un mejor acabado o bien para hesión. terminación para alcanzar los citados ob-
otorgarle una protección adecuada contra Las pinturas ricas en zinc y en aquéllas jetivos se realiza con estructuras híbridas;
la acción del medio; en otros casos, la pin- modificadas con extendedores y/o pig- para ello se emplean diversos materiales
tura de terminación también se aplica para mentos inhibidores de la corrosión me- fibrosos de refuerzo, algunos semicon-
conferirle dureza superficial (puentes de ace- tálica presentan una mayor eficiencia en ductores y otros de naturaleza aislante.
ro, estructuras metálicas portantes, etc.). En relación a otros tipos de recubrimien- El objetivo del trabajo fue estudiar la in-
este trabajo se seleccionaron tres sistemas en tos [1-5]. Considerando el concepto de fluencia del contenido y de la naturaleza
lo referente al ligante; en todos los casos se ánodo de sacrificio (protección catódica), de la fibra de refuerzo como así también
empleó el mismo “primer” epoxi-poliamídico se han formulado pinturas que consis- del tipo de material formador de película
basado en zinc laminar mientras que para la ten en dispersiones de polvo de zinc de en pinturas de terminación aplicadas so-
capa de terminación se seleccionaron como elevada pureza en vehículos orgánicos e bre un fondo anticorrosivo epoxi-polia-
ligantes una resina acrílica pura, una vinílica inorgánicos; en estos materiales, cuan- mida basado en zinc laminar.
y una alquídica. En la formulación de estas do se encuentran aplicados en forma de Los ensayos de laboratorio, dado que el
pinturas, se emplearon fibras para conferirle película, existe un íntimo contacto de las tiempo transcurrido desde el comienzo
elevada resistencia a la rotura y alto módulo partículas entre sí y con la base o sustrato de éste ensayo hasta el momento de la
de elasticidad a la película (grafito, nitruro de metálico que se desea proteger [6-11]. presentación del trabajo es corto, se fo-
silicio, vidrio o cuarzo). Los resultados indican La película de las pinturas formuladas calizaron en evaluar las tendencias de las
que en las estructuras híbridas con fibras se- con zinc metálico necesita generalmente distintas formulaciones, esperando que
miconductoras se observó una elevada di- una capa de terminación para controlar éstas se acentúen con el transcurso del
solución del zinc ya que las citadas fibras ac- la reacción del zinc metálico con el agua, tiempo de ensayo.
tuarían como cátodos de la celda galvánica; vapor de agua, oxígeno, dióxido de car-
también se constató que en el caso del ligante bono, etc. del medio ambiente; en mu- Formulación y manufactura
susceptible a la hidrólisis básica se produjo su chos casos también se la emplea para de las pinturas
degradación y la pérdida de propiedades de conferirle al sistema un mejor acabado.
la película. Además, éstas son frecuentemente utili- Imprimación
zadas para recuperar el aspecto estético Las propiedades físico-mecánicas de la
Introducción de superficies pintadas originalmente película y la capacidad protectora de las
con pinturas de diferente naturaleza quí- pinturas basadas en zinc metálico depen-
Establecida la naturaleza electroquími- mica que aún no presentan un estado de den de la forma de la partícula del mismo
ca de la mayoría de los procesos de co- corrosión pero que fueron afectadas fun- y de la concentración del pigmento en
damentalmente por la exposición a la ra- volumen (PVC). El valor de la PVC crítica
diación ultravioleta. (CPVC) está fuertemente influido por la
1
UTN (Universidad Tecnológica Nacional), Calle 60 y
124, (1900) La Plata, Argentina En los últimos años la pintura de termina- habilidad del ligante para humectar las
2
CIDEPINT (Centro de Investigación y Desarrollo en ción también se la aplica para lograr tan- partículas del pigmento.
Tecnología de Pinturas), Calle 52 e/121 y 122, (1900) La to una mayor resistencia a la rotura como Los “primers” formulados con partículas
Plata, Argentina acagiudice@[Link], bpaulaalfieri@
[Link], cguadalupecanosa@[Link] un más elevado módulo de elasticidad esféricas de zinc presentan particularida-

6 REC N° 29 / Octubre 2013

 ACABADOS

des con respecto a aquéllos formulados nivel puede variar desde 20 hasta 60% de ampollas que exhibe dicho pigmento
con zinc laminar. Una característica dis- en volumen sobre el total de pigmento. cuando se lo emplea solo.
tintiva en lo referente a la película seca Asimismo, pueden incluir modificaciones - Material formador de película. Se em-
es que entre dos partículas esféricas ad- con diferentes pigmentos inhibidores de pleó una base epoxídica con un peso por
yacentes se observa que la corriente eléc- la corrosión metálica con niveles porcen- epóxido (WPE, “weight per epoxide”) de
trica sólo se transfiere tangencialmente tuales que varían desde el 5 al 15% en 450 y un endurecedor poliamídico con
y por lo tanto el contacto está limitado volumen sobre el pigmento total. Se han un valor amina de 210-220. La mezcla sol-
(bajo contenido de zinc efectivo). El zinc obtenido formulaciones de elevada efi- vente estuvo conformada por 42,7% de
laminar permite formular imprimaciones ciencia reduciendo el nivel porcentual de xileno, 14,6% de butanol y 42,7% de un
con menor PVC que el zinc esférico ya zinc en la película seca hasta el 22-24% en hidrocarburo oxigenado (relación peso
que los valores de la CPVC son inferiores volumen e incluyendo diferentes relacio- en peso).
debido a una menor capacidad de empa- nes extendedor/pigmento inhibidor. - Agente reológico. Se escogió una arcilla
quetamiento. En este trabajo, los siguientes componen- modificada con aminas en forma de gel,
En las películas que poseen zinc laminar tes fueron seleccionados: la cual se incorporó al sistema luego de
como único pigmento, éste exhibe una - Pigmentación. Zinc laminar (diáme- finalizada la dispersión de los pigmentos
elevada relación área superficial/peso lo tro 50/50, 10,5 µm; pureza del 99,5% en (1,0% en peso sobre la pintura).
cual genera un mayor contacto eléctrico; peso) como pigmento inhibidor de la co- - Concentración de pigmento en volu-
en consecuencia, se comporta como un rrosión metálica, silicato de calcio (diáme- men (PVC). Se seleccionó un valor de PVC
ánodo demasiado activo para alcanzar tro 50/50, 12,1 µm) como extendedor o de 40% para la citada formulación tripig-
una protección prolongada y promueve espaciador de las partículas de zinc metá- mentada, ya que la capacidad protectora
además los fenómenos osmóticos (am- lico y wolframato de estroncio (diámetro resulta satisfactoria en un amplio rango
pollamiento, pérdida de adhesión, etc.), 50/50, 3,0 µm) como pigmento inhibidor de PVC; la CPVC estimada en el ensayo
por lo que resulta necesaria una modifi- complementario. de corrosión en cámara de niebla salina y
cación en la composición del pigmento La relación 65/25/10 en volumen zinc de los resultados de permeabilidad sobre
con extendedores y/o pigmentos inhibi- laminar/extendedor/inhibidor comple- películas libres de 75/80 µm de espesor
dores. mentario fue seleccionada con el fin de empleando el método de Gardner [12]
Debido a lo anteriormente mencionado, obtener una imprimación que mantenga osciló entre 44 y 46%.
los “primers” basados en zinc laminar se la excelente capacidad anticorrosiva que - Preparación de la imprimación. El vehí-
modifican con diferentes extendedores; presenta el zinc laminar y que esté exento culo se incorporó en un molino de bolas
para cada valor de PVC considerado, el de la manifiesta tendencia a la formación de 1,0 litro de capacidad total; en una

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ACABADOS

primera etapa, el pigmento extendedor mg KHO/g. Dado su elevada Tg, la resina no magnético; tiene una densidad a 25 °C
y el inhibidor de la corrosión fueron dis- fue plastificada con parafina clorada 54% de 2,267 [Link]-3. Se emplea usualmente
persados durante 24 horas. El control reo- en relación 6/1 en peso para otorgarle a en pinturas como pigmento para otorgar
lógico permitió corroborar la eficiencia y la película un adecuado balance de sus propiedades conductoras a la película.
la estabilidad de la dispersión. Previo a la propiedades mecánicas. Para la elabora- El grafito está conformado por escamas o
aplicación de la imprimación y con el fin ción del vehículo se empleó una mezcla láminas cristalinas adheridas entre sí, las
de evitar la reacción del zinc metálico con de Solvesso 150/acetato de etil glicol, en que se exfolian fácilmente. Los electrones
cualquier vestigio de humedad de algu- relación en peso 3,5/1,0. que se encuentran entre capa y capa son
no de los componentes, en un equipo de Una resina vinílica basada en un copolí- los que conducen la electricidad; éstos
agitación de alta velocidad de agitación mero parcialmente hidrolizado de cloru- son los que le confieren el citado brillo
se dispersó el zinc metálico durante 180 ro de vinilo/acetato de vinilo, en relación (la luz se refleja sobre la nube electróni-
segundos a 1400 rpm. 87/13% peso en peso, fue seleccionada ca). En la dirección perpendicular a las ca-
para esta experiencia; ésta presenta un pas presenta una conductividad eléctrica
Pintura de terminación aspecto de polvo fino blanco-amarillen- baja y que aumenta con la temperatura,
Los sistemas de pinturas pueden clasifi- to, peso molecular medio 45.000 e índice comportándose como un semiconduc-
carse en homogéneos o heterogéneos. de acidez de 0,1 mg KHO/g. La resina fue tor; por otro lado, a lo largo de las capas
En el primer caso el material formador de plastificada con parafina clorada 54% en la conductividad es mayor y se acrecienta
película es el mismo para todas las pin- relación 5/1 en peso. Una mezcla de ace- también con la temperatura, comportán-
turas; sin embargo, frecuentemente se tato de cellosolve/metil isobutil cetona/ dose como un conductor semimetálico.
especifican las distintas capas con ligan- tolueno en relación 4/1/1 peso en peso En este trabajo se empleó grafito en for-
tes diferentes para optimizar la eficiencia fue seleccionada. ma de fibra con valores promedio de
del sistema. La última capa del sistema Una resina alquídica mediana en aceite 1020 μm y 82 μm para el largo y la dimen-
de pinturas está conformada por la pin- de tipo secante (45% peso en peso), en sión transversal, respectivamente.
tura de terminación que generalmente solución al 50% peso en peso en agua- El nitruro de silicio (Si3N4) se presenta en
se aplica sobre el “primer” o bien sobre la rrás, viscosidad Gardner a 25 °C Z-Z2, tres estructuras cristalográficas diferen-
pintura intermedia. color Gardner 5 (ASTM 1544) e índice de tes (α, β y γ). Industrialmente se lo obtie-
En la zona atmosférica, la película debe acidez de 14 KHO/g. Como agentes se- ne por reacción directa entre el silicio y el
presentar adecuada resistencia mecáni- cantes se emplearon 0,40% de zirconio, nitrógeno a temperaturas entre 1300 y
ca, química y fundamentalmente a la frac- 0,04% de cobalto y 0,10% de calcio, en 1400 ºC.
ción UV de la luz solar. Se pueden diseñar todos los casos expresados sobre no vo- El nitruro de silicio es un material frecuen-
con materiales formadores de película de látiles de la resina. Para prevenir la forma- temente empleado en la manufactura de
diferente naturaleza química y con pig- ción de capa superficial, se adicionó 0,3% cerámicas estructurales con elevadas soli-
mentos absorbedores de UV. Habitual- de metiletilcetoxima peso en peso sobre citudes de tensión mecánica y resistencia
mente se formulan con valores de PVC el total de la formulación. También se in- al desgaste; presenta un módulo de elas-
reducidos (aproximadamente 18-20%). corporó durante la preparación de la pin- ticidad moderadamente elevado y una
En este trabajo, los siguientes componen- tura una baja cantidad de una mezcla de resistencia a la fractura excepcionalmen-
tes fueron seleccionados: tolueno y un éter glicólico para mejorar la te alta, lo cual lo hace atractivo para su
- Pigmentación. Se empleó dióxido de estabilidad de las pinturas. empleo en forma de fibra como material
titanio variedad rutilo como pigmento - Material fibroso de refuerzo. En la actua- de refuerzo para películas de pintura. Se
opaco, con tratamiento superficial R1 lidad, en muchos materiales se emplean comporta como un semiconductor y tie-
(contenido de TiO2, igual o superior a fibras de refuerzo para mejorar las pro- ne una densidad a 25 °C de 3,443 [Link]-3.
97%; sin materiales solubles en agua y piedades fisicomecánicas de los mismos Para la experiencia se ha seleccionado la
con un nivel de componentes volátiles [13-19]. forma hexagonal fase β en forma de fibra,
igual o inferior a 0,5%) debido fundamen- Un material compuesto (“composite” o con valores promedio respectivamente
talmente a su buen rendimiento óptico- FRP, “fiber-reinforced polymer”) se lo for- de 1205 μm y 102 μm para el largo y la
económico, buena blancura y escasa toxi- mula y elabora con el fin de obtener una dimensión transversal.
cidad. combinación única de propiedades; la in- El vidrio es un material duro, transparente
Los extendedores empleados fueron corporación de fibras de refuerzo a una y amorfo; se obtiene por fusión a aproxi-
talco ([Link](HO)2), barita pintura conforma una estructura híbrida. madamente 1.500 °C a partir de la sílice
(BaSO4) y mica (K2O.2Al2O3.2H2O), en Se define como fibra a cualquier material (SiO2), el carbonato de sodio (Na2CO3) y
relación en peso 2,5/2,5/1,0. Finalmente que tiene una relación mínima de largo/ la piedra caliza (CaCO3). Las propiedades
la relación pigmento opaco/extendedo- promedio de la dimensión transversal de más relevantes que presenta el vidrio son
res fue 15/85 en peso. 10/1; además la dimensión transversal no el satisfactorio comportamiento frente al
- Material formador de película. En el pre- debe superar los 250 μm. ataque por agentes químicos, la alta re-
sente trabajo se emplearon los siguientes En la formulación de las pinturas de ter- sistencia eléctrica y el elevado módulo
materiales formadores de película: minación con estructuras híbridas, se em- de elasticidad en relación con un mate-
Una resina acrílica pura (terpolímero de plearon los siguientes materiales fibrosos rial formador de película adecuadamente
metacrilato de metilo, acrilato de buti- de refuerzo: grafito, nitruro de silicio, vi- plastificado. Es un material no conductor
lo normal y ácido metacrílico), en for- drio o cuarzo. Los niveles seleccionados de la electricidad; tiene una densidad a
ma de partículas esféricas de diámetro para la experiencia fueron 0,0; 1,0 y 2,0% 25 °C de 2,491 [Link]-3.
D 50/50 185 μm, con una temperatura en peso sobre sólidos de la pintura. En el presente trabajo se emplearon fi-
de transición vítrea Tg de 50 ºC determi- El grafito es una forma alotrópica del car- bras de vidrio con valores promedio de
nada en DSC 20 ºC/min, peso molecular bón (hexagonalmente cristalizado); pre- 955 μm y 86 μm para el largo y la dimen-
medio 60.000 e índice de acidez de 14 senta color negro con brillo metálico y es sión transversal, respectivamente.

8 REC N° 29 / Octubre 2013

 ACABADOS

El cuarzo es una sílice cristalina (romboé- de 20% para todas las pinturas de termi- tura de terminación (resina acrílica pura,
drica) por lo que no es susceptible de nación. Este reducido valor asegura la L1; resina vinílica, L2 y resina alquídica,
exfoliación; químicamente es dióxido de presencia de resina suficiente como para L3) x 4 tipos de fibra de refuerzo (grafito,
silicio (SiO2). Se presenta usualmente in- obtener una superficie brillante no inte- F1; nitruro de silicio, F2; vidrio, F3 y cuar-
coloro (estado puro) pero puede adoptar rrumpida por exceso de partículas de pig- zo, F4) x 3 niveles de las fibras de refuer-
numerosas tonalidades si lleva impure- mento, excepto por la eventual presencia zo peso en peso en la película seca (0,0%,
zas; su dureza es tal que puede rayar los de algunas las fibras de refuerzo. N0; 1,0%, N1 y 2,0%, N2), es decir que en
aceros comunes. Se emplea en pinturas - Preparación. El vehículo se incorporó en total se formularon 36 pinturas de termi-
con frecuencia como extendedor luego un molino de bolas de 1,0 litro de capa- nación, las que fueron preparadas por
de ser molido y clasificado por tamaño cidad total; en una primera etapa, el pig- duplicado y aplicadas en cada caso sobre
(diámetro medio entre 1,5 y 9,0 μm). Es mento opaco y los extendedores fueron una única imprimación epoxi-poliamida
un material aislante desde el punto de dispersados durante 24 horas. Finalmen- tripigmentada basada en zinc laminar/
vista eléctrico; su densidad a 25 °C es te, en una dispersora de alta velocidad extendedor/pigmento inhibidor comple-
2,650 [Link]-3. de corte se incorporó la fibra de refuerzo mentario.
En esta experiencia se empleó cuarzo en correspondiente a cada formulación; mi-
forma de fibra con valores promedio de croscópicamente se observó la adecuada Ensayos de laboratorio
1118 μm y 95 μm para el largo y la dimen- humectación de las fibras, aspecto esen-
sión transversal, respectivamente. cial para que estas puedan absorber los Propiedades fisicomecánicas de la película
- Agente reológico. Se empleó aceite de esfuerzos a través de la interfase confor- libre de las pinturas de terminación
“castor oil” en forma de gel al 15% en mada por la propia fibra y el material for- Las pinturas diseñadas y elaboradas en
peso, el cual fue incorporado luego de mador de película. El control reológico escala de laboratorio fueron aplicadas
finalizada la dispersión de los pigmentos permitió corroborar la eficiencia y la esta- con un extendedor de luz regulable sobre
en un nivel sobre la formulación en peso bilidad de la dispersión. El contenido de una base de vidrio a la cual se le aplicó
del 2% con el fin de obtener productos sólidos se ajustó al 38% en volumen en previamente una capa de alcohol polivi-
tipo alto espesor. todos los casos. nílico para facilitar su despegue luego de
- Concentración de pigmento en volu- El diseño factorial implementado en la completada la formación de la película.
men (PVC). Se seleccionó un valor de PVC experiencia incluyó 3 ligantes para la pin- Ésta alcanzó en todos los casos valores de

Octubre 2013 / REC N° 29 9

ACABADOS

80±5 µm de espesor; el correspondiente

Nivel de fibra Rotura Elasticidad
para cada película se determinó con pre- Muestra Ligante Tipo de fibra
% kg/mm2 kg/mm2
cisión sobre una chapa de acero y patro-
nes de referencia mediante un equipo L1F1N0 Grafito 0,0 0,59 0,46
electromagnético. L1F1N1 Grafito 1,0 0,74 0,60
Se prepararon las probetas de tamaño L1F1N2 Grafito 2,0 0,79 0,65
adecuado y se evaluaron tanto la resis-
L1F2N0 Nitruro de silicio 0,0 0,59 0,46
tencia a la tracción como el módulo de
elasticidad, empleando para ello un Ins- L1F2N1 Nitruro de silicio 1,0 0,78 0,65
tron Testing Machine con una carga de 1 L1F2N2 Acrílica Nitruro de silicio 2,0 0,87 0,79
kg y una velocidad de 2 [Link]-1. L1F3N0 pura Vidrio 0,0 0,59 0,46
L1F3N1 Vidrio 1,0 0,62 0,49
Resistencia alcalina de las pinturas L1F3N2 Vidrio 2,0 0,67 0,54
de terminación
L1F4N0 Cuarzo 0,0 0,59 0,46
Estos productos también fueron aplica- L1F4N1 Cuarzo 1,0 0,80 0,68
dos con un extendedor de luz regulable L1F4N2 Cuarzo 2,0 0,89 0,85
sobre una base de vidrio previamente L2F1N0 Grafito 0,0 0,46 0,36
granallada para conferirle rugosidad (Rm, L2F1N1 Grafito 1,0 0,58 0,47
28 µm) y facilitar la adhesión de las pelí- L2F1N2 Grafito 2,0 0,62 0,52
culas en estudio. L2F2N0 Nitruro de silicio 0,0 0,46 0,36
El espesor alcanzó también valores de
L2F2N1 Nitruro de silicio 1,0 0,61 0,51
80±5 µm, el cual fue determinado con
un dispositivo que consta de una cuchi- L2F2N2 Nitruro de silicio 2,0 0,68 0,63
Vinílica
lla que involucra el corte hasta el sustrato L2F3N0 Vidrio 0,0 0,46 0,36
generando una discontinuidad en V con L2F3N1 Vidrio 1,0 0,48 0,39
un ángulo de inclinación de 45º; luego, se L2F3N2 Vidrio 2,0 0,52 0,43
cuantificó microscópicamente la distan- L2F4N0 Cuarzo 0,0 0,46 0,36
cia en un plano paralelo al sustrato sobre L2F4N1 Cuarzo 1,0 0,63 0,54
una cara inclinada de la película cortada
L2F4N2 Cuarzo 2,0 0,69 0,69
(la lectura en el dispositivo corrige esa
distancia). L3F1N0 Grafito 0,0 0,71 0,56
En este ensayo los paneles fueron parcial- L3F1N1 Grafito 1,0 0,89 0,71
mente sumergidos en una solución de hi- L3F1N2 Grafito 2,0 0,96 0,79
dróxido de sodio al 5% peso en peso, a 25 L3F2N0 Nitruro de silicio 0,0 0,71 0,56
°C, durante 24 horas; la inmersión parcial L3F2N1 Nitruro de silicio 1,0 0,96 0,80
permitió realizar la comparación directa
L3F2N2 Nitruro de silicio 2,0 1,05 0,99
de los efectos de la solución sobre las pe- Alquídica
lículas en estudio. L3F3N0 Vidrio 0,0 0,71 0,56
Luego de la remoción los paneles, éstos L3F3N1 Vidrio 1,0 0,75 0,60
fueron lavados con agua destilada, ex- L3F3N2 Vidrio 2,0 0,81 0,65
puestos en ambiente de laboratorio du- L3F4N0 Cuarzo 0,0 0,71 0,56
rante 24 horas para permitir su secado y L3F4N1 Cuarzo 1,0 0,95 0,83
finalmente examinados por IR. Para este L3F4N2 Cuarzo 2,0 1,07 1,07
último ensayo se empleó un espectróme-
tro Perkin Elmer (modelo Spectrun One), Tabla I. Propiedades mecánicas de las películas libres de las pinturas de terminación.
aplicando el método ATR (Resonancia
Terminal Atenuada) y utilizando ventana Todos los paneles fueron protegidos ini- ron aplicadas con pincel, en tres capas,
de selenuro de zinc y diamante con un cialmente con las imprimaciones tripig- con 24 horas de intervalo entre ellas; la
solo rebote. mentadas. La aplicación fue realizada con tensión superficial de esta pintura para la
pincel (solo una capa); luego del secado primera capa fue ajustada conveniente-
Envejecimiento en cámara de niebla salina de las películas, el espesor de los bordes mente antes de la aplicación (38/40 dina.
(Norma ASTM B 117) fue reforzado aplicando por inmersión un cm-1) con el fin de evitar el fenómeno de
sellador basado en derivados de acrílico “bubling” (eliminación de aire y humedad
Primeramente se realizó la correspon- estirenado. en forma de vapor desde el interior de las
diente preparación de los paneles. Los Los paneles fueron preparados por dupli- películas altamente porosas).
sustratos metálicos de 80x160x2 mm cado y almacenados en laboratorio du- Finalmente, los paneles permanecieron
(chapas de acero SAE 1010) selecciona- rante tres días a 25±2 ºC antes de iniciar la en ambiente de laboratorio durante diez
dos presentaron inicialmente un grado aplicación de las pinturas de terminación; días a 25±2 ºC para cumplimentar el se-
inicial A; éstos fueron previamente des- esto se realizó para permitir sólo el seca- cado de todas las capas y el curado de la
engrasados con solvente en fase vapor y do pero no el curado completo de la pelí- imprimación.
posteriormente granallados al grado Sa cula epoxi-poliamida con el fin de alcan- El espesor de cada capa del sistema pro-
2 ½ (SIS Specification 05 59 00/67, 35 μm zar una adecuada adhesión entre capas. tector en todos los paneles se evaluó
de rugosidad máxima Rm). Las pinturas de terminación también fue- empleando el citado método destructi-

10 REC N° 29 / Octubre 2013

 ACABADOS

vo (corte en forma de X hasta el sustrato tensiones superficiales de los vehículos nó una marcada modificación estructural
generando una discontinuidad en V con y la de la fibra de vidrio serían marcada- debido a la hidrólisis alcalina del poliés-
un ángulo de inclinación de 45º). Se de- mente diferentes. ter modificado, lo que explica el cambio
terminó que el espesor de la película seca En lo referente a los materiales forma- de las propiedades físico-mecánicas de la
de la imprimación estuvo comprendida dores de película, la resina alquídica, la misma visualmente observada (pérdida
entre 75 y 80 µm mientras que el total acrílica pura y finalmente la vinílica, en de adhesión, ampollamiento, etc.).
correspondiente a la pintura de termina- ese orden, fueron las que presentaron los La Figura 3 muestra el espectro IR de una
ción osciló entre 350 y 400 µm. cambios más significativos en las propie- pintura de terminación basada en la resi-
El tiempo de envejecimiento acelerado dades fisicomecánicas estudiadas; ello se na alquídica empleada en la experiencia,
se prolongó durante 300 horas; poste- fundamentaría en las ya citadas diferen- reforzada en este caso también con nitru-
riormente se realizó una observación tes capacidades de humectación de las ro de silicio al 2%. En el panel original se
visual en la zona del corte y finalmente fibras. observan las bandas características de la
una determinación por IR empleando el resina; en cambio, en el sumergido en la
espectrómetro Perkin Elmer y el método Resistencia alcalina de las pinturas de ter- solución alcalina se puede apreciar cam-
arriba mencionados. minación bios significativos en las bandas de 1640-
1650 cm-1 característica de la vibración
Resultados y discusión Sobre las películas de las pinturas de ter- del enlace C=O del éster, de 1000-1200
minación aplicadas directamente sobre cm-1 correspondiente a la vibración C-O-
Propiedades fisicomecánicas de la película vidrio granallado se observó por espec- C del éster, de 3000-3600 cm-1 propio de
libre de las pinturas de terminación troscopia infrarroja, como era de esperar, la vibración de O-H y de 2800-2900 cm-1
una satisfactoria resistencia al hidróxido privativa de la vibración del C-H adyacen-
Los resultados del ensayo se incluyen la de sodio en solución al 5% de los pro- te al éster.
Tabla I. Se observa en general que todas ductos basados tanto en la resina acrílica
las fibras incrementaron tanto la resisten- pura como en la vinílica. La observación Envejecimiento en cámara de niebla salina
cia a la tracción como el módulo de elas- visual de los paneles permitió corroborar (Norma ASTM B 117)
ticidad (mayor rigidez, es decir menos las conclusiones alcanzadas al analizar los
flexibilidad porcentual en la zona elás- citados espectros. La evaluación de la capacidad anticorro-
tica). Este comportamiento podría atri- La Figura 2 permite observar a título de siva del sistema primer anticorrosivo/
buirse a que la matriz polimérica aísla las ejemplo los espectros de una pintura de pintura de terminación, luego del enveje-
fibras entre sí como lo hace con los pig- terminación basada en la resina acrílica cimiento acelerado en cámara de niebla
mentos durante la dispersión y a su vez le pura empleada en la experiencia, reforza- salina, permitió establecer significativas
transfiere los esfuerzos de tracción a que da con nitruro de silicio al 2%. En la citada diferencias de comportamiento entre los
eventualmente puede estar sometida la figura no se observan diferencias en los sistemas con las capas híbridas basadas
película en servicio por falta de estabili- picos característicos entre el panel origi- en fibras de naturaleza semiconductora y
dad dimensional del sustrato; de manera nal (parte inferior) y en el sumergido en el con aquéllas formuladas con los materia-
similar, las fibras humectadas por la ma- medio alcalino (parte superior). les de refuerzo con propiedades aislantes.
triz polimérica serían aptas para prevenir El espectrograma muestra las característi- En los primeros, se observó visualmente
o controlar la propagación de las grietas cas de la citada resina: las bandas de 600- (particularmente en el corte en forma de
producidas en la imprimación y/o pelícu- 800 cm-1 corresponden a la vibración C-C, X realizado para determinar el espesor de
la intermedia por la contracción durante de 1000-1200 cm-1 privativas de la vibra- la película seca) una excesiva actividad
el envejecimiento. Se concluye que con ción del enlace C-O, la zona de 1720-1740 galvánica (elevada cantidad de sales solu-
el fin de que las fibras de refuerzo sean cm-1 propia del enlace C=O del carboxilo bles de zinc), hecho que conduciría a una
las responsables de absorber los esfuer- y la comprendida en 2700-2900 cm-1 es- menor vida útil del sistema protector. Pa-
zos de tracción, la matriz debe poseer pecífica del enlace C-H. ralelamente se determinó una degrada-
menor módulo de elasticidad, es decir En lo referente a aquellas pinturas formu- ción significativa en las películas de pin-
más flexibilidad que las propias fibras. ladas con la resina alquídica se determi- tura basada en la resina alquídica como
Por otro lado, se observa que en las pe-
lículas libres de las tres pinturas de ter-
minación modificadas con cuarzo, en los
dos niveles considerados, se produjo un
mayor incremento relativo tanto de la re-
sistencia a la tracción como en el módu-
lo de elasticidad en relación al nitruro de
silicio y al grafito en ese orden, Figura 1.
Con la fibra de refuerzo restante estudia-
da (vidrio), se observó una menor eficien-
cia para los tres materiales poliméricos,
probablemente porque el tratamiento
superficial de las fibras no permitió en
todos los casos una adecuada transferen-
cia de los esfuerzos de tracción desde la
matriz polimérica hacia las fibras debido
a una pobre humectación de las mismas Figura 1. Resistencia a la tracción y módulo de elasticidad de pinturas de terminación
durante la dispersión; se concluye que las modificadas con fibras de cuarzo en los dos niveles de fibras considerados

Octubre 2013 / REC N° 29 11

ACABADOS

dades físico-mecánicas de la película en

ninguno de los sistemas considerados,
incluso cuando se empleó la resina alquí-
dica como ligante en la pintura de termi-
nación. El espectro IR en este último caso
se correlacionó perfectamente con el ob-
tenido a partir del panel original (no su-
mergido en medio alcalino).

Conclusiones

Las fibras de refuerzo son útiles para me-

jorar las propiedades físicas y mecánicas
de las películas, tales como resistencia a
la tracción y módulo de elasticidad. La
incorporación de fibras de refuerzo con-
ductoras o no conductoras es una varia-
ble muy importante. Las primeras mejo-
ran notablemente la performance de la
imprimación ya que aumenta el contacto
eléctrico entre las partículas y con el sus-
trato metálico, particularmente en formu-
Figura 2. IR de una pintura de terminación basada en la resina acrílica pura, reforzada con laciones en las que se emplean altos ni-
nitruro de silicio al 2%: panel original (parte inferior) y en el sumergido en el medio alcalino veles porcentuales; este comportamiento
(parte superior). se correlaciona con la mayor cantidad de
zinc disponible en la película.
Por otro lado, las fibras de refuerzo no
conductoras no modificaron la eficiencia
de la imprimación en comparación con
los paneles de referencia (sin fibras de re-
fuerzo); por esta razón, su incorporación
no tiene justificación desde el punto de
vista técnico-económico.
No obstante, se debe considerar que la
naturaleza química de las fibras de refuer-
zo también podría modificar la conducti-
vidad eléctrica de la película [21,22]. En
el caso de los sistemas de protección con
imprimaciones anticorrosivas basadas en
zinc metálico, las fibras de refuerzo y la
naturaleza del material formador de pe-
lícula seleccionado para la pintura de ter-
minación tienen un impacto significativo
sobre la eficiencia en servicio.
Haciendo referencia a los valores de PVC
es importante mencionar que la elección
del contenido de zinc se debe hacer con-
siderando la característica física de la pelí-
Figura 3. IR de una pintura de terminación basada en la resina alquídica, reforzada con cula de imprimación necesaria para cada
nitruro de silicio al 2%: panel original (parte inferior) y en el sumergido en el medio alcalino caso particular. Cuando la concentración
(parte superior). de pigmento en volumen excede en gran
medida la CPVC, las propiedades de las
ligante; los correspondientes espectros IR celda galvánica; al ser la resina suscep- películas tales como adherencia, flexi-
presentaron cambios muy similares a los tible a una hidrólisis básica (Figura 3) la bilidad, resistencia a la abrasión, etc., se
obtenidos en los ensayos de resistencia acción de los iones hidroxilo formados reducen drásticamente. Lo mismo suce-
alcalina por inmersión en hidróxido de sobre las fibras semiconductoras produ- de cuando el nivel porcentual está lige-
sodio al 5%. Cabe mencionar que este he- jo una degradación de su estructura y la ramente por debajo del valor crítico; en
cho no se detectó en el primer (epoxi-po- consecuente pérdida de sus propiedades este caso también la eficiencia disminuye
liamida) ni en las películas de terminación físico-mecánicas. considerablemente.
resistente a los álcalis. Resulta oportuno mencionar que en En el caso de las imprimaciones que tie-
Estos resultados infieren que las estructu- aquellos sistemas en los que en la capa nen incorporado fibras de refuerzo con-
ras híbridas semiconductoras provocaron de terminación se utilizaron fibras de re- ductoras; los resultados observados per-
la disolución del zinc metálico (ánodo), fuerzo con características aislantes no se miten concluir que es posible reducir
actuando las fibras como cátodos de la detectó ningún cambio en las propie- apreciablemente la PVC sin afectar signifi-

12 REC N° 29 / Octubre 2013

 ACABADOS

cativamente la eficiencia de la pintura en lamellar zinc dust. Surface Coatings Inter-

servicio. Además, es importante mencio- national, Vol. 80 (1997), p. 279
nar que la disminución del contenido de [11] C. Giudice, J. Benitez and M. Pereyra: In-
zinc en la citada película es directamente fluence of extender type on performance of
proporcional a la reducción del costo de modified lamellar zinc primers. Journal of
la imprimación ya que es el componente Coatings Technology, Vol. 1 (2004), p. 291.
más costoso de la composición. [12] H. Gardner and G. Sward in: Paint Testing
Manual, ASTM STP 500 (1972), Chapter 6.1.
Agradecimientos [13] J. Jiménez, R. Calabrés, S. Guzmán,
and J. Mota: Infiltración de materiales de
Los autores agradecen a la Universidad refuerzo en el comportamiento frente a la
Tecnológica Nacional, al Consejo Nacio- oxidación y propiedades mecánicas en ma-
nal de Investigaciones Científicas y Téc- teriales compuestos de carbono reforzados
•
nicas y a la Comisión de Investigaciones con fibra de carbono. Bol. Soc. Esp. Ceram.
Científicas de la Provincia de Buenos Aires V., Vol. 46 (2007), p. 205. •
por el apoyo brindado para la realización [14] J. Segurado and J. Llorca: A numerical
•
del presente trabajo. approximation to the elastic properties of
sphere-reinforced composites. Journal of •
Referencias the Mechanics and Physics of Solids, Vol. 50
(2002), p. 2107. •
[1] D. Weldon, B. Carl: Determination of me- [15] E. Totry, C. González and J. Llorca: Pre- •
tallic zinc content of inorganic and organic diction of the failure locus of C/PEEK com- •
zinc-rich primers by differential scanning posites under transverse compression and
•
calorimetry. Journal of Coatings Technolo- longitudinal shear through computation
gy, Vol. 69 (1997), p. 45. micromechanics. Composites Science and
[2] A. Pereyra and C. Giudice: Shaped for Technology, Vol. 68 (2008), p. 3128.
performance: the combination of lamellar [16] K. Ghavami and C. Rodrigues: Compo-
zinc and mica improves the efficiency of sites with bamboo and vegetable fibres: a
zinc-rich primers. European Coatings Jour- contribution to a sustainable development.
nal, Vol. 9 (2007), p. 40. In: Proc. of Int. Conf. on Non-Conventional
[3] J. Vilche, E. Bucharsky and C. Giudice: Materials and Technologies (NOCMAT/3),
Application of EIS and SEM to evaluate the Hanoi, Vietnam (2002), p. 54.
influence of pigment shape and content in [17] G. Ramakrishna and T. Sundararajan:
ZRP formulations on the corrosion preven- Impact strength of a few natural fibre rein-
tion of naval steel. Corrosion Science, Vol. forced cement mortar slabs: a comparative
44 (2002), p.1287. study. Cement and concrete composites,
[4] A. Bastos, M. Zheludkevich, and M. Fe- Vol. 27 (2005), p. 547.
rreira: A SVET investigation on the modi- [18] Kunal Das, Dipa Ray, Chitrita Baner-
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Organic Coat., Vol. 63 (2008), p. 282. Mohanty and Manjusri Misra: Physicome-
[5] B. Muller and J. Langenbucher: Comple- chanical and Thermal Properties of Jute-
te corrosion inhibition of lamellar zinc pig- Nanofiber-Reinforced Biocopolyester Com-
ment in aqueous alkaline media. Corr. Sci., posites. Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 49 (2010),
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formance of modified zinc epoxy primers. Preparation and characterization of ther-
Pitture e Vernici European Coatings, Vol. 81 moplastic composite materials reinforced
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[7] C. Giudice and M. Pereyra: Componen- Ing. Química, Vol. 6 (2007), p. 51.
tes, formulación, manufactura y control de [20] A. Cordero Bravo, H. Fernández and T.
calidad. In: edUTecNe ed. (Universidad Tec- Reinosa Espinosa: Obtención y caracteriza-
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de pinturas y recubrimientos (2009), p. 1. medio de protección temporal contra la co-
[8] C. Giudice and J. Benítez: Optimising the rrosión. Revista CENIC Ciencias Químicas,
corrosion protective abilities of micaceous Vol. 36 (2005), p. 5.
iron oxide containing primers. Anticorro- [21] C. Alemam et al.: Polímeros conduc-
sion Methods and Materials, Inglaterra, Vol. tores: Influencia sobre las propiedades an-
47 (2000), p. 226. ticorrosivas en pinturas marinas, Ciencias
[9] H. Marchebois et al.: Zinc-rich powder Marinas, 32 (02B), p. 361, 2006.
coatings corrosion in sea water: influence [22] J. Iribarren et al.: Corrosion protection
of conductive pigments. Progress in Orga- carbon steel with thermoplastic coating
nic Coatings, Vol. 45 (2002), p. 415. and alkyd resin containing polianiline as
[10] C. Giudice, J. Benitez and M. Morcillo conductive polymer, Prog. Org. Coat., Vol.
Linares: Zinc-rich epoxy primers based on 52 (2005), p. 151.

Octubre 2013 / REC N° 29 13

FLUIDOS

UN ACERCAMIENTO NO CONVENCIONAL
A LA CIENCIA DE LA REOLOGÍA

[Link]. Ph.D. JULIÁN A. RESTREPO R.

Previo a la lectura
Densidad Viscosidad Tensión superficial
Sustancia
Estimado lector, este escrito pretende dar (g/mL) (cPs) (mN/m)4
un breve repaso a algunos conceptos de Etanol (100%) 0.782 1.100 22.18
la ciencia de la reología y su aplicación por Acetona 0.787 0.310 22.86
parte del formulador de recubrimientos y Xileno (mezcla de isómeros) 0.856 0.630 27.63
demás personas vinculadas con este mun- Tolueno 0.863 0.570 28.16
do, haciendo un abordaje, quizás, poco
Benceno 0.870 0.608 28.21
convencional, intentando aclarar algunos
Aceite de soya 0.916 47.5 31.30
conceptos que, en muchas ocasiones, re-
Aceite de castor 0.961 985 38.70
sultan confusos para diversos formulado-
res. Claro, el tema merece mayor exten- Agua 0.997 0.900 72.80
sión, pero se intentará dar un vistazo lo Trietanolamina 1.120 607.70 46.07
suficientemente amplio a los diferentes Miel de abejas 1.360 2000 - 10000 66.3
conceptos involucrados. Vidrio (de ventana) 2.700 10000-1000000 -
Mercurio 13.546 1.526 485.5
Aspectos generales [1] Tabla 1: Variables de densidad, viscosidad y tensión superficial para diversas sustancias a
25ºC [4] 3
La reología es la ciencia del flujo y deforma-
ción, pero de manera más precisa, puede logar los conceptos de densidad, viscosi- ¿por qué habitualmente estos términos
ser definida como la disciplina que se dedi- dad y tensión superficial, para establecer son utilizados de manera imprecisa, in-
ca al estudio de cómo los materiales se de- cuáles de ellos están involucrados en la cluso en algunos casos se confunden?
forman, fluyen y cambian bajo la acción de ciencia de la reología, los cuales se defi- Para ello, con fines ilustrativos se puede
fuerzas externas. Es así como el entendi- nen, brevemente, como: analizar la Tabla 1, la cual reporta algunas
miento de sus principios es muy importan- Densidad (representada por el símbolo variables de diversas sustancias, y la cual
te en diversas industrias, como lo son la de ρ, “ro” en el alfabeto griego), es la magni- nos permite analizar algunas situaciones:
plásticos, alimentos, tintas de impresión, tud que expresa la relación que existe en-
detergentes, grasas y aceites lubricantes, tre la masa y el volumen de una sustancia. i) La principal confusión entre los térmi-
entre otras [2], y siendo, por supuesto, Tensión Superficial (representada por nos densidad y viscosidad surge del he-
esencial en la formulación de las pinturas el símbolo γ, “gamma”), es la cantidad de cho de que en muchos de los diccionarios
y recubrimientos modernos [3].1 energía necesaria para aumentar la su- de lengua castellana el término denso
En este punto inicial, es importante homo- perficie por unidad de área de una sus- aparece como sinónimo de viscosidad [5],
tancia. aún cuando en principio no hay una re-
Viscosidad (representada por el símbo- lación directa entre ambas propiedades.
1
El adjetivo “moderno” es multiforme, pero debe
lo η, “eta”), es la propiedad que tiene una Así, tomando como referencia el agua lí-
interpretarse en este contexto, considerando los sustancia por la cual tiende a oponerse a quida, hay materiales como el mercurio,
desarrollos actuales a la fecha de esta publica- su flujo (resistencia a fluir), cuando se le que tienen una alta densidad pero tienen
ción. aplica una fuerza. una baja viscosidad; por su parte, el acei-
2
En algunos textos, esta propiedad es aún deno- te de castor tiene una menor densidad
tada por el símbolo μ, pero en realidad este está
reservado para el potencial químico.
Análisis de algunos paradigmas que el agua líquida, pero tiene una mayor
viscosidad; en el caso de la miel de abe-
Factory Service. PPG Industries Colombia Con base en las definiciones anteriores, jas, esta tiene tanto una mayor densidad,
[Link]@[Link] observamos que sólo la viscosidad invo- como viscosidad que el agua líquida.5
Itagüí, Colombia lucra el término fluidez. Pero entonces, De hecho, de una búsqueda en Inter-

14 REC N° 29 / Octubre 2013

 FLUIDOS

net observé el siguiente comentario: “La

densidad de una pintura o un barniz tie- 80
ne mucho que ver con el esfuerzo de la 1,2 Agua
presión del aplicador, ya sea con brochas, Etanol 70
rodillos, sprays, etc. y la rapidez con que
el recubrimiento se distribuye por la su- 1,0
perficie ante esta presión” [6]. En realidad, Agua 60

Tensión superficial
debemos indicar en este caso, que tanto

Viscosidad
la densidad como la tensión superficial 0,8 50
son propiedades que no dependen del
esfuerzo cortante (shear stress), mientas Xileno Benceno
que la viscosidad sí, o mejor, que las sus- 0,6 40
tancias que se alejan del comportamien- Tolueno
to newtoniano presentan un perfil reoló-
Xileno Benceno 30
gico, con el cual, a medida que aumenta 0,4 Acetona Tolueno
su esfuerzo cortante varía su viscosidad Etanol
Viscosidad
(puede aumentar o diminuir, como ve- Acetona Tensión superficial 20
remos más adelante). Por tanto, en esta 0,2
situación tenemos otro ejemplo más de 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
la confusión existente con los términos
densidad y viscosidad. Densidad
Figura 1: Representación gráfica de la viscosidad y la tensión superficial contra la densidad
ii) Para intentar analizar las posibles rela- de los diferentes disolventes reportados en la tabla 1.
ciones entre estas variables, sabemos, por
ejemplo, que la tensión superficial y la en la Tabla 1, se observa que esta no se superficial con la viscosidad, en donde
densidad están relacionadas consideran- cumple para los dos aceites reportados, nuestros sentidos nos conducirían a una
do la denominada ley de Jurín, mediante lo que indica la compleja relación entre duda metódica (tal y como lo planteara
la cual, se puede determinar la tensión ambas propiedades para sustancias de la ya antaño Descartes, en el s. XVII [8]).
superficial de un líquido, midiendo la al- misma naturaleza, y la cual es más com-
tura de una columna de dicho líquido en pleja aún, considerando sustancias de na- La definición de viscosidad,
un capilar de diámetro conocido, supo- turaleza tan disímil como las reportadas. desde el punto de vista reológico
niendo que el ángulo de contacto θ de
los líquidos con la pared del capilar es pe- iii) Una manera muy práctica para ana- Complementando la definición inicial de
queño (de modo que cosθ ≈ 1) 6 lizar la relación entre las propiedades la viscosidad, desde el punto de vista de la
h de las sustancias de la tabla 1, es repre- reología, ésta es definida como la relación
γ = r .ρ . g . (1) sentarlas gráficamente, por ejemplo, en entre el esfuerzo cortante (τ, “tau”, denomi-
2 función de la densidad. Pero para ello, nado en inglés shear stress) y la velocidad
en donde, escogeremos un grupo de sustancias de cortante (γ, “gamma punto”, denominada
r: Radio del capilar naturaleza similar, tal como el grupo de en inglés shear rate) en la ley de Newton:
d: densidad del líquido disolventes reportados. Así obtenemos la
g: constante de la gravedad (9.8 m/seg2) figura 1 (no se han incluido los aceites de
h: Altura del capilar soya y castor, la trietanolamina, la miel, el
vidrio y el mercurio): 1 Pa.s = 1000 mPa.s = 1000 cP (centiPoises)
A partir de la ecuación (1), se observa que En dicha figura se observa que, en gene-
la densidad y la tensión superficial son di- ral, para los disolventes, al aumentar la Para definir las variables esfuerzo cortan-
rectamente proporcionales. densidad, aumentan conjuntamente la te (τ) y velocidad cortante (γ), usualmente
Por su parte, de acuerdo a Rodenbush et viscosidad y la tensión superficial, pero
al. [7], para el caso e aceites vegetales, la esta regla no puede ser aplicada en gene- 3
Las sustancias reportadas se presentan
relación entre la viscosidad y la densidad ral para cualquier sustancia líquida.
en función del valor de la densidad, en
viene definida por la expresión:
orden ascendente.
E iv) Finalmente, debemos apuntar que, 4
Datos con relación al aire.
η= (2) referirnos a la alta viscosidad de una 5
Propiedades para miel común con un
( ρ − D) 2 sustancia, por ejemplo un aceite, como
contenido de humedad entre el 14-20%.
“este aceite es viscoso”, es incorrecto. Ya
En rigor, en este caso se hace referencia a
en donde, hemos visto que los materiales líquidos
“miel ordinaria”, la cual se consigue en el
d: densidad del líquido tienen asociado un valor de viscosidad,
supermercado, ya que las características
E y D, constantes asociadas a cada aceite por tanto, líquidos de menor viscosidad
de la miel dependen de múltiples facto-
vegetal como un alcohol o el agua, también pue-
res, tal como su contenido de azúcar, hu-
den ser denominados “viscosos”. En rigor,
medad, fuente, tipo de abeja, época del
A partir de la ecuación (2), se aprecia que, la expresión correcta en este caso sería,
año, etc., etc.
al menos para el caso de la mayoría de este aceite tiene alta viscosidad. Aunque 6
La ley de Jurín completa es:
aceites vegetales, la densidad y la visco- en este punto debemos tener presente
sidad son inversamente proporcionales. que no estemos confundiendo una pro- h
γ = r .ρ . g .
Pero al observar los datos reportados piedad con otra, por ejemplo, la tensión 2. cos θ

Octubre 2013 / REC N° 29 15

FLUIDOS

profeta Débora después de su victoria so-

bre los Filisteos, cantó (“la canción de Dé-
A= Área (m 2 ) F Velocidad (v)
bora”): “Las montañas fluyen delante del
señor” (Libro de Jueces 5:5), por lo cual la
idea de fluidez, es altamente probable que
CAPAS DE LÍQUIDO CAPAS DE LÍQUIDO
ESTÁTICAS h (m) EN MOVIMIENTO
h (m) haya estado muchos años antes de Herá-
clito (s. VI a.C.), y Débora ya al menos sabía
dos cosas: que efectivamente “todo fluye”8,
Figura 2: Izquierda, porción de líquido representado en forma de capas delgadas estáticas; y que además, las montañas fluirían delan-
derecha, la misma porción de líquido bajo flujo laminar (tomado de la ref. [3]). te del señor (considerando la escala de
tiempo, y la relación teología-reología),
se emplea un modelo teórico simple, en traslación, se mueven tan lentamente que pero no delante del hombre [11]. Esto
el cual una sustancia se mueve bajo con- nunca encuentran la orientación adecua- quiere decir que si el tiempo de observa-
diciones de flujo laminar entre dos platos da para formar un sólido cristalino y man- ción es lo suficientemente grande (en el
paralelos (distancia entre ambos = h), y se tienen una estructura amorfa 80 que corres- caso de Dios serían millones de años), se
asume que la sustancia 1,2 está formada por ponde a un liquidoAgua sobre-enfriado. podría comprobar, incluso, que las monta-
capas muy delgadas (a nivelEtanol molecular), Podemos encontrar ejemplos 70
similares de ñas fluyen [12].
tal como se ilustra en la1,0 figura 2. sustancias que presentan este comporta- Formalmente, el número de Débora se de-
60
Así pues, el esfuerzo cortante (shear miento, como es el Agua caso del caucho y diver- fine como el cociente entre el tiempo de

Tensión superficial
stress, τ) es definido como la relación en- sos tipos de plásticos, los50cuales, cuando relajación, que caracteriza la fluidez intrín-
Viscosidad

0,8
tre la fuerza aplicada (F) sobre la sustan- se enfrían, nunca logran alcanzar el estado seca de un material, y la escala temporal
Xileno Benceno
cia, por unidad de área, 0,6
siendo por tanto: cristalino y, aunque macroscópicamente40 característica de un experimento (o por si-
Esfuerzo cortante: Toluenotienen el aspecto y las propiedades típicas mulación asistida por computador). Cuan-
0,4
Xileno de un sólido, desde el punto
Benceno 30 de vista mo- to más pequeño sea el número de Débora,
Acetona Tolueno
Etanol lecular se comportan
Viscosidad como un líquido [9]. más fluido es el material [13].
Acetona 20
Así, en otras Tensión
palabras,
superficial
materiales como El siguiente ejemplo puede ayudar a en-
0,2
0,75 0,80 0,85 el 0,90
vidrio y 0,95
el caucho 1,00son en verdad líqui- tender mejor este último concepto: Las
En la figura 2 se aprecia que una fuerza (F) Densidad dos, pero este comportamiento sólo se famosas vidrieras de la Catedral de la
actúa sobre la superficie de sustancia de observa cuando consideramos la escala Asunción de Nuestra Señora (Cathédrale
área (A) en el plato superior, mientras que de tiempo, ya que en periodos de tiem- de l’Assomption de Notre-Dame) en Char-
el plato inferior no se mueve (se encuen- po relativamente cortos, estos materiales tres (Francia), más conocida simplemente
tra estacionario), así esta fuerza provoca presentan viscosidad infinita y por tanto como la Catedral de Chartres (ver Figura
un movimiento sucesivo de las delgadas su capacidad de fluidez es despreciable. 3) han fluido desde que fueron produci-
capas de la sustancia (de espesor h) entre Por tanto, en la clasificación de los com- das (hace más de 750 años)9. En la época
los platos, bajo condiciones de régimen la- portamientos reológicos de los materia- medieval estas vidrieras tenían un espesor
minar. La velocidad resultante (v) depende les con relación a su respuesta a los es- uniforme a lo largo de toda su longitud,
de la fricción interna (resistencia) entre las fuerzos aplicados hemos de introducir pero durante años las moléculas de vidrio
capas y va disminuyendo gradualmente un nuevo parámetro que es la escala de han fluido por efecto de la gravedad, de
hasta cero, en la capa más inferior. La re- tiempo en la cual se aplica la deforma- manera que se ha comprobado que el es-
lación entre la diferencia de velocidad (Δv) ción. Por ello, se ha definido una mag- pesor de los vitrales en la parte inferior es
entre dos capas y la diferencia del espesor nitud que tiene en cuenta el tiempo de más que el doble del espesor en la parte
de las capas (Δd), la cual es constante, pue- observación, basado en el denominado superior.
de expresarse como la velocidad cortante número de Débora (De): En este punto, cabe hacer una pequeña re-
(velocidad de deformación del material, flexión: En el espacio físico que llamamos
shear rate). Velocidad cortante: “realidad”, esto parece contradecir la teoría
𝑉𝑉[𝑚𝑚. 𝑠𝑠 −1 ] de un sólido, ya que éste, por definición
ɣ[𝑆𝑆 −1 ] = en donde: tiende a mantener “estable” su forma, y si
ℎ[𝑚𝑚] tr : tiempo de relajación del material fluyera, entonces probablemente no sería
tc : escala temporal de observación sólido sino más bien un líquido quizás…
La consideración de la escala de tiempo pero las piedras, los cerros, o los muros, no
El número de Débora (De) es un número son líquidos ¿o sí?, entonces, ¿puede fluir
El lector habrá podido observar que en adimensional usado en reología para ca- todo? Entonces la diferencia entre un só-
los datos reportados en la tabla 1 se ha racterizar cuán “fluido” es un material. El lido y un fluido, se puede definir en térmi-
incluido al vidrio, aún cuando las demás profesor Markus Reiner7, al parecer un fer- nos del número de Débora (De) [11]. Es así
sustancias reportadas son líquidas a tem- vosoro científico, le dio este nombre inspi- como, cuando el tiempo de observación
peratura ambiente. El hecho es que, en rado en un pasaje del antiguo testamento
rigor, el vidrio no es un sólido, aunque de la Biblia, en donde se menciona que el
se comporta como tal: Cuando se fabrica
8
Legado de Heráclito (“el Oscuro de Éfeso”), que
afirmaba que el fundamento de todo está en el
el vidrio, se hace a altas temperaturas de cambio incesante: “todo fluye”, frase que se eng-
forma que se comporta como un líquido,
7
Nacido en la cuidad de Chernivtsi, en el antiguo
imperio austrohúngaro (actual Ucrania). Se le loba en el concepto de que nada permanece, o
pero cuando empieza a enfriarse (entor- considera, junto con Eugene Bingham, el crea- nada es. [10].
no a unos 1500ºC), aumenta tanto su vis- dor de la Reología, y se le conoce además, por la 9 Para el lector curioso, la Catedral de Chartres
cosidad que las moléculas prácticamente ecuación de Buckingham-Reiner, la ecuación de presenta, además, otros misterios. Por ejemplo,
pierden su capacidad de movimiento de Reiner-Riwlin y el Número de Débora. consultar la ref. [14]

16 REC N° 29 / Octubre 2013

 FLUIDOS

zo. Esto conlleva a la obtención de una

• Flujo newtoniano (curva 1, en la fi- curva superior (de agitación) y una cur-
gura 4), el cual describe una viscosidad va inferior (de recuperación), cuando se
constante independiente de la veloci- está midiendo la viscosidad del material
dad cortante aplicada, tal como el agua contra un perfil de esfuerzo cortante
o un disolvente orgánico. (ver figura 5). El área de histéresis obte-
• Flujo dilatante (curva 2, en la figura nida entre ambas curvas (superior e in-
4), en el cual se presenta un compor- ferior) es una medida del grado de tixo-
tamiento de aumento de la viscosidad tropía del sistema. En un sistema estable
al incrementar la velocidad cortante, el la viscosidad de la curva inferior se recu-
cual se observa usualmente en pastas perará a su valor original con el tiempo
pigmentarias altamente concentradas o (ver las flechas de la figura 5).
en “arenas movedizas” (tierras síliceas de
104 alta concentración, dispersas en agua). 104
• Flujo pseudoplástico (también de-
Figura 3: Muestra fotográfica de una de 103 nominado en inglés como shear thin- 103

η viscosidad (pa.s)
η viscosidad (pa.s)

las vidrieras de la Catedral de Chartres, en ning flow) (curva 3, en la figura 4), pre-
Francia (tomado de la ref. [14]) 102
senta un comportamiento de disminu- 102
Pseudoplástico (3) Tixotropico
ción de la viscosidad al incrementar la
10 10 hisÁrea
es grande, esto hace que el número de velocidad cortante. tér de
es
Dilatante (2) is
Débora sea pequeño, por lo que sólidos 1 1
como el vidrio se pueden clasificar como Todos estos perfiles son independientes
Newtoniano (1)
líquidos, naturalmente, siempre y cuando del tiempo y la viscosidad se establece a la
0,1 0,1
se espere el tiempo suficiente! [12]. velocidad cortante dada.
0,01 0,01
0,001 0,01 0,1 1 10 102 103 104 0,001 0,01 0,1 1 10 102 103 104
Definición del Valor de Cedencia
(Yield Value)
104 γ
Velocidad de corte (s-1) 104 Velocidad de corte (s-1)γ
Figura
100005: Representación de la variación
103 10 3
de la viscosidad con la velocidad Reómetro

s) .s)
η viscosidad (pa.s)

El Valor de Cedencia, mejor conocido por

cortante
1000(shear rate), para un fluido de

(pa.(pa
su denominación en inglés como Yield 102 10 2

Value, es la mínima cantidad de esfuerzo Pseudoplástico (3) tipo tixotrópico (tomadoTixotropico

de la [Link]
[3]) DIN 4
η viscosidad
100
cortante requerida para inducir flujo. Es 10 hisÁrea 10
tér deBrookfield
η viscosidad
es
una medida de la fortaleza de la estruc- Dilatante (2) La viscosidad
104
10 de la ispintura en ICI
1 1
tura interna de un sistema líquido al estar Newtoniano (1) función de la velocidad cortante Cono & P
Krebs-Stormer
en reposo. Una vez aplicadas fuerzas ex- 0,1 1013
0,1
.s)

ternas superiores a las fuerzas asociadas La velocidad cortante (shear rate) apli-
η viscosidad (pa

espesor de película= 50 um v=5 s/m = 0,2 m/s

a la estructura interna, el sistema empie- cada 0,010,12 se ejerce durante la aplicación
que
10
0,01
za a fluir. El valor de cedencia no es una 0,001 0,01 0,1 1 10 102 103 104 de una0,001
pintura 0,1 Pseudoplástico
0,01 puede 1variar 102(3)unos
10desde 103 104
constante de los materiales y depende
0,2 m/s = 4000 s-1
velocidad de corte [1/s]= Velocidad
5 x 10-5 m γ
de corte (s-1) 0,01
10
varios cientos
0,01
Velocidad
hasta 1 cientos de corte
10de miles
100
γ
(s-1)se-
1000 1000
estrechamente del equipo de medición. Figura 4: Perfiles de viscosidad para gundos recíprocos
10000
1
(s-1),Velocidad
Dilatante dependiendo
(2) del (s-1)
de corte γ
También es importante tener presente diferentes tipos de fluidos: Fluido método de aplicación empleado, Newtoniano (1)y está
Reómetro
que no hay una correlación entre la visco- newtoniano (roja), Fluido dilatante relacionada
100000,1
1000con el espesor de película (o
η viscosidad (pa s)

sidad (flujo) y el valor de cedencia (forta- con el diámetro de la boquilla

transporte si es aplica-
.

almacenamiento
(verde), Fluido newtoniano (azul) 100
CopaProducción
DIN 4
leza estructural) (ver la Tabla 2). (tomado de la ref. [3]) do por spray),
0,01
1000 y la velocidad de aplicación
η viscosidad (pa.s)

Pintura A
o tasa de0,001
flujo0,01
(ver0,1
figura1Brookfield
6). 10 10 10 104
γ
2 3

Perfiles de viscosidad 100

10 Velocidad de corte (s -1
)
Post-aplicación Cono
• Flujo plástico es otro tipo de com- Krebs-Stormeraplicación
1
Un perfil de viscosidad (ver la figura 4), portamiento reológico. Este se presen- 10 chorreo,
v=5 s/m = 0,2 m/s nivelación
Reograma ó perfil reológico muestra la espesorta de cuando
película= 50
unummaterial pseudoplástico 0,1
1
dependencia de la viscosidad bajo la ve- tiene un valor de cedencia asociado. Pintura B
de corte [1/s]= 0,2
m/s = 4000 s-1
locidad cortante aplicada. Así, se tienen velocidadGráficamente 0,01 decantación
5 se
x 10aprecia mejor cuando Apl
-5
m 0,1 0,01 1 10viscosidad
100 1000 a b1
γ Velocidad de corte (s )
de envasado
principalmente tres perfiles de viscosidad el esfuerzo cortante se grafica contra la -1 ro
op
independientes del tiempo: velocidad cortante. 0,01
0,001 0,01 0,1 1 10 100 1000

Valor de Viscosidad
• Flujo Tixotrópico (ver figura 5) este
es un comportamiento del flujo de un 10000 Velocidad de corte (s )
almacenamiento transporte
γ -1

Sustancia Cedencia [Pa] fluido en donde la disminución de la espesor de película= 50 um v=5 s/m = 0,2 m/s
Producción
[Pa.s]
1000
η viscosidad (pa.s)

Miel 0 11.0 viscosidad es dependiente del tiempo, Pintura A

velocidad de corte [1/s]= 0,2 m/s = 4000 s-1
Salsa bajo una velocidad cortante constante. 100 5 x 10-5 m
Post-aplicación
de tomate 14 0.1 Un sistema puede perder su estructura aplica
(Ketchup) interna bajo la acción de algún esfuerzo 10 chorreo,
Mayonesa 85 0.3 (mezclado, aplicación a brocha, rodillo o Figura 6: Representación gráfica de los
nivelación

pistola), pero su viscosidad se recupera esfuerzos cortantes

1 generados
Pintura B durante la
Tabla 2: Ejemplos típicos de valores de después de un período de tiempo una aplicación a brocha de una pintura líquida
decantación

cedencia de algunas sustancias vez cesa la aplicación de dicho esfuer- (tomado 0,1
de la ref. [3]) viscosidad de envasado

0,01
0,001 0,01 0,1 1 10 100 1
γ Velocidad de corte (s )
Octubre 2013 / REC N° 29 17
-1
 η
η
0,1 0,1

0,01
FLUIDOS 0,01
0,001 0,01 0,1 1 10 102 103 104 0,001 0,01 0,1 1 10 102 103 104
γ Velocidad de corte (s ) -1
γ Velocidad de corte (s ) -1

Durante la aplicación a brocha, por ejem- 10000 brocha, y por tanto, pre-
plo, la energía que se suministra a la pin- Reómetro sentará una mayor ten-
tura es relativamente baja, siendo el volu- 1000 dencia a la formación

η viscosidad (pa.s)
men total de pintura impactado muy pe- Copa DIN 4 de un mayor espesor de
queño, pero obteniéndose que la veloci- 100 película en aplicación a
dad cortante sobre la pintura sea muy alta. Brookfield brocha, lo que se puede
10 ICI
El comportamiento reológico de una pin- Cono & Plato traducir en requerir un
tura puede determinarse empleando dife- 1
Krebs-Stormer menor número de pasa-
rentes principios de medición, de los cua- das para su aplicación.
les, los 50
espesor de película= rotacionales
um v=5 y
s/m = 0,2 m/s
oscilatorios son los
104 1040,1
más importantes. Los modificadores
0,2 m/s = 4000 s-1
10Por
velocidad de corte
3 su parte,
[1/s]=
5 x 10para
-5
m la determinación de la 100,01
3 reológicos con que

(pa.s)
η viscosidad (pa.s)

0,01 1 10 100 1000 10000 100000

viscosidad de un material se emplea un
10equipo
2
denominado viscosímetro, el cual 102
γ Velocidad de corte (s ) -1
cuenta el formulador
actual
Figura 7: Representación gráfica (tomado de la ref. [3])
η viscosidad
es empleado habitualmente
Pseudoplástico (3) en el control Tixotropico
10 10
10000 hisÁrea
de calidad, tal como los modelos Krebs- tér de transporte
almacenamiento En un sentido más am-
e
Stormer Dilatante
o Brookfield,
(2) los cuales permiten dición continuasio s creciente (en formaProducción
de plio, la figura 8 puede analizarse de mane-
1 1
1000
obtener mediciones de viscosidad en un rampa), este tipo de Ainstrumentos siguen ra alternativa si consideramos el hecho de
.s)

Newtoniano (1) Pintura

η viscosidad (pa

rango de media velocidad cortante (1-

0,1 el cambio
0,1
100 en los parámetros de flujo y mi-
Post-aplicación
que, actualmente, los formuladores cuen-
200 s-1): todos los viscosímetros emplean den con precisión la velocidad cortante, aplicación tan con diferentes tipos de modificadores
métodos rotacionales: i) Brookfield, un
0,01 el0,01
esfuerzo
10 cortante y
chorreo,
la viscosidad en un reológicos. Así, para el caso de:
0,001
aguja0,01 0,1
(spindle), 1 mueve
se 10 10en el10 104 de
centro 0,001 rango
amplio 0,01 0,1de 1 10
condiciones [3]. -110 10
10
γ γ
2 3 2 3 4
nivelación
Velocidad de corte
la muestra; ii) Krebs-Stormer, unas paletas(s -1
) La Figura
1 Velocidad
7 muestra de
un corte
resumen (s )de los i) Pinturas base agua, pueden em-
Pintura B
se mueven en el centro de la muestra; iii) rangos10000de velocidad
decantación cortante cubiertos plearse
Aplicación modificadores reológicos de
Cone & Plate, la muestra está en el centro y por0,1diferentes equipos de medición men-
Reómetro
viscosidad de envasado tipo: Celulósicos (HEC, hidroxiethyl ce-
a brocha,
rodillo
entre las superficies de un plato y un cono cionados1000 y empleados en la industria de llulose;
o pistolaMHEC, methyl-hidroxiethyl cellu-
η viscosidad (pa.s)

0,01
(o dos platos paralelos). En todos estos pinturas.0,001 0,01 0,1 1 Copa10DIN 4100 lose; MHPC,
1000 10000 methyl-hidroxipropyl cellu-
equipos, la muestra está dispuesta de ma- 100
La siguiente gráfica Velocidad γ
(ver Figura de 8), corte
ilustra(s-1) lose; HPMC, hydroxypropyl methyl cellu-
nera tal que la medición se obtiene a partir la relación10
entre la Brookfield
velocidad cortante y lose; EHEC, ethyl-hydroxiethyl cellulose);
ICI
de la resistencia que se obtiene mientras las propiedades de aplicación del recubri- Acrílicos
Cono & Plato (ASE, alkali-swellable emul-
un juego de agujas o superficies se mue- miento: 1la manera en que la pintura Krebs-Stormerfluye sions); Arcillas (hectoritas, bentonitas y
ven sobre la muestra analizada. en todo el intervalo de velocidad cortante esmectitas, tal como el referente de la
espesor de película= 50 umlas copas v=5 s/m = 0,2 m/s
Por su parte, DIN o copas Ford, (shear rate)
0,1 repercute en las propiedades industria BENTONE®); Gomas (CMC, car-
emplean un0,2 principio diferente,
m/s = 4000 s-1
ya que en del recubrimiento final, por lo que cada boxymethyl cellulose ó goma celulósica y
velocidad de
estecorte [1/s]=
caso, no parte 0,01
5 xse10obtiene
-5
m un valor de visco- del reograma es importante. otras gomas como la de guar, xantano,
0,01 1 10 100 1000 10000 100000
sidad, sino que se obtiene una medición
de tiempo, la cual está relacionada direc-
γ
La figura 8 muestra los perfiles de visco- -1 y arábiga); Asociativos, como son: Ure-
Velocidad de corte (s )
sidad característicos de dos pinturas que tánicos (HEUR, hydrophobically-modified
tamente con la viscosidad: A más tiempo ethoxylated urethanes ó
10000
para desocuparse la copa, más viscosidad almacenamiento transporte PEUPU, polyether urea
de la muestra y viceversa (en este caso, el Producción polyurethanes, tal como
1000
η viscosidad (pa.s)

equipo está quieto y es la muestra la que Pintura A el referente de la indus-

se mueve, hasta desocupar completamen- 100 Post-aplicación
tria RHEOLATE®); Acrí-
te el reservorio de la copa). aplicación licos (HASE, hydropho-
Para otras propiedades relacionadas, 10 chorreo, bically modified alcali-
como la sedimentación, chorreo, nivela- nivelación
swellable emulsion, tal
ción y demás propiedades de aplicación, 1 como el referente de la
Pintura B
éstas se determinan usualmente con prue- decantación Aplicación industria RHEOLATE®);
0,1
bas de aplicación de las pinturas, cuya cali- viscosidad de envasado a brocha,
rodillo
Celulósicos (HMHEC,
ficación no la da un equipo, sino el analista 0,01
o pistola
hydrophobically-modi-
con base a estándares comparativos. 0,001 0,01 0,1 1 10 100 1000 10000 fied hidroxiethyl cellulo-
Finalmente, una medición más precisa de γ
Velocidad de corte (s-1) se; HMMC, hydropho-
la viscosidad en un rango más amplio de Figura 8: Representación de la variación de la viscosidad bically-modified methyl
velocidad cortante, esto es, a baja, media con la velocidad cortante, para dos pinturas de tipo cellulose); Poliéteres
y alta velocidad de corte, se lleva a cabo tixotrópico (tomado de la ref. [3]) (polyether polyol asso-
empleando un Reométro (el cual puede ciative thickener, PEPO).
operar por métodos rotacionales u osci- presentan las mismas características reo-
latorios). Estos equipos pueden trabajar lógicas durante el almacenamiento (a vis- ii) Pinturas base solvente, pueden
en diferentes modos: i) esfuerzos de corte cosidades de media velocidad cortante), emplearse modificadores reológicos
controlados (se aplica una determinada pero a otras velocidades cortantes ambas de tipo: Organo-Arcillas (arcillas mo-
fuerza y se mide el esfuerzo resultante); ii) pinturas presentan un comportamiento dificadas orgánicamente, como hec-
velocidad de corte controlada (se aplica reológico diferente. La pintura A puede toritas, bentonitas y esmectitas, ya se
un determinado esfuerzo y se miden las mostrar seguramente un mejor control de auto-activadas, super-dispersables o
fuerzas resultantes); iii) basados en me- chorreo que la pintura B, sin embargo, la no, tal como el referente de la industria
diciones oscilatorias. A través de una me- pintura B presentará un mayor arrastre con BENTONE®, los cuales deben usarse de-

18 REC N° 29 / Octubre 2013

 FLUIDOS

LA PREVIA DE UN GRAN ENCUENTRO

(estearato de En otras palabras, si la viscosidad de
aluminio); sí- aprobación de la pintura es la misma,
1000
Copolímero alcali-hinchable (Rheolate 125)
Eter de celulosa
lices pirogé- en algunos casos es probable que el
Copolímero alcali-hinchable (Rheolate 1) nicas (ya sea usuario no detecte que el producto ha
Copolímero alcali-hinchable/Asociativo (Rheolate 425)
η viscosidad (pa.s)

Copolímero alcali-hinchable/Asociativo (Rheolate 450 hidrofílicas o empleado uno y otro tipo de agente
100
hidrofóbicas); reológico, pero es probable que otros
poliamidas usuarios noten diferencias en el desem-
10
y diamidas peño del producto en su aplicación a
Jordi Calvo Carbonell ( España(considerar ) : Nacido enlaBarcelona, España
brocha en donde
o rodillo (pinturacursó
conestudios
bajo salpi-
1 de Ingeniero Técnico Químico enserie la hoyTHIXA-
Universitat Politecnica de Catalunya)
que), o que la pintura durantey cursosel de
alma-
post-grado en la hoy UniversitatTROL Ramón Llull
P-200®),y en la Universitat de Barcelona. A partir
cenamiento aumenta mucho la viscosi- de
0,1 1961 se desempeñó en el área fabricación entre otros. en De Koning
dad y ypresenta
Prointer,poca
(pintura industrial)y
tendencia a la de-
0,001 0,01 0,1 1 posteriormente
10 100 en
1000 Lory,10000S.A (Grupo Courtouls) comocantación,
Responsableperodeque
Pintura Automotriz.
al agitarla recobra
γ velocidad de corte Se desempeñó (s-1) como Jefe de Laboratorio Cada unoendeShangeline S.A (pinturas
rápidamente una decorativas, 1969),
viscosidad apropiada
en Hispano Química (pinturas industriales estos desde 1971,
aditi- Aplicación
para su de Polímeros desde
manipulación.
Figura 9: Representación de la variación de la viscosidad con
1992), y en Pinturas Macy (2001,vos pinturas decorativas, pintura industrial y anticorrosivo).
proveerá
la velocidad cortante paraLoslaaditivos misma reológicos,pintura
la floculación delpero
pigmentoempleando
o un ligante
un perfil reo- Efecto de los aditivos reológicos
diferentes tipos de modificadores las propiedadesreológicos (tomado
con propiedades coloidales pueden determinar completamente
deAsiduo concurrente de la ref.
a congresos y exposiciones como OCCA, FATIPEC y EUROCOAT y di-
1000 flujo de una pintura a muy bajas velocidades
lógico parti- en las propiedades del recubrimiento
[3]) cortantes
sertante en las Asociaciones de Técnicos de pinturas de Francia (Beziers, Lille) así como en
cular (ver Fi-
η viscosidad (pa.s)

Sistemas solubles (base agua o base disolvente)

la Asociación de Técnicos de los países Bálticos en Copenhague.
pendiendo
100 de la polaridad del sistema: Los tres principales gura componentes 9, depara una
la pintura: pintura arquitectónica
el ligante,
disolvente y el pigmento, son los que dominan las propiedades
En una pintura líquida la interacción y
baja, media o alta polaridad); dederiva- flujo de Es autor
la pintura abase delagua),
libro
altas velocidades pero teniendo
“Pinturas
cortantes presente que
y Recubrimientos comportamiento
Introducción reológico
a su tecnología” final
(Diaz de del recu-
Santos,
dos 10del aceite de cástor (productos 2009),lay viscosidadde diversosde aprobación
artículos debe ser
en revistas la
técnicas. brimiento,
Además es el resultado
es activo colaborador delen
comporta-
el si-
termo-activados, tal como
tio web de SATER, en losel cualreferen- responde misma, independiente
generosamente del tipo detécnicas
a inquietudes mientode
modi- y participa desus
los foros.
componentes individuales
tes de1 la industria THIXCIN® Sistemas y THIXA- en Emulsión (base ficador
agua) reológico empleado (ver recuadro que forman parte del sistema, esto es: el
TROL®,Enlos REPORT
cuales 2010:
El volumenDisertante
deben usarse depen-
hidrodinámico de todosen Formulación
los componentes
azul
pintura son los que dominan las propiedades de flujo a altas
de la de distintas
punteado, en la pinturas,
Figura 9, enuna misma
donde la tarealigante, disolventes, sistema pigmentario
diendo de la polaridad
Participante de Mesadel sistema:
Redonda: velocidades viscosidad
Rol de los formuladores
cortantes de aprobación es 10 Pa.s), para (pigmentos activos e inactivos), junto con
0,1
baja, media
0,001 o 0,01
alta polaridad);
0,1 agentes
1 10 muchos 100 usuarios 1000 pasaría desapercibido
10000 los aditivos y en especial los denomina-
γ
anti-sedimentantes orgánicos (pro- el-1hecho de que el desempeño de la pin-
velocidad de corte (s )
ductos termo-activados, tal como el re- tura será diferente en otras regiones del
dos aditivos reológicos, así como las dife-
rentes interacciones físico-químicas que
ferente, M-P-A®); estearatos metálicos reograma. pueden presentarse entre estos compo-

Octubre 2013 / REC N° 29 19

 1

η
FLUIDOS
0,1
0,001 0,01 0,1 1 10 100 1000 10000
γ velocidad de corte (s ) -1

del tipo gelifican- almacenamiento y transporte, respec-

Los aditivos reológicos, la floculación del pigmento o un ligantete, tal como las ar- tivamente). Sin embargo, los métodos
con propiedades coloidales pueden determinar completamente
las propiedades de flujo de una pintura a muy bajas velocidades
cillas (bentonitas) de medición actuales, tal como los que
1000
cortantes y organo-arcillas emplean equipos basados en medicio-
(bentonitas modi- nes oscilatorias, también muestran que
η viscosidad (pa.s)

Sistemas solubles (base agua o base disolvente)

Los tres principales componentes de la pintura: el ligante,
100 ficadas orgánica- la fortaleza estructural (elasticidad),
disolvente y el pigmento, son los que dominan las propiedades
de flujo de la pintura a altas velocidades cortantes
mente, por ejem- más que una simple viscosidad es un
10 plo, Bentone®), el indicador de estabilidad en el almace-
comportamiento namiento.
1 Sistemas en Emulsión (base agua) de la viscosidad
El volumen hidrodinámico de todos los componentes de la
pintura son los que dominan las propiedades de flujo a altas a alto shear es • Resistencia al chorreo, buena nive-
0,1
velocidades cortantes
dominado princi- lación y baja penetración: Los aditivos
0,001 0,01 0,1 1 10 100 1000 10000 palmente por los que incrementan el módulo de elasti-
γ
velocidad de corte (s ) -1 componentes de
la pintura en ma-
cidad usualmente aportan una buena
resistencia al chorreo debido a la recu-
Figura 10: Representación gráfica. (tomado de la ref. [3]) yor proporción: El peración de la estructura estable des-
ligante, pigmen- pués de la aplicación. La recuperación
to y disolventes. del modulo de almacenamiento relativo
nentes (ver figura 10) [3], en donde pue- Los espesantes asociativos, tal como los al módulo de pérdida requiere que sea
den presentarse tanto efectos sinergistas espesantes poliuretánicos o los de tipo lo suficientemente rápido para prevenir
como antagónicos. HASE (hydrophobically modified alcali- el chorreo, aunque siendo lo suficiente-
Así pues, por su naturaleza, las pinturas swellable emulsion, por ejemplo, Rheola- mente lento para permitir una buena
líquidas presentan una natural tenden- te®), sin embargo contribuyen a la visco- nivelación. Los espesantes asociativos
cia a presentar fluidez, pero esta se pue- sidad de alto shear debido sus grandes que poseen módulos de pérdida y al-
de modificar o manipular a través del volúmenes hidrodinámicos. Las disper- macenamiento balanceados acoplados
empleo de aditivos y más precisamente, siones (ya sean base agua o base disol- a una rápida recuperación, pueden per-
de aditivos reológicos. Estos a su vez, de vente), también presentan diferencias mitir una buena resistencia al chorreo y
manera más precisa, se denominan mo- de comportamiento con los sistemas en nivelación, debido a un relativamente
dificadores reológicos, los cuales contro- emulsión verdaderos [3]. bajo módulo de elasticidad [3].
lan las características de flujo de la pintu- Por su parte, para obtener una buena Así, para obtener resistencia al chorreo
ra, siendo conocidos más comúnmente apariencia de la pintura ante el usua- y una baja penetración, es deseable
como espesantes, el cual es un término rio, se debe considerar el rango de me- una alta viscosidad o rápida tasa de
parcialmente impreciso, debido al hecho dia viscosidad. En este rango se aprecia recuperación. En el caso de sistemas
de que los modificadores reológicos no como la pintura reacciona ante una agi- claramente tixotrópicos, también se re-
sólo permiten aumentar la viscosidad y tación suave o leve sacudida y refleja la quiere a relativamente bajas velocida-
proveer “espesamiento”, a las pinturas lí- apariencia estética del material líquido. des cortantes. Por su parte, una buena
quidas, ya que además permiten mejorar, nivelación necesita tanto una baja vis-
controlar y modificar el comportamiento • Estabilidad en el almacenamiento: cosidad o baja tasa de recuperación a
y características de flujo de la pintura de Los aditivos gelificantes tal como las velocidades cortantes extremadamen-
una manera predecible, modificando pro- arcillas (bentonitas) y organo-arcillas te bajas. Para cumplir con esta contra-
piedades relacionadas como: Resistencia (bentonitas modificadas orgánicamen- dicción, el empleo de un aditivo reo-
al chorreo o descuelgue, estabilidad en el te), desarrollan una fuerte estructura lógico usualmente puede aportar una
almacenamiento, resistencia al salpique elástica en reposo, la cual previene o viscosidad lo suficientemente alta para
(efecto de bajo salpique), nivelación, espe- controla la sedimentación del sistema prevenir el chorreo y la penetración,
sor y apariencia de la película, mejoran el pigmentario. Esta estructura desarrolla así como hacer el sistema lo suficiente-
comportamiento en la aplicación, proveen un módulo de almacenamiento lo su- mente tixotrópico como para permitir
efecto anti-decantante/anti-sedimentante, ficiente alto para contrarrestar las fuer- una buena nivelación.
pero además pueden tener efecto en otras zas gravitacionales en reposo, así como
propiedades, como lo son regular el tiempo las fuerzas vibracionales asociadas al • Facilidad de aplicación: El grado de
de secado, disminuir la sinéresis, mejorar transporte. Sin embargo, debe evitar- adelgazamiento bajo agitación (shear
la aplicabilidad y en general, el comporta- se un modulo de almacenamiento de- thinning) desarrollado al emplear un
miento reológico del producto, entre otras. masiado alto, ya que puede ocasionar aditivo reológico influye en la aparien-
sinéresis. Sin embargo, los espesantes cia y flujo de una pintura durante la
Brevemente, ampliaremos algunos de es- asociativos usualmente desarrollan aplicación. La facilidad de aplicación
tos efectos: una relación balanceada entre los mó- es influenciada principalmente por el
dulo de almacenamiento y de pérdida, comportamiento viscoso. El comporta-
• Comportamiento reológico: El com- con un módulo de almacenamiento, miento de adelgazamiento bajo agita-
portamiento reológico de una pintura aunque no siempre, lo suficiente alto ción (shear thinning) se requiere usual-
a bajos esfuerzos cortantes (low shear) para prevenir la sedimentación [3]. mente para mejorar la facilidad de agi-
se varía, usualmente, empleando modi- Así, para obtener una buena estabili- tación y aplicación [3].
ficadores reológicos, tal como espesan- dad en el almacenamiento, es deseable Así, el desempeño de la pintura a altos
tes asociativos (viscosificantes) o no- una alta viscosidad a bajas velocidades esfuerzos indica cuán bien ésta se deja
asociativos (estructurados o gelifican- cortantes (generadas por la acción de
tes). Cuando se emplea un modificador la gravedad y vibraciones durante el Sigue en Pág.25

20 REC N° 29 / Octubre 2013

Octubre 2013 / REC N° 29 21
22 REC N° 29 / Octubre 2013
Octubre 2013 / REC N° 29 23
24 REC N° 29 / Octubre 2013
 FLUIDOS

aplicar. Una relativa alta viscosidad in- de sinergía y excelente relación costo/be- [8] a) [Link]/wiki/
dicará un buen arrastre en aplicación a neficio, podemos decir que cuando habla- Ren%C3%A9_Descartes; b) [Link]-
brocha o resistencia al rodillo mientras mos de aditivos reológicos estamos ha- [Link]/moderna/descartes
que una baja viscosidad indica buenas blando de reología. Los aditivos en si mis- [9] [Link]/ies.
propiedades de aplicación en spray. mos no constituyen la reología del siste- [Link]/Rincon-C/Curiosid/Rc-53/
ma, pero considerando las características [Link]
• Espesor de película y comporta- de desempeño los materiales que ofrecen [10] a) [Link]/
miento en aplicación con rodillo: Los los proveedores actuales, estos aditivos ya biografia/h/heraclito; b) [Link].
aditivos reológicos asociativos puros tienen una alta capacidad de interacción org/wiki/Heraclito
(tal como los de tipo HEUR) o parcial- con los demás componentes de la formu- [11] [Link].
mente asociativos (tal como des de lación, proveyendo hoy en día, no sólo un com/2011/08/[Link]
tipo HASE), pueden mejorar el espe- aumento de la viscosidad o capacidad an- [12] a) [Link]/wiki/
sor de película de pintura aplicado, así tidecantante, sino que muestran su capa- Reolog%C3%ADa; b) [Link]/tip/
como también el comportamiento en cidad de actuar en todo el perfil reológi- INPHFA/vol-10/iss-2/[Link]; c) www.
aplicación con rodillo. Los espesantes co, proveyendo una serie de propiedades [Link]/hidraulica/articuloses/
asociativos son polímeros de llenado particulares, dependiendo de la región conceptosbasicosmfluidos/[Link]
por volumen e incrementan la visco- analizada. [13] a) Reiner, M., “The Deborah
sidad de una pintura a altos esfuerzos Number”, Phys. Today 17, 1, 62
cortantes (high shears). Esto permite • Finalmente, debemos decir que el éxito (1964); b) [Link]/wiki/
la obtención de una aplicación de ma- o fallo de las propiedades de aplicación N%C3%BAmero_de_Débora
yor espesor de película, en aplicación de la formulación de un recubrimiento de- [14] [Link]/posts/ciencia-
a brocha o rodillo. El comportamiento pende del éxito que se tenga en obtener educacion/7232786/Grandes-Enigmas-
de aplicación a rodillo de un recubri- un reograma completo optimizado para [Link]
miento es influenciado también por el todo el perfil de viscosidad de dicho recu-
flujo a altos esfuerzos cortantes. Por su brimiento, lo cual no es fácil, consideran-
parte, aditivos reológicos de alto peso do la amplia variedad de materiales a que
molecular (usualmente tienen pesos tienen acceso los formuladores actuales.
moleculares > 106), los cuales permi- Para lo que es importante tener presen-
ten obtener una larga red entrecruzada te la relación costo/beneficio que aporta
y tienen una alta viscosidad (también cada uno de estos aditivos y los beneficios
denominada, viscosidad elongacional), adicionales o diferenciadores que pueden
tienen a proveer pobres propiedades obtenerse, en especial, cuando se tienen
de aplicación. Sin embargo, aquellos formulaciones con desempeño reológico
aditivos que desarrollan un rango de superior cuando se compara con los prin-
estructuras más cortas, tal como los cipales competidores del mercado.
espesantes asociativos, no evitan la for-
mación de gotas en la brocha o rodillo Referencias
y muestran una buena resistencia al
salpique. El hecho de si la viscoelastici- [1] Restrepo, J.A., “Un repaso no conven-
dad del sistema tiene alguna contribu- cional a la Reología”. Revista Inpralatina,
ción está aún e investigación [3]. Vol. 18, No. 1, enero/febrero de 2013,
págs. 17-21.
Comentarios finales [2] Introducción a la Reología: http://
[Link]/doc/100704088/r53208
• Se ha discutido, de manera muy breve, [3] Rheology Handbook: Elementis Spe-
los conceptos más importantes relaciona- cialties, A practical guide to rheological
dos con la ciencia de la Reología, incluyen- additives. 30th anniversary edition, 2008;
do tópicos relacionados como lo son: la ([Link])
definición del valor de cedencia (Yield Va- [4] a) Flick, E.W. (1998). Industrial Sol-
lue), la clasificación de los comportamien- vents Handbook (5th Edition); William
tos reológicos (perfiles de viscosidad), la Andrew Publishing/Noyes; Table 2.140:
consideración de la escala de tiempo en la Texaco Chemical Solvents; b) www.
cual se aplica la deformación al fluido en [Link]/ciencias-naturales/vis-
estudio (el concepto del número de Débo- cosidad; c) Koshkin N.I..; Shirkévich M.G.,
ra, De). Los cuales en conjunto, permiten Manual de Física, Editorial Mir (1975) Km 25
tener una visión más amplia de la impor- [5] a) [Link]/sino-
tancia de la ciencia de la Reología y mucho nimos/viscoso; b) [Link].
más, en su consideración en la formula- [Link]/ diccionarios/cgi/ 03547-422018 / 423108
ción de los recubrimientos actuales. [6] [Link]/noti-
cia/526/Industria-de-la-Pintura/.html
• Debido a la importancia, en las formu- [7] Rodenbush, C.M.; Hsieh, F.H.; Viswa-
laciones actuales, del empleo de diversos nath, D.S., “Density and viscosity of
materiales de última tecnología, los cuales vegetable oils”. J. Am. Oil. Chem. Soc. 76,
presentan una alta versatilidad, capacidad pp. 1415-1419 (1999)

Octubre 2013 / REC N° 29 25

RECUBRIMIENTOS EN POLVO

Bajando el termostato
Una novedosa resina de horneado a baja temperatura
para aplicaciones arquitectónicas.

J. Cuijpers*, P. Buijsen. C. Posthuma, H.J. Verhoef, D. Beukers y J. Paauwe

Artículo publicado originalmente en la ECJ de Junio de 2009. Página 38. [Link]

Una nueva resina en polvo satisface la de- La tecnología de los recubrimientos en glicidil isocianurato (TGIC) o di- y tri-glici-
manda por un recubrimiento en polvo de polvo, que es por definición totalmente dil ésteres de ácido tereftálico y trimetílico
horneado a baja temperatura a base de β libre de solventes, es la forma más amiga- (“Araldite” PT910) y β-hidroxi-alquilamidas.
hidroxi-alquilamida adecuado para aplica- ble con el medio ambiente de reemplazar Este último es el agente de entrecruza-
ciones arquitectónicas. El producto se trata los recubrimientos a base de solvente. Los miento más utilizado en Europa.
a temperaturas por debajo de los 160°C, recubrimientos en polvo se suelen curar a Usando los agentes de entrecruzamien-
dentro de tiempos estándar de curado, sin temperaturas de entre 180 y 210°C, dado to epoxi funcionales, como el TGIC y el
reducción en la resistencia al impacto, un lí- que estas condiciones ofrecen un buen PT910, se pueden formular recubrimien-
mite de desgasificación alto, una excelente compromiso entre el tiempo de curado y tos en polvo con curado a baja tempera-
nivelación y ausencia de velado. las propiedades resultantes de la película tura utilizando cantidades más altas de
de pintura. Debido a su alta temperatura catalizador de curado (generalmente más
de curado, los recubrimientos en polvo de 1%). Estos generalmente son aminas
Los altos precios de la energía están te- se suelen aplicar sobre sustratos metáli- terciarias o sales de amonio o fosfonio
niendo un gran impacto en los costos cos tales como acero y aluminio. A nive- que catalizan la reacción entre los grupos
de producción de la aplicación de re- les más bajos de temperatura de horno , funcionales carboxilos de la resina po-
cubrimientos en polvo sobre sustratos alrededor de 140 a 160°C, la apariencia y liéster y los grupos funcionales epoxi del
metálicos. Esto está generando una de- nivelación del recubrimiento resultante, agente de entrecruzamiento. Las tempe-
manda creciente de resinas más econó- conocidos generalmente como piel de raturas de curado típicas de estos recu-
micas para ese tipo de recubrimientos. naranja, es muy pobre e inaceptable para brimientos son de entre 140 y 160°C. Sin
Los tiempos de producción también son muchas aplicaciones. embargo, el TGIC sólo tiene un uso limita-
importantes, la disminución del tiempo Hay principalmente dos tipos de agentes do por razones toxicológicas (riesgo R46,
de ciclo de producción lleva a un mejor de entrecruzamiento disponibles para re- marcado de cráneo y huesos) [1]. Debido
uso de las instalaciones y por lo tanto a cubrimientos en polvo para aplicaciones a esto, su uso ha disminuido dramática-
un aumento en la eficiencia y consecuen- arquitectónicas: agentes de entrecruza- mente con el paso del tiempo, particular-
temente reduce los costos totales de miento epoxi funcionales tales como tri- mente en Europa y ha sido reemplazado
aplicación del recubrimiento en polvo. El
costo no es el único factor significativo en Tabla 1: resumen de las especificaciones de las resinas evaluadas.
el camino a la reducción del consumo de
energía, también hay una fuerte deman- Resina 1 2 3
da de parte de la sociedad por la reduc- Resina de curado a Nueva resina de
ción del uso energético en general. Cada Descripción Resina convencional baja temperatura curado a baja tem-
vez más y más organizaciones guberna- existente peratura
mentales y ONGs están incentivando a la Valor ácido (mg
35.0 51.5 35.0
industria para reducir la huella medioam- KOH/g)*
biental; por lo tanto se está haciendo un Viscosidad Brook-
22.0 42.5 31.0
gran esfuerzo por encontrar formas inno- field a 160°C (Pa.s)**
vadoras para desarrollar soluciones. Tg (°C)*** 56 59 53
Funcionalidad
2.0 2.7 2.5
teórica
* Autor correspondiente: Juul Cuijpers
DSM Powder Coating Resins * Medido de acuerdo con el método de evaluación DSM: TM2400
Tel +31 38 45 69 255 ** Medido de acuerdo con el método de evaluación DSM: TM2727
[Link]@[Link] *** Medido de acuerdo con el método de evaluación DSM: TM2076

26 REC N° 29 / Octubre 2013

 RECUBRIMIENTOS EN POLVO

con β-hidroxi-alquilamida como agente

de entrecruzamiento. Aquellos que exis-
ten se suelen curar con 7% β-hidroxi-
alquilamida con un ciclo del curado típi-
co de 15 minutos a 160°C. Sin embargo,
el mayor inconveniente que presentan
estas resinas es que el curado a baja tem-
peratura se logra a costa de la apariencia
Figura 1: esquema de la reacción β-hidroxi-alquilamida de los recubrimientos curados, lo que
resulta en películas con una nivelación
por otros agentes de entrecruzamiento. A de curado que tengan tanto un tiempo muy pobre, poros y ampollas. Otra gran
pesar de tener una estructura química si- aceptable como buenas propiedades me- desventaja de los recubrimientos en pol-
milar a la del TGIC, el agente de entrecru- cánicas y apariencia del recubrimiento. vo β-hidroxi-alquilamida de horneado a
zamiento “Araldite PT910” es menos reac- Esto es especialmente difícil debido a la baja temperatura disponibles en el mer-
tivo y no exhibe la misma apariencia ni las ausencia hasta el momento de un catali- cado es la ocurrencia del velado, un fenó-
mismas propiedades mecánicas. zador que pueda influenciar la velocidad meno que se acentúa particularmente en
de la reacción entre la resina carboxilo los colores oscuros. Recientemente, los
Toxicológicamente aceptable funcional y la β-hidroxi-alquilamida. Ac- científicos de DSM han desarrollado una
tualmente hay muy pocas resinas poliés- resina poliéster para recubrimientos en
Una alternativa toxicológicamente acep- ter en el mercado que puedan utilizarse polvo β-hidroxi-alquilamida de horneado
table al TGIC es la β-hidroxi-alquilamida. para recubrimientos en polvo arquitec- a baja temperatura que superan estos in-
Esta se ha convertido en el agente de tónicos de horneado a baja temperatura convenientes.
entrecruzamiento más comúnmente uti-
lizado en recubrimientos en polvo arqui-
tectónicos dentro de Europa. La reacción
entre los grupos carboxilos funcionales
de la resina poliéster y el agente de en-
trecruzamiento β-hidroxi-alquilamida
no sucede durante el curado a altas tem-
peraturas, como uno podría suponer, vía
esterificación estándar. El mecanismo de
reacción es más complejo e involucra un
catión oxazolina como se ilustra en el es-
quema de reacción en la Figura 1 [2].
El esquema que se puede ver en la Figu-
ra 1 es mucho más rápido que las reac-
ciones normales de adición-eliminación
para la esterificación. Por lo tanto, se
pueden obtener ciclos de curado simi-
lares a los obtenidos con sistemas de
epoxi catalizado a temperaturas de reac-
ción estándar, es decir entre 180 y 210°C,
utilizando β-hidroxi-alquilamida. Duran-
te el curado con β-hidroxi-alquilamida el
agua se separa. Esto puede causar pro-
blemas de ampollado en el recubrimien-
to curado, dado que el incremento de la
viscosidad dificulta el escape suficiente-
mente rápido del agua en estado gaseo-
so de la película de recubrimiento. Ade-
más, ya que la reacción es relativamente
rápida, los recubrimientos curados con
β-hidroxi-alquilamida generalmente
muestran una nivelación de superficie
pobre al ser comparados con aquellos
curados con TGIC o PT910 y sufren más
de piel de naranja [3].

Superando obstáculos

Al desarrollar recubrimientos en polvo po-

liéster β-hidroxi-alquilamida de horneado
a baja temperatura, los científicos se en-
cuentran con el desafío de obtener ciclos

Octubre 2013 / REC N° 29 27

RECUBRIMIENTOS EN POLVO

Es sabido que los ácidos carboxílicos

aromáticos reaccionan más rápido con
β-hidroxi-alquilamida que los ácidos ali-
fáticos [4]. Además, al aumentar el grado
de ramificación, lo cual lleva a un incre-
mento en la funcionalidad de la resina, se
pueden formular recubrimientos en pol-
vo con una reactividad más alta expresa-
da en el tiempo necesario para desarro-
llar una red entrecruzada. Estos fueron los
dos puntos de partida para el desarrollo
de la nueva resina. La combinación de los
puntos mencionados y una mayor opti-
mización de la composición del monó-
mero, permitieron desarrollar una nueva
resina poliéster que puede ser utilizada
para aplicaciones arquitectónicas que cu-
ran a baja temperatura. Los recubrimien-
tos formulados con esta resina tienen un
límite de desgasificación alto y pueden
ser curados con β-hidroxi-alquilamida Figura 2: resistencia al impacto reverso, evaluada luego de 24 horas, de los tres
entre 12 y 15 minutos a 155°C resultan- recubrimientos en polvo.
do en películas curadas libres de velado
con una excelente nivelación de PCI 5 Mejoras en todos los aspectos nas de acuerdo con las formulaciones lis-
(PCI es la abreviatura de Powder Coating tadas en las Tablas 2 y 3.
Institute -Instituto de Recubrimientos en Durante los ensayos se hizo una compa- Los componentes antes mencionados se
Polvo- que se usa como medida de la ni- ración entre tres resinas poliéster: un pro- mezclaron en una mezcladora y luego
velación). ducto poliéster convencional adecuado fueron extrudados en una extrusora de
La resina poliéster se sintetizó mediante para el curado bajo condiciones estándar doble tornillo (twin screw) (Prism TSE16
un proceso de síntesis de dos pasos. La pri- (15 minutos a 180°C), una resina de hor- PC) a 120°C con una velocidad rotacional
mera instancia, para preparar un interme- neado a baja temperatura disponible en de 200 rpm.
dio hidroxi funcional, se realizó a tempera- el mercado (sistema 97/3) y la resina re- Luego del extrudado, se molió el material
turas de hasta 260°C. En la segunda etapa, cientemente desarrollada. y posteriormente fue tamizado. Luego se
se agregaron los monómeros restantes a Se prepararon pinturas en polvo blancas reunió la fracción tamizada, con un tama-
temperaturas de 250°C y se aplicó vacío. y marrones con cada una de las tres resi- ño de partícula menor a 90 µm, para su
utilización.
Las pinturas en polvo resultantes se apli-
caron electroestáticamente (Corona), con
Tabla 2: formulación de la muestra blanca
un grosor de película de entre 50 y 75µm,
Peso (g) Formulación Peso (g) Formulación sobre sustratos de aluminio y fueron pos-
Componente
95/5 97/3 teriormente curadas de acuerdo con va-
Resina 570.00 558.00 rios ciclos de curado distintos.
Primid XL 552 30.00 42.00 Para medir el desempeño del horneado a
Kronos 2160 300.00 300.00 baja temperatura, se determinó el perfil
Resiflow PV 5 9.00 9.00 de curado de todas las pinturas en pol-
vo mediante la medición de la resisten-
Benzoin 3.00 3.00
cia al impacto sobre un panel curado en
Primid XL 552 es el agente de entrecruzamiento β-hidroxi-alquilamida de EMS. un horno Byk-Gardner ajustado de 100
Kronos es el dióxido de titanio de Kronos Titan GmbH a 200°C por 10 minutos. Luego del cura-
Resiflow es un agente de control de flujo de Worlée-Chemie GmbH. do, el panel fue sometido en primer lu-
gar a un ensayo de impacto reverso con
Tabla 3: formulación de la muestra marrón.
una pelota 5/8’’ (ASTMD 2794). El ensayo
Peso (g) Formulación Peso (g) Formulación se repitió luego de 24 horas. Se obtiene
Componente
95/5 97/3 una resistencia total al impacto de 60 pul-
Resina 570.00 558.00 gadas libras cuando el recubrimiento no
Primid XL 552 30.00 42.00 muestra ninguna fisura luego de un día
Printex 300 2.60 2.60 de almacenamiento (ver Figura 2 en la
Bayferrox Red 130M 11.40 11.40 cual las flechas indican, en qué punto se
obtiene una resistencia mecánica al im-
Bayferrox 920 17.40 17.40
pacto total).
Sicotan Yellow L 2010 13.40 13.40
Como puede verse, el mejor recubrimien-
Blanc Fixe Micro 150.00 150.00 to en polvo de horneado a baja tempe-
Resiflow PV 5 9.00 9.00 ratura se obtuvo con la nueva resina. El
Benzoin 3.00 3.00 mismo puede ser curado con β-hidroxi-

28 REC N° 29 / Octubre 2013

 RECUBRIMIENTOS EN POLVO

alquilamida a temperaturas más bajas

Nueva resina de
que los otros dos. Características Sistema Sistema LTC 93/7 curado a baja
Las pinturas en polvo hechas a partir de Clave convencional 95/5 existente temperatura
las tres resinas se aplicaron sobre pane- Porcentaje
les estándar ALQ-46 y posteriormente de β-hidroxi-
fueron curadas en un horno de convec- 5% 7% 5%
alquilamida en el
ción por un tiempo y temperatura acor- ligante
de a un perfil. Los resultados confirma-
Ventana de curado 10 min @ 180°C 15 min @ 160°C 12 min @ 155°C
ron que la resina recientemente desa-
rrollada muestra, además de una buena Flujo (grado PCI) 6 3 5-6
resistencia al impacto, el mejor desem- Impacto reverso,
peño respecto de la apariencia del re- pelota 5/8’’ a 75µm 60 ip 60 ip 60 ip
cubrimiento en comparación a las otras (luego de un día)
referencias. La nivelación, determinada Retención de brillo
350-400 hs 300-350 hs 300-350 hs
de acuerdo con la escala PCI, fue de 5-6 QUV-B
para la nueva resina lo que la hace igual Límite de 110 µm (curado a
100 µm 140 µm
en desempeño a las resinas poliéster desgasificación 180°C)
convencionales curadas con β-hidroxi- Libre de velado > 160°C > 160°C > 145°C
alquilamida bajo condiciones estándar
(típicamente a 180°C). Esta es una venta- Tabla 4: características clave de las resinas evaluadas para la formulación blanca.
ja muy significativa en comparación con
la nivelación que se obtiene de las resi- sistemas convencionales y los sistemas Otra propiedad de los recubrimientos
nas poliéster de horneado a baja tempe- actuales de resinas de horneado a baja en polvo entrecruzados con β-hidroxi-
ratura existentes, que generalmente tie- temperatura (110 µ y 100 µm respectiva- alquilamida y curados a temperaturas
nen un valor de nivelación de PCI 3. Más mente). Esta es una gran ventaja cuando menores a los 160°C es el llamado efecto
aún, se obtuvo un límite de desgasifica- se aplican los recubrimientos en polvo de velado. Este fenómeno es causado por
ción de 140 µm, el cual es muy alto para en capas gruesas. Los resultados de las la condensación en la superficie de la pin-
un sistema de β-hidroxi-alquilamida y características clave se presentan en la tura de productos gaseosos generados
significativamente mejor que el de los Tabla 4. durante el curado de la misma. Este efec-

Octubre 2013 / REC N° 29 29

RECUBRIMIENTOS EN POLVO

RESULTADOS DE UN VISTAZO
l Se ha logrado un gran avance en los recubrimientos en 160°C resultando en películas libres de velado, con una
polvo entrecruzados con β-hidroxi-alquilamida curados resistencia total al impacto, un alto límite de desgasifica-
a bajas temperaturas. ción y una excelente nivelación.
l La nueva resina poliéster permite formular recubri- l El desempeño a la intemperie cubre las especificacio-

mientos en polvo de horneado a baja temperatura que nes requeridas para los recubrimientos arquitectónicos
no sufren las desventajas de los que están disponibles en de exterior.
el mercado actualmente. l Esta innovación cumple con las demandas de la indus-

l Los recubrimientos en polvo que contienen la nueva tria para reducir el consumo de energía y, a su vez, contri-
resina pueden ser curados a temperaturas menores a los buye a dejar una huella medio ambiental más pequeña.

to se manifiesta como un velo blanco so-

bre la superficie del recubrimiento. Dado
QUV-B results que el velado se ve más claramente en los
120 colores oscuros se incluyeron algunas for-
mulaciones de pinturas marrones para los
100 Existing LTC 93/7 System ensayos.
La Figura 3 muestra que no se observó nin-
Gloss retention at 60o (%)

Conventional 95/5 System

Uralac® EasyCureTM gún tipo de velado en el sistema realizado
80
con la nueva resina a 150°C, mientras que
para ambos sistemas existentes se puede
60
ver claramente una neblina blanca sobre
la superficie. Se necesitaría una tempera-
40 tura superior a los 160°C para hacer que
estos sistemas existentes sean libres de
20 velado.
Finalmente, para evaluar si las resinas cum-
0 plen o no los requerimientos para uso en
0 100 200 300 400 500 600 el exterior, se determinó la durabilidad a la
Exposure time (hrs) intemperie de los recubrimientos en polvo
formulados con ellas usando un método
Figura 4: resultados del ensayo de durabilidad a la intemperie QUV-B QUV-B (ASTM G53-88) en el cual se mide el
tiempo de retención del 50% de brillo a un
ángulo de 60°. Como se puede observar
en el gráfico de la Figura 4, la medida de
retención de brillo para los tres sistemas
supera las 300 horas, la cual es el requeri-
miento para que califiquen para el merca-
do arquitectónico para exteriores. La nue-
va resina, en una pintura blanca, también
se curó a una temperatura de 145°C por 30
minutos usando un panel ALQ-46 como
sustrato. Se obtuvieron las mismas carac-
terísticas y buen desempeño, lo cual hace
a este producto adecuado para aplicacio-
nes sobre sustratos sensibles a la tempera-
tura como el MDF o los plásticos.

REFERENCIAS

[1] CEPE – Safe Powder Guide, 7ma edi-

ción, 2005.
[2] D. Stanssens, R. Hermans y H. Wories,
Progr. Org. Coatings. 1993, 22, 379.
[3] P. Gillis De Lange, Powder Coatings
Chemistry & Technology, Vincentz Net-
Figura 3: velado claramente visible sobre el material convencional (derecha) curado por work 2004, p. 250 - 251.
30 minutos a 150°C. A la izquierda, la nueva resina. Sobre la esquina inferior izquierda del [4] M. Schutte, A. Hofkamp, Eur. Patent
panel de la derecha algo de velado se limpió. WO 01/02505.

30 REC N° 29 / Octubre 2013

 DE LA VIDA REAL

El orden de los factores

sí altera el producto
Problemas al elaborar partidas de Esmalte Sintético Brillante.

En una Empresa bien organizada y respe- lo cual los operarios no saben qué pro-
tando la norma ISO 9000, el laboratorio ductos están manejando ni sus propie-
documenta la fórmula de cada producto dades
en forma centesimal por peso, todos los Algunos operarios, si bien utilizaban la
productos codificados, y detalla los pa- balanza indicada, para ahorrarse el tra-
sos del proceso de producción. Con este bajo de agregar un componente por
documento el área de producción lanza vez, –tal vez sin conocimiento del super-
las órdenes de Fabricación y las copias visor- pesaban en el mismo recipiente
se envían a las áreas de administración los secantes y el anti piel, y los agrega-
y costos para la gestión de la compra de ban al tanque juntos, sin advertir que el
suministros y cálculos de costos. secante se debía agregar solo, y única-
En el caso que me tocó como responsa- mente cuando el lote tenía turno para
ble técnico de una gran empresa, hacía ser envasado. Ocurría entonces que en
un tiempo se venía fabricando sin incon- el recipiente de la pesada el secante y
venientes un esmalte sintético brillante el antipiel reaccionaban químicamente
muy importante en la línea de productos lo que producía el comportamiento de-
de la empresa. Sin embargo empezaron Por Jorge Rusconi fectuoso antes mencionado. En cambio,
a ser reclamados algunos lotes envasa- cuando el agregado es de uno por vez,
dos que presentaban lentitud de secado vasar inmediatamente después de apro- la concentración de cada uno en el volu-
y en los que, una vez abierto el envase, el bado, por lo cual, para evitar el problema men total es tan baja que no alcanzan a
producto remanente formaba piel muy de que se forme piel en la superficie del reaccionar entre sí.
rápidamente (de un día para otro). tanque, los secantes se agregan en el El problema se resolvió en laboratorio,
Tal como se procede en estos casos, re- momento inmediato previo al envasado. en donde se volvió a redactar la hoja
visamos las contra muestras de fabrica- Por eso, para verificar el secado de las procedimientos en forma más explícita,
ción y se verificó que el defecto era tal muestras de cada lote, los secantes se y también se decidió capacitar mejor al
como se describía en el reclamo. agregaban en el laboratorio de control personal de Producción.
Sin embargo, el producto pasaba el con- de calidad. Los lotes se aprobaban sin En la época en que tuvo lugar este pro-
trol de calidad sin observaciones y el objeciones. blema, se designaban supervisores, en
producto preparado en el laboratorio Pero en la planta un pequeño cambio en general, a los mejores operarios pero
funcionaba perfectamente. ¿Qué estaba el proceso producía un cambio significa- no tenían formación como técnicos quí-
ocurriendo? tivo en el producto final micos; de haber sido así muy probable-
Como los responsables técnicos confia- Ocurría que los secantes y el anti capa se mente habrían percibido la importan-
ban plenamente en su desarrollo, su- agregaban en un volumen relativamen- cia de no pesar juntos los componentes
pusieron que el problema se hallaba en te bajo, pues participaban en porcen- mencionados, y habrían evitado el pro-
algún paso de la producción. Así, un téc- tajes del 1 % los secantes (octoatos de blema
nico de laboratorio hizo el seguimiento Zirconio, Cobalto y Calcio) y 0,2 a 0,3 %
del proceso de algunas partidas y des- el anti piel. Jorge Rusconi cursó la carrera de Ingeniería en
cubrió el motivo de la falla y también la La indicación a los operarios era que usa- la Univ. de Buenos Aires y en 1957 ingreso en
razón por la cual el control de calidad no ran una balanza más pequeña y precisa la fábrica de pinturas Colorín S.A., empresa en
había detectado el problema. que la celda de carga del tanque usada la que se desempeñó por más de 40 años. Fue
En la fórmula se indicaba que el orden para los componentes masivos (resinas, Gerente de I&D (1976-1996), entre 1995 y 1996
de agregado era así: barniz (una resina solventes, dispersiones de pigmentos). estuvo además a cargo de la venta de Pinturas
alquídica), anti piel (del tipo metil etil ce- Estos se agregaban al tanque por medio Industriales. Residió en los [Link]. (Torrance-
toxima), pastas pigmentadas, aguarrás y de bombeo a través de las cañerías ins- California) para cubrir el cargo de Director
al final, antes de envasar se agregaban taladas, en cambio, los componentes de Técnico Corporativo de Standard Brands (Major
los secantes. volumen pequeño no van por cañerías Paints) y en 1999 regresa a Colorín para retirar-
La planta enviaba una muestra de medio sino que se deben agregar trasladándo- se en 2001 como Gerente de I&D y Gerente de
litro de cada lote al laboratorio de con- los en recipientes desde donde está la Operaciones. De 2001 a 2004 fue Asesor Técni-
trol de calidad, en donde se chequeaban balanza hasta el tanque, subiendo por co full time de la Gerencia General de Pinturas
todas las propiedades (color, poder cu- la escalera hasta la plataforma junto a la Cóndor (Quito – Ecuador). Dicto conferencias
briente molienda, viscosidad, peso es- boca del tanque. sobre su especialidad en Argentina, Chile y
pecifico, brillo, etc.). Pero esa muestra no Por una razón de confidencialidad, todas Venezuela. Es docente en la Escuela de Tec-
contenía los secantes: por cuestiones lo- las materias primas y semielaborados se nología en Recubrimientos desde su inicio en
gísticas a veces un lote no se puede en- manejan únicamente por su código, con 2004, siendo además su Director (2010-2012).

Octubre 2013 / REC N° 29 31

TecCom

Nueva Generación de Agentes

Mateantes SYLOID® MX

SYLOID MX es una nueva ge- pende del desarrollo de fuerzas

neración de sílicas mateantes viscoeláticas y la resistencia al
de uso universal, pero espe- flujo (generado por efecto de
cialmente eficientes en siste- la tensión superficial) durante
mas ecológicamente amiga- la formación del film. Este pro-
bles don­de la contracción del ceso puede ocurrir haya o no
film es mínima (ej.: sistemas de contracción del film (Fig.2).
bajo VOC, altos sólidos, cura- Varios factores pueden, por lo
dos por radiación, etc). tanto, ocurrir simultaneamente
y su contribución individual al
Mecanismo de mateo mecanismo de mateo depende
de la formulación (química del
El efecto mateante de partícu- polímero, contenido de sólidos,
las porosas de sílice en pinturas surfactantes) y de la Condición
convencionales depende fuer- de secado / curado.
Fig.2: Efecto de fuerzas viscoelásticas en oposición al de tensión
temente del grado de contrac-
superficial.
ción del film debido a la eva- SYLOID MX versus
poración del solvente o agua mateantes convencionales
durante el proceso de secado
y formación del film. Esto hace En varios sistemas de bajo VOC,
que la superficie del film se donde la contracción del film
deforme alrededor de las par- es mínima, la interacción entre
tículas, resultando en una mi- las partículas de silice matean-
crorugosidad de dimensiones te SYLOID MX y el desarrollo
controladas (Fig 1). de fuerzas viscoelásticas incre-
Este proceso es mucho más mentan sensiblemente el efec-
difícil en pinturas con poca o to mateante.
ninguna contracción del film La Fig. 3 compara el desarrollo
como por ejemplo en los sis- de microrugosidad a lo largo
temas de bajo VOC, sistemas del ciclo de secado de un siste-
de altos sólidos y curables por ma 2K-PU en el que se ha usa-
radiación. En estos sistemas la do una sílice mateante conven-
formación de una rugosidad cional de 9 micrones (Malvern) Fig.3: Evolución del espesor de film y generación de microrugosidad
de dimensiones apropiadas de- con una de SYLOID MX de igual superficial a lo largo del ciclo de secado.

tamaño, ambas al 5% (en peso)

en fórmula. La rugosidad ge-
nerada ha sido medida con un
Profilometer. El gráfico mues-
tra además la contracción del
film por evaporación del sol-
vente durante el secado.
Fig.1: Contracción del film y formación de microrugosidad superficial. La mayor parte de la rugo-

32 REC N° 29 / Octubre 2013

[Link] 09/06/2010 23:04 PÆgina 39

CASAL DE REY & Cía

Secantes para pintura 08/7,48,0,&$

Acidos grasos 3LJPHQWRVUHVLQDV\DGLWLYRVSDUDOD
LQGXVWULDGHSLQWXUDV\WLQWDV
Aceites vegetales 6WRFNSURSLRGLVSRQLEOHSDUDHQWUHJD
LQPHGLDWD%ULQGDPRVDSR\RWpFQLFR
Resina de colofonía 0iVGHDxRVGHDFWLYLGDG

$UTXLPH[%$6)%D\HU
FDVDOGHUH\#ILEHUWHOFRPDU %<.&KHPLH&URPRV
/DQ[HVV/HVWDU4XtPLFD
Avenida Roque Saenz Peña 943, .URQRV7LWDQ*0%+
Piso 8 oficina 83 0LQHUD7HD1XELROD:5*UDFH
(1035) Buenos Aires
Argentina
*iOYH] 6$'2 5RVDULR
Teléfonos y Fax
0054-11-4326-3368 / 0949 7HO  )D[
0054-11-4326-0957 / 0471 PXOWLTXLPLFD#DUQHWFRPDU
TecCom

sidad se desarrolla después

que la contracción del film se
ha producido, indicando que
éste no es el único factor que
contribuye a generar la micro-
rugosidad observada. Esto es
particularmente notable para
el SYLOID MX. El espesor de
película escogido fue de 55-
60 micrones para minimizar
cualquier efecto asociado al
tamaño de partícula de los ma-
teantes. La rugosidad super- Los Syloid® MX presentan una capacidad mateante 15% superior La capacidad mateante de los Syloid® MX es aprox.30% mayor
ficial generada por el SYLOID a las sílicas tradicionales (6.50vs. 7.55% para 30UB) que las sílices tradicionales (6.8 vs. 9.1% para 30UB).
MX es varias veces mayor que
la de una sílice convencional,
resultando en un mayor efecto
mateante.
A continuación se muestran
varios ejemplos de la mayor
eficiencia de las sílices matean-
tes SYLOID MX en diferentes
sistemas de pinturas
Contactos GRACE: Argentina, Bolivia, Paraguay y
Uruguay: +54-11-4229-5304 Brasil: +55-15-
3235-4702 Chile: +56-2-484-2303 Colombia:
+57-1-425-1632 Ecuador, Perú: +51 -1-610-
3939 Mexico: + 52- 722- 276- 1388 Venezuela,
Los Syloid® MX comparados con las sílicas mateantes convencionales El Syloid MX109 presenta mayor eficiencia (ca. 10-12%) que el Syloid
Centro América y Caribe: +58 -241- 874-4261 presentan un 20% mayor eficiencia (2.25 vs. 2.70% para 30UB) C809, considerado de alta performance (3.25 vs. 3.63 para 30UB)

34 REC N° 29 / Octubre 2013

PROVEEMOS TAMBIÉN A LA INDUSTRIA ALIMENTICIA, TEXTIL, LUBRICANTES, TINTAS, PLÁSTICOS y ADHESIVOS.
EMPRESAS

RIOPINT, CON ÉNFASIS EN LA CALIDAD

La importancia de no perder el foco.

En 1964 Nicolás San Agustín y Hugo

Haas, que se habían conocido en la em-
presa Bacigalupo, fundaron Lusol, em-
presa dedicada a la fabricación de pin-
turas industriales. En 1988, tras la diso-
lución societaria de Lusol, San Agustín
continuó la actividad al fundar Resi-
max, fábrica de Resinas, en un predio
de 6 hectáreas ubicado en Fátima loca-
lidad de Pilar, Provincia de Buenos Ai-
res. Años más tarde se suma la fabrica-
ción de pinturas bajo la marca Riopint.
Hasta la actualidad, Nicolás continua
siendo el Presidente de la Compañía.

Un poco de historia

Fernando San Agustín, sobrino de Ni-

colás, es el Gerente General y nos reci-
bió en sus oficinas de la planta indus-
trial. Nos ubica en los inicios, cuando la
primera actividad fue la producción de
resinas para comercialización y poste-
riormente, también, para consumo in-
terno. res Toolers. Resimax además certificó la
Actualmente la firma provee el 100% norma ISO 9001 y está en proceso de
de las resinas que utiliza BASF Argenti- aprobar la norma 14000. Provee a BASF
na para sus pinturas automotrices. Son hace más de 10 años y recientemente
Resinas Acrílicas, en su mayoría, Mela- han firmado un convenio de Provisión
mínicas y Poliéster. por 5 años más, lo cual refleja la segu-
Para BASF, Resimax tiene categoría de ridad y seriedad con la que se trabaja.
proveedor Tooler, es decir, es una he- Como beneficio no buscado, la certifi-
rramienta en el mecanismo de su nego- cación ante BASF otorgó a la Empresa
cio, lo que significa que, comparte su una capacidad que se transmitió a sus
estándar, exhibiendo así alto nivel de otras áreas de negocios.
capacitación tanto técnica como ope- De toda su producción de resinas, hoy,
rativa, tratamiento de residuos, fabrica- el 90% se destina a proveer a BASF y el
ción que contemple el menor impacto resto para producir sus propias pintu-
ambiental, etc. Para acceder a esa cate- ras.
goría debieron aprobar su capacidad. La empresa es una Pyme y “lo importan-
Fueron auditados en seguridad y me- te es mantener el espíritu del negocio y
dio ambiente bajo normas internacio- Aquí va epigrafe no perder el foco. De eso depende nues-
nales que BASF exige a sus proveedo- tra supervivencia” dice Fernando

36 REC N° 29 / Octubre 2013

 EMPRESAS

La pinturadecorativa

Fernando recuerda que Lusol producía

pinturas industriales pero ese negocio
exige alta tecnología y mucha segmen- Las pinturas en polvo de Riopint
tación, por esa la Empresa resolvió en-
focarse en pinturas decorativas “que tie-
nen potencial de crecimiento exponen- Las pinturas en polvo electrostáticas, también llamadas Powder Coa-
cial y agrega valor a la marca a través de tings, se diferencian de las otras fundamentalmente por no contener
la operación comercial y conducta en el ningún componente volátil (solventes), lo que hace que sean cero con-
mercado. taminantes.
La línea decorativa de Riopint funciona En el año 2005 Riopint ingresó en este mercado apuntando a los consu-
como marca alternativa en la pinturería, mos de colores y efectos especiales. La estrategia fue evitar la compe-
posición favorecida por el hecho de que tencia de las empresas líderes del mercado, las que se dedican a grandes
estas marcas tienen mayor rentabilidad volúmenes de productos Standard y por su gran escala, llegan a costos y
que las líderes. Con este esquema crecie- precios de venta bajos, que constituyen una barrera de ingreso muy alta
ron marcas que hoy tienen una alta par- para competidores que no alcancen su escala.
ticipación en el mercado, peleando un El Ing Juan Jasinski fue el alma mater del proyecto pinturas en polvo de
lugar que antes era claramente exclusivo Riopint, ya que diseñó y supervisó el montaje de toda la planta, inclu-
de Alba, Colorín y Sherwin Williams. El yendo laboratorio, planta de producción y todos los servicios auxiliares.
comportamiento de los locales también Asimismo desarrolló de cero todos los productos y sus correspondientes
ha cambiado, antes no se concebía abrir estrategias tecnico/comerciales y de abastecimiento.
si no era bajo la protección de una prime- Entramos en este rubro dado que el Presidente de nuestra empresa siempre
ra marca, ahora los locales son en su ma- soñó con fabricar este tipo de productos, que hace que la empresa se dife-
yoria multimarca”. rencie tecnológicamente del resto de los fabricantes de pinturas dice Juan.
Si bien la Empresa participa en el mer- Este tipo de revestimientos está apuntado a la industria metalmecánica
cado de pinturas industriales y en pol- de producción continua. Dado que los se desarrollan “a medida” el prin-
vo, la pintura decorativa es considerada cipal mercado para estas pinturas es el local.
una unidad de negocios estratégica.

Riopint trabaja especialmente en el Riopint se orienta exclusivamente a aten-

área técnica con énfasis en la calidad, der el segmento de pinturerías, pues co-
ya que las marcas alternativas, que aún noce sus necesidades y sabe de su rol cla-
no han adquirido la fuerza de las mar- ve en la decisión del usuario. A diferencia
cas líderes, deben mostrar continuidad de la fábrica, el pinturero asesora y hace
en su estándar de calidad. Esto gene- el delivery. Riopint cuenta con líneas de
ra confianza en el comerciante para Pinturas Látex, Sintéticas, para Madera, e
que ofrezca la marca alternativa, sobre Impermeabilizantes.
todo cuando el cliente busca precio sin
dejar la franja superior de calidad. Magia, creatividad
y gimnasia
Se viene el agua
Nos adecuamos a la gimnasia de mane-
Las emulsiones al agua tienen un gran jo de inflación y mayores costos. Como los
desarrollo por que los consumidores ya salarios vienen siguiendo la inflación, el
están valorando el bajo impacto am- consumo no baja. El acceso a las materias
biental además de su fácil aplicación. Las primas está complicado y requiere de gim-
empresas líderes están migrando a este nasia para destrabar embarques. Existe op-
tipo de tecnología en el desarrollo de sus timismo relacionado a la oportunidad, afir-
productos, por ejemplo, esmaltes, barni- ma Fernando.
ces, impregnantes para madera, con muy Agrega que la cantidad de fábricas de
buena aceptación. El alto precio ha deja- pinturas decorativas que han surgido,
do de ser una barrera pues como se ha al- indica que este segmento muestra una
canzado producción a escala, los precios oportunidad de crecimiento. Para ello
han bajado. En concordancia, ya se veri- hay que aumentar la eficiencia optimi-
fica el descenso en la producción de Re- zando los costos y adecuando precios.
sinas Alquílicas “En diez años, las pinturas ¿Cómo hacerlo? No existen recetas, el di-
serán en un 80 % base agua. En el proceso rigente de empresa es un poco como un
de conversión, los proveedores de materia mago. Los industriales argentinos logran
prima son el motor” comenta Fernando. sobrevivir gracias a su creatividad.

Octubre 2013 / REC N° 29 37

ANÁLISIS DE MERCADOS

La dinámica del mercado global de

pinturas y otros recubrimientos
El crecimiento del mercado global

Monique von Dungen* y Christoph Maier**

Publicado en ECJ julio/agosto 2013

Desde una perspectiva global, el uso de

pinturas aplicadas en el lugar y pinturas in-
dustriales –medido en volumen- continúa
creciendo a la tasa de crecimiento del PBI.
En cambio, medido en términos de dinero,
el mercado de recubrimientos crece ligera-
mente más que el PBI.

La medición del crecimiento en el tiempo

del valor del mercado global es comple-
jo por las distorsiones que provocan las
fluctuaciones de las tasas de cambio de
las distintas monedas. Es por eso que la
definición del tamaño y crecimiento del
mercado en términos de volumen ofrece
una medición más precisa del crecimien-
to vegetativo.
Los factores más importantes del creci-
miento del mercado de recubrimientos Crecimiento del mercado global de pinturas y recubrimientos y del PBI 1990 - 2013-09-30.
son el estado de la economía mundial y Fuente: CHEM Research y VdL
el desarrollo de los países de rápido creci-
miento, en particular BRICS (Brasil, Rusia,
India, China y Sudáfrica). Desde la crisis ción industrial -en particular de automó- resalta esas diferencias. Alemania es un
financiera del 2007-2008, los mercados viles y productos de consumo, y la expan- típico ejemplo de mercado maduro. Fac-
geográficos alrededor del mundo han sión de la clase media que disfruta de un tores como VOC y reducción del desper-
evolucionado a paso variable y han to- mayor ingreso. dicio de pinturas, mejoras en la economía
mado distintas direcciones. de los recubrimientos de superficie y la
En 2010 la demanda mundial de pintu- Correlación con el producto bruto amenaza de los procesos de recubrimien-
ras y tintas finalmente recuperó el volu- interno: distintos patrones tos de superficie sin pintura (ej: textura-
men que tenía antes de la recesión. La dos) llevan a un gradual descenso del
recuperación se debió principalmente a Desde una perspectiva global, el PBI y la volumen de consumo de pinturas. Esta
la demanda sostenida de los mercados demanda de pintura están creciendo a tendencia continuará y como resultado
emergentes una tasa parecida. Sin embargo, el mer- el consumo de pinturas crece menos que
Los factores impulsores en estos merca- cado de los recubrimientos muestra vul- el PBI. Por otro lado, el valor del mercado
dos de evolución rápida fueron el desa- nerabilidad a los períodos económicos de pinturas y tintas está creciendo ya que
rrollo de infraestructura y la construcción depresivos como al inicio de los 90 y en la tendencia es hacia un mayor contenido
de viviendas, el aumento de la produc- 2008-2009 de sólidos y una mejor performance de
A pesar de un crecimiento global bastan- acabado. Para los próximos 5 a 10 años la
te pronunciado, la correlación entre PBI y demanda de recubrimientos en las eco-
*CHEM Research Group, +49 6997084113 von- mercado de pintura muestra un patrón nomías de crecimiento rápido deberían
dungen@[Link] distinto entre los mercados maduros y los mantenerse creciendo más que el PBI.
** German Paint and Printing Ink Industry Asso- emergentes Este crecimiento continuará sostenido
ciation (VdL) + 49 69 2556 1704 maier@[Link] Una comparación entre Alemania e India por los factores impulsores antes men-

38 REC N° 29 / Octubre 2013

 ANÁLISIS DE MERCADOS

BRICS y el mercado global de pinturas y recubrimientos El mercado global de pinturas y recubrimientos 2005 - 2013 (en T).
2012 (en Toneladas). Fuente: CHEM Research y VdL Fuente: CHEM Research y VdL

cionados, típicos de las economías en lumen promedió un crecimiento anual capita) y Alemania (15). Excepto India,
crecimiento. Sin embargo, la implemen- cercano al 10% entre 2005 y 2013, mien- que presenta el valor más bajo (1,5), las
tación de adecuaciones ambientales y tras que en l resto del mundo la demanda economías emergentes mostraron con-
desarrollo sustentable llevarán gradual- apenas sufrió variaciones. Esto se debió a sumos superiores al promedio mundial.
mente a una reducción de los volúme- en los países industrializados la demanda También se correlación el consumo per
nes. cayó cerca del 15% en el período 2007- capita con el PBI, sobre la base de PPP
2009 y se recuperó gradualmente desde (Paridad del poder adquisitivo) definida
BRICS y el mercado global 2010. El clima recesivo impactó sólo mo- en dólares internacionales. La compara-
deradamente al bloque BRICS. ción global muestra un rango que va des-
La demanda conjunta de recubrimientos La Tabla 1 muestra el potencial de creci- de un PBI per capita de USD 3.900 (India)
de Brasil, Rusia, India, China y Sudáfrica miento de la demanda de pinturas y tin- a 50.000 (EEUU). Estos valores también se
(BRICS) significó el 36% de la demanda tas comparando el consumo anual 2012 correlacionan hasta cierto punto con el
global en volumen, que fue de 36 millo- per cápita en BRICS con los principales consumo de pinturas.
nes de T en 2012. Se entiende por recu- mercados maduros. El consumo prome-
brimientos productos orgánicos de re- dio mundial en 2012 fue de 5,1 kg / ca- Los fabricantes de recubrimientos
cubrimiento de superficies, excluyendo pita, lo que representa cerca de un tercio
témperas y revestimientos texturados del consumo en mercados maduros de En 2012 los primeros 12 fabricantes abar-
La demanda de los países BRICS en vo- gran tamaño como los EEUU (16,7 kg/ caban el 46% del mercado global valuado

Octubre 2013 / REC N° 29 39

ANÁLISIS DE MERCADOS

Consumo anual de PBI (Producto Bruto

País pintura en 2012 Interno) 2012 medido en
en kg per capita divisas internacionales
Promedio 5,10 11.900
mundial
EEUU 16,70 50.000
Alemania 15,00 39.200
Japón 9,40 35.600
Rusia 8,90 17.700
China 6,20 9.200
Sudáfrica 5,90 11.300
Brasil 5,30 11.800
India 1,50 3.900

Comparación internacional del consumo de pintura per capita 2012

(en kg) versus PBI en moneda internacional. Fuente: CHEM Research, Market share de los 12 fabricantes líderes. Valor total del mercado
VdL y FMI (ventas): 96.000 millones de euros. Fuente: CHEM Research y VdL

en E 96.000 millones (aprox USD 130.000 compañías lideres Crecimiento

millones). Esta estimación contabiliza son corporaciones de la demanda
ventas de pinturas y recubrimientos, ex- que cotizan en bol- de pinturas y
cluyendo témperas, texturados y acce- sa, las que le siguen recubrimientos
sorios (pinceles, papel de empapelar). tienden a ser de ca- por región, 2012
La consolidación de empresas continúa pitales privados (¿) – 2013. Fuente:
no solamente entre los jugadores glo- CHEM Research
bales sino también entre las empresas Panorama 2013 y VdL
mediana y pequeñas que atienden ni-
chos de mercado específicos (por ejem- Para el año corriente
plo Beckers, RPM y Teknos). Mientras las se esperaba un cre-

ADITIVOS AMIGABLES
CON EL MEDIO AMBIENTE
Dispersantes - Desfloculantes
Nivelantes - Antigel - Antiespumantes
Agentes de slip - Viscodepresores
Promotores de adherencia Crecimiento de la demanda de pinturas y
recubrimientos en países seleccionados, 2012

Alcalinizantes – 2013. Fuente: CHEM Research y VdL

cimiento de la demanda global, la cual

se proyecta en un 3% promedio. La de-
manda está fuertemente afectada por
una contracción del volumen de la de-
manda de un 6 a un 7%. Esta declinación
será compensada en parte por la recupe-
ración en los países industrializados más
grandes, como EEUU y Japón. AL mismo
tiempo la demanda en los países de cre-
cimiento rápido se está desacelerando,
comparada con lo ocurrido en años re-
cientes.

40 REC N° 29 / Octubre 2013

noticias
Incorporación para sistemas PUR y epoxi y y antióxidos. Permite obtener de nonil fenol, de excelente
Lacas para transferencias en emulsiones muy estables en comportamiento como me-
Evonik Degussa Argentina ha materiales cerámicos y me- el tiempo. Durante el seca- dio de dispersión de pigmen-
incorporado como responsa- tálicos, Hot Melts, Lacas para do este aditivo se comporta tos, tanto orgánicos como
ble de su unidad de negocios sellado en caliente, etc. como formador de film, au- inorgánicos, para la formu-
Coatings y Aditivos al Lic. Ga- Contacto; Gabriel M. Avella mentando considerablemen- lación de concentrados que
briel Mario Avella, quien tie- +54 9 11 5756 2069 gabriel. te la resistencia al agua, com- serán utilizados para ajuste
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Octubre 2013 / REC N° 29 41

NOTICIAS

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42 REC N° 29 / Octubre 2013