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Equilibrio y Cinética Química Explicados

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TRABAJO PRACTICO N° 9:

CINÉTICA Y EQUILIBRIO
QUÍMICO
Ing. María Belén Lucero Catania
Jefa de Trabajos Prácticos de Fundamentos
de Química General e Inorgánica
Equilibrio Químico

• Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se


produce en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman de nuevo reactivos).
• Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias
que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
Velocidad de reacción

La velocidad de reacción es una magnitud positiva que


expresa cómo cambia la concentración de un reactivo o
producto con el tiempo.
La velocidad de reacción es
directamente proporcional a la
concentración de los reactivos
elevada a los ordenes de reacción.
A+2B AB2
V: velocidad de reacción

k: constante de velocidad
Sentido directo: Vd = kd[A]n[B]m específica

n y m: ordenes de la reacción
respecto a cada reactante
Sentido reverso: Vr = kr[AB2]z z: orden de la reacción respecto al
producto

[ ]: representa la concentración
molar de cierta especie química
Reacciones Reversibles

• Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus velocidades se igualan,
estableciéndose un equilibrio químico.

• Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se representa de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

• En una reacción reversible, la reacción ocurre simultáneamente en ambas direcciones.

• Lo anterior se indica por medio de una doble flecha

• En principio, casi todas las reacciones son reversibles en cierta medida.


Equilibrio Químico: A B

A B
Para una ecuación general:

aA+bB cC+dD
Vd = kd x [A]a x [B]b
Vr = kr x [C]c x [D]d
luego se tiene; Vd = Vr
kd x [A]a x [B]b = kr x [C]c x [D]d

Y se obtiene: Keq =
 
kd C x D
=
  d c

kr A x B
a b
Reacciones en fase gaseosa

• En un recipiente cerrado, cada especie puede cuantificarse por la


concentración molar y también por la Presión Parcial.
• La Keq puede escribirse en función de la Concentración Molar o bien
en función de la Presión Parcial.
• Kc representará a la Keq escrita con concentraciones molares
• Kp representará a la Keq escrita con presiones parciales
Utilizando la ecuación de los gases ideales:

PV = nRT
Se tendrá:
nRT n
P= y como C = ,
V V
en el equilibrio se tiene que Peq = Ceq x RT

2
pNO
Kp =
NO2  x (RT) 2
2
2

Kc =
NO2 
2
pN2O4
Kp =
N2O4  N2O4 x (RT)
Kp =
NO2  x (RT)
2 2

N2O4 x (RT)

( 2−1)
Kp = Kc x ( RT )
Constante de Equilibrio

a A(g) + b B(g) y P(g) + z Q(q)

Kc =
P Q y z
KP =
(PP ) (PQ ) y z

A B
a b
(PA ) (PB )
a b

Kp = Kc x (RT)∆n
Donde:

(Coeficiente de los productos) – (Coeficientes de los reactantes) = ∆n


2) Para la reacción a 293 K: C (s) + CO2 (g) + 41,4 kcal ➔ 2 CO(g)
Prediga el efecto de cada uno de los siguientes cambios sobre el desplazamiento del equilibrio:
a) Adición de CO2 gaseoso.
b) Adición de CO gaseoso.
c) Retiro de CO2.
d) Incremento de T.
e) Adición de carbono.
f) Adición de un gas inerte a T y V constante.

Principio de Le Chatelier: Si se aplica una tensión externa (∆C, Vol, P o T) a un sistema en equilibrio,
El sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente dicha tensión.

C (s) + CO2 (g) 2 CO(g)

[𝐶𝑂]2
𝐾𝑐 = Si agrego CO2, reacciona con el C y el equilibrio se desplaza hacia la derecha
[𝐶𝑂2]
[𝐶𝑂]2
𝐾𝑐 = Si agrego CO, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
[𝐶𝑂2]
[𝐶𝑂]2
𝐾𝑐 = Si extraigo CO2, parte del CO reacciona y el equilibrio se desplaza hacia la
[𝐶𝑂2] izquierda
2) Para la reacción a 293 K: C (s) + CO2 (g) + 41,4 kcal ➔ 2 CO(g)
Prediga el efecto de cada uno de los siguientes cambios sobre el desplazamiento del equilibrio:
a) Adición de CO2 gaseoso.
b) Adición de CO gaseoso.
c) Retiro de CO2.
d) Incremento de T.
e) Adición de carbono.
f) Adición de un gas inerte a T y V constante.

Principio de Le Chatelier: Si se aplica una tensión externa (∆C, Vol, P o T) a un sistema en equilibrio,
El sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente dicha tensión.

C (s) + CO2 (g) 2 CO(g)

𝑃𝐶𝑂2 Si aumento T, favorezco la reacción directa y el equilibrio se


𝐾𝑝 = 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)1
desplaza hacia la derecha
𝑃𝐶𝑂2
[𝐶𝑂]2
𝐾𝑐 = Si agrego C, el equilibrio se mantiene constante por ser sólido
[𝐶𝑂2]
Si V y el n se mantienen
𝑛 constantes, varia el n° de moles
( 𝑉𝐶𝑂)2 𝑛𝐶𝑂2
𝐾𝑐 = 𝑛 = PV = nRT totales, por lo tanto aumentara
𝐶𝑂2 𝑉𝑥 𝑛𝐶𝑂2 la Presión total del sistema y el
𝑉
equilibrio se mantiene cte.
3) La constante de equilibrio Kc para la ecuación siguiente, tiene a 500K el valor de 7,9 x 1011:

H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) 𝑲𝑪𝟏 = 𝟕, 𝟗. 𝟏𝟎𝟏𝟏

Calcular Kc para las siguientes reacciones, a la misma temperatura:


a) ½ H2 (g) + ½ Br2 (g) HBr (g) 𝑲𝑪𝟐
b) 4 HBr (g) 2 H2 (g) + 2 Br2 (g) 𝑲𝑪𝟑

[𝑯𝑩𝒓]𝟐
𝑲𝑪𝟏 = = 𝟕, 𝟗. 𝟏𝟎𝟏𝟏
𝑯𝟐 [𝑩𝒓𝟐]

[𝑯𝑩𝒓]
𝑲𝑪𝟐 = 𝟏 𝟏 = 𝑲𝑪𝟏
𝑯𝟐 𝟐 [𝑩𝒓𝟐]𝟐

𝑯𝟐 𝟐 [𝑩𝒓𝟐]𝟐 𝟏
𝑲𝑪𝟑 = =
[𝑯𝑩𝒓]𝟒 𝑲𝑪𝟏 𝟐
Cociente de reacción (Q)

En una reacción cualquiera: • Si Q = Kc entonces el sistema está


aA+bB cC+dD en equilibrio.
se llama cociente de reacción a: • Si Q < Kc el sistema evolucionará
hacia la derecha, es decir,
aumentarán las concentraciones
[C ]c  [D ]d de los productos y disminuirán las
Q= de los reactivos hasta que Q se
[ A]a  [B]b iguale con Kc.

• Si Q > Kc el sistema evolucionará


hacia la izquierda, es decir,
Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia aumentarán las concentraciones
de los reactivos y disminuirán las
que las concentraciones no tienen porqué ser las de los productos hasta que Q se
del equilibrio. iguale con Kc
4) A temperatura muy elevada, Kc = 1,0 x 10-13 para la reacción:

2 HF (g) H2 (g) + F2 (g)

En un tiempo determinado se detectaron las siguientes concentraciones: [HF] = 0,5 M, [H2] = 1 x


10-3 M, [F2] = 4 x 10-3 M. Indique si el sistema está en equilibrio y, si no es así, ¿qué debe
suceder para que se establezca el equilibrio?

𝑯𝟐 [𝑭𝟐] 𝟏.𝟏𝟎−𝟑 𝟒.𝟏𝟎−𝟑


𝑸𝑪 = = = 𝟏, 𝟔. 𝟏𝟎−𝟓 > 𝑲𝒆𝒒
[𝑯𝑭]𝟐 𝟎,𝟓𝟐

El sistema se desplazara hacia la izquierda, aumentando las


concentraciones de reactivos hasta que Keq=Qc
6) En un recipiente cerrado de 1 L se introducen 1 mol de H2, 2 moles de I2 y 3 moles de HI. Cuál
será la concentración de cada componente en el equilibrio a 445°C?

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Kc= 64.

Inicial 1 mol 2 mol 3 mol

Reacciona -x -x 2x

Equilibrio 1-x 2-x 3+2x

[𝐻𝐼]2 (3 + 2𝑥)2
𝐾𝑐 = = = 64
𝐻2 [𝐼2] (1 − 𝑥)(2 − 𝑥)

(3 + 2𝑥)2 = 64. 1 − 𝑥 2 − 𝑥 = 64(𝑥 2 − 3𝑥 + 2)


9 + 12𝑥+4𝑥 2 = 64𝑥 2 − 192𝑥 + 128
60𝑥 2 − 204𝑥 + 119 = 0 ⇒ Divido en 60
𝑥 2 − 3,4𝑥 + 1,98 = 0 −𝑏 ± 𝑏2 − 4𝑎𝑐
𝑎𝑥 2 + 𝑏𝑥 + 𝑐 = 0 𝑥1,2 =
2𝑎
2,65
3,4 ± 3,42 − 4𝑥1,98
𝑥1,2 = = 0,74 El valor de x
2
debe ser menor q 1
7) Se introducen en un recipiente 2 moles de PCl5 y se calientan a 450 K. Al cabo de un cierto
tiempo en que la presión es de 1 at se encuentra que dicho producto está disociado al 36 % de
acuerdo a la ecuación:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Inicial no - -

Reacciona -noα noα noα Coeficiente de disociación


Equilibrio no(1-α) noα noα

nT= no(1-α) + 2noα= no(1+α)

T = 450 K
P = 1 atm
α = 0,36

𝑷𝑷𝑪𝒍𝟑 𝑷𝑪𝒍𝟐 𝒏𝑷𝑪𝒍𝟑 𝒏𝑪𝒍𝟐 𝑷𝑻 (noα) 𝟐 𝑷𝑻


𝑲𝑷 = = = = 𝟎, 𝟏𝟓 𝐚𝐭𝐦
𝑷𝑷𝑪𝒍𝟓 𝒏𝑷𝑪𝒍𝟓 𝒏𝑻 no(1−α) no(1+α)

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