Calorimetría

q = C T C capacidad calorifica
q = m c T c calor especifico

Podemos determinar la magnitud del flujo de calor ,

midiendo el cambio de temperatura que produce

Medición del flujo de calor Calorimetría

Dispositivo para medir flujo de calor Calorímetro

Calorimetría a volumen constante

Si sólo es posible trabajo presión-volumen y el proceso
ocurre a Volumen constante (V= 0)

E = qV

qV = m cV ΔT

Bomba Calorimétrica
Reacciones de
combustión

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 Calorimetría a volumen constante
Recipiente o calorimetro aislado (no hay
intercambio de calor y materia)
q = 0
q(cedido) + q(absorbido) = 0
qCEDIDO = qreaccion
producido por la reacción de combustión, es absorbido
por el calorímetro
qABSORBIDO= mCALORIMETRO cCALORIMETRO Δt
mCALORIMETRO x cCALORIMETRO= CCALORIMETRO (Capacidad
calorífica total del calorímetro ( cal ºC-1 ))
qreaccion = - qABSORBIDO
qreaccion = - CCALORIMETRO Δt

Calorimetría a presión constante

H = qP = m CP ΔT

Calorímetro del tipo

Calorímetro vasos de café

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 TERMOQUÍMICA
Estudia los cambios de calor que acompañan a las
reacciones químicas.

 Proceso a Volumen constante

(recipiente de reacción)
El calor que se intercambia en estas condiciones
equivale a la variación de energía interna de la reacción.
Ereaccion = qV
 Proceso a Presión constante
(presión atmosférica)
El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la
variación de entalpía de la reacción.

Hreaccion = qP

Relación entre ΔH y ΔE de reacción

Entalpía: H = E + (PV ) (PV ) = (PV )f - (PV )i

En reacciones con fases condensadas (sólidos y líquidos)

los cambios de PV que puedan experimentar son
mínimos  (PV) despreciable
 H ~ E
C(S)grafito C(S)diamante

En reacciones en las que participan fases compresibles

(gases), el término PV es importante. Suponiendo que
los gases se comportan idealmente y T es constante,
H = E + n RT
n = nFINAL – nINICIAL
cambio en el número de moles gaseosos en la reacción
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

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 TERMOQUÍMICA
ENTALPIA O CALOR DE REACCION
Casi todos los cambios físicos y químicos (reacciones
químicas) ocurren a la presión relativamente constante
de la atmósfera terrestre.
Por lo tanto, es importante establecer la energía
transferida en forma de calor a presión constante, es
decir las variaciones de entalpía de estos procesos.

aA+bB  cC+dD

qP = ΔHreaccion= HProd – HReact

qP = (c Hm(C) + d Hm(D)) – (a Hm(A) + b Hm(B))

HProd HReact

TERMOQUÍMICA

Productos Reactivos
Entalpía
Entalpía

ΔHreaccion > 0 ΔH reaccion < 0

Reactivos Productos

Reacción Reacción
Endotérmica Exotérmica

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 Ecuación termoquímica

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) ΔHreaccion

2 CH4(g) + 4 O2(g) 2 CO2(g) + 4 H2O(l) 2ΔHreaccion

Ecuación química balanceada

Incluye estados de agregación de reactivos y productos

ΔHreaccion depende de las condiciones de T, P y estado

(gas, liquido, solido) de reactivos y productos.

La entalpia es una propiedad extensiva

TERMOQUÍMICA
Para comparar ΔH de diferentes reacciones se define el
estado estándar:

•Estado estándar para sustancias sólidas ó liquidas

forma pura de la sustancia a la presión de 1 atmósfera.

•Estado estándar para un gas

presión de 1 atmósfera y con comportamiento ideal.

A pesar que el estado estándar no especifica una

temperatura, se utilizan en general valores a 25oC.

Entalpia estándar de reacción

El cambio de entalpía que acompaña a una reacción en
la que los reactivos y productos se encuentran en
condiciones estándar se denota como ΔHreaccion0

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 Entalpia estándar de formación H 0f
o calor de formación

Cambio de entalpía para el proceso de formación de un

mol de compuesto puro a partir de sus elementos
constitutivos separados, encontrándose cada uno en
condiciones estándar.

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) ΔHfº= -285,8 kJ (298 K)

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) ΔHfº= -241,8 kJ (298 K)
C(grafito) + O2(g)  CO2(g) ΔHfº = -393,5 kJ (298 K)
C(grafito)  C(diamante) ΔHfº = 1,9 kJ

Por convenio, la ΔHfº de cualquier elemento en su forma mas

estable es igual a cero. H2(g), O2(g)
Por ejemplo. El grafito es la forma alotrópica del carbono mas
estable que el diamante a 1 atm y 25oC. Por lo tanto:
ΔHfº (C, grafito) = 0 y ΔHfº (C, diamante) = 1,9 kJ

Entalpías de formación de distintas sustancias a 298 K

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 LEY DE LAVOISIER-LAPLACE
Cuando se invierte una reacción se cambian los roles de
reactivos y productos. Como consecuencia, la magnitud
de ΔH para la ecuación se mantiene igual, pero cambia
el signo.
Si una reacción consume calor de su entorno
(endotérmica), entonces la reacción inversa debe liberar
calor hacia sus alrededores (exotérmica) y la expresión
de ΔH debe cambiar su signo.

CH4(g) + 2 O2(g)

ΔH1 = -802 kJ/mol ΔH2 = - ΔH1 = 802 kJ/mol

CO2(g) + 2 H2O(g)

LEY DE HESS
Cuando los reactivos se convierten en productos, el
cambio de entalpia es el mismo independientemente de
que se efectué la reacción en un paso o en una serie de
pasos.
Es decir, si una reacción química ocurre en varias
etapas, la entalpía de reacción global es también la
suma algebraica de las variaciones de entalpía de cada
etapa.
H es un función de
estado.

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 LEY DE HESS

LEY DE HESS
Ejercicios
1.- Calcular el ΔH0 de formación del NO2(g) sabiendo:
ΔHf 0 (NO) = 90,25 KJ
NO(g) + ½ O2(g)  NO2(g) ΔH= -57,07 KJ

2.- Se necesita conocer la entalpía de formación del gas

metano (CH4) y se conocen las entalpías de las
siguientes reacciones:
C(grafito) + O2(g)  CO2(g) ΔH0 = -393.5 kJ
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) ΔH0 = -285.8 kJ
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) ΔH0 = -890.4 kJ

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 CALCULO DE ΔHrº A PARTIR DE ΔHfº
ΔHrº es la suma de las entalpias de formación estándar
de productos menos las entalpias de formación
estándar de reactivos:

H R0  
i
i H 0f ( prod )  
i
i H 0f (react )

Calcular la entalpía de combustión del propano a partir

de las siguientes entalpías de formación a 298 K:
ΔHfº (C3H8(g)) = - 103,8 kJ/mol
ΔHfº (CO2(g)) = - 393 kJ/mol
ΔHfº (H2O(l)) = - 286 kJ/mol

C3H8(g) + 5 O2(g) 3CO2(g) + 4 H2O(l)

VARIACION DE ΔH CON LA TEMPERATURA

ECUACIÓN DE KIRCHOFF

ΔH(T1)
a A (T1) b B (T1)

ΔH = a CPA (T2 – T1) ΔH = b CPB (T1 – T2)

ΔH(T2)
a A (T2) b B (T2)

ΔH(T1) = a CPA (T2 – T1) + ΔH(T2) + b CPB (T1 – T2)

ΔH(T1) - ΔH(T2) = b CPB (T1 – T2) - a CPA (T1 – T2)
Δ(Δ H) = (b CPB - a CPA ) (T1 – T2)
ΔCP = ((prod)CP(prod)) – ((react)CP(react))

Δ(Δ H) = ΔCP ΔT

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 ECUACIÓN DE KIRCHOFF
Ejercicio
Calcular la variación de entalpía a 1200 K de la reacción:
CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) ΔHº (298 K) = - 283 kJ/mol

ΔHº (1200 K)
CO(g) + ½ O2(g) CO2(g)
1200 K 1200 K

ΔH1 ΔH2
ΔHº (298 K) =
-283 kJ/mol
CO(g) + ½ O2(g) CO2(g)
298 K 298 K

Δ(Δ H) = ΔCP ΔT
ΔHº (1200 K) - ΔHº (298 K) = [(nCO2CP(CO2))-(nCOCP(CO) + nO2CP(O2 ))](1200 -
298)K
ΔHº (1200 K) = ΔHº (298 K) + [(CP(CO2))-(CP(CO) + ½ CP(O2))](1200 - 298)K

Calor de combustión
Es la variación de entalpía de la reacción en la que un
mol de la sustancia reacciona con O2 para producir
dióxido de carbono y agua líquida.
C2H6(g) + 7/2 O2(g) → 2CO2(g) + 3 H2O(l)
ΔHcº,298 = -1559,8 kJ/mol

C(s)+ O2(g)→ CO2(g)

ΔHcº,298 = -94,1 kcal/mol

CH4(g)+ 2 O2(g)→ CO2(g)+ 2 H2O(l)

ΔHcº,298 = -887,1 kcal/mol

H2(g)+ 1/2 O2(g)→ H2O(l)

ΔHcº,298 = -68,3 kcal/mol

La combustión es una reacción exotérmica.

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 Calor de combustión
EJEMPLO: A partir de los datos de la tabla, calcule el calor molar
de combustión de C3H8(g).

SUSTANCIA ΔHfº (kJ)

H2O(l) -285,75
CO2(g) -393,67
C3H8(g) -103,85

Rta: HC (C3H8(g)) = -2220,16 kJ/mol

Calor de Neutralización

El calor de neutralización es la variación de entalpía

que se produce en la neutralización de un equivalente
de ácido fuerte con un equivalente de una base fuerte

H+(ac) + OH -
(ac)  H2O(l) H(250C) = -13.7 Kcal/eq

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