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Combustión y Productos del Petróleo

COMBUSTION

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LUIS A. RAMOS M.
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Mezclas reactivas y

combustión
Hidrocarburos

Power plants

Industrial use

Water/Gas Gas Heating


Separator Sweetenin
Petrochemical
Gas g
Gas Ethylene Plant
Oil/Gas Gas Drying
Fractionation
Separation Motor Vehicle
Oil
Ga
Crude Oil
Stabilization
Condensate
s REFINERY
Crude oil
Destilación del petróleo
CRUDO

800

700

600

500
T (ºC)

400

300

200

100

0
0 20 40 60 80 100

%LV
Cortes en destilación del petróleo
NAFTA
800
RESIDUO
700
CRUDO
600
KERO
500
T (ºC)

GOL
400
GOP
300

200

100

0
0 20 40 60 80 100

%LV
Fuel gas

Oil & Gas field Gas Merox


Propane
LPG
Gas Drying Concentration Butane
Amine treating
Stabilization IsoButane
De-Hydrogenation Butilene
Gas Sweetening
H2S - CO2 Sulfur recovery Sulfur
Isomerization Hydrogen
Naphtha splitting
Water/Gas Hydrotreating production
Separator Benzene
reduction
Heavy
Solvent dearomat.
naphtha Catalytic Reformer
Oil Stabilization
Kerosine
Hydrotreating
Merox Kerosine
Diesel Sour Water Stripper

Oil Crude Atmospheric


Dewaxing
Hydrotreater
Methanol
Heavy
Gasoil
Butane MTBE
Diesel Hydrogenation
TAME
AGO Oligomerizatio
LPG Merox n
GoFiner
Alkylation IsoButan Gasolin
FCC e e Pool
Desaltin Hydrotreating Catalytic condensation
g RCC
Isocracker

Residue Merox
LVGO HVG
O
Fuel oil
Vacuum Hydrocrackin
Distillation g
Visbreaking Mid
Distillate
Thermal cracking Mid
Distillate
Lube plant Lube oil
Coking Mid Coke
Asphalt plant Distillate
Asphalt

Resid upgrading
APLICACIONES DELGASNATURALENELPERU

Líquidos •GLP (Consumo Doméstico Exportación)


•Condensado (Exportación)

CONSUMOS

Residencial

Acondicionamiento
Comercial
GAS NATURAL

GAS
Generación Eléctrica
Transporte
Industrial

•LNG (Exportación)
GNV
•GTL (Exportación)
Petroquímica
(materia prima)
DESARROLLODELPROYECTOCAMISEA
INSTALACIONES- Planta Malvinas

SM 3
Sistema de
reinyeccion
278 MMCFd
Pozos (3 Inyectores)

SEPARA. CRYO
Procesamiento
S.CATCHER Gas Seco
COMPRES. 93 MMCFd
CLUSTER DESHIDR
INYEC. TUBERIAS

G.HUMEDO

SM 1 431 MMCFd
Gas
Sistema de
Compres.
recoleccion

Pozos (5 Productores)
C3
C4
C5
CLUSTER
PRODUC. Condensado
DESARROLLODELPROYECTOCAMISEA
INSTALACIONES- Planta de Fraccionamiento en Pisco

50.000 BBLD 25.000 BBLD

Recepción Torres de
Topping
Naphtha
Tanque de
Naphtha
Fraccionamiento Naphtha
de LGN
Almacenaje: 25.000 BBL Naphtha: 440.000 BBL
Carga de
barcos
Propano Propano

Butano Tanque Butano


Refrigerado

LGN Propano: 188.700 BBL


Butano: 94.300 BBL

Tanque
Diesel Atmosférico Diesel

Diesel: 69.500 BBL


Carga de
Camiones
Propano Propano

Butano Butano

Esfera PresurizadaPropano: 2.860 BBL


Butano: 2.860 BBL
1. EL PROCESO DE COMBUSTIÓN

Los tres elementos activos más importantes en los


combustibles habituales son el carbono, el hidrógeno
y el azufre. Se dice que un combustible se ha
quemado completamente si todo su carbono se ha
transformado en dióxido de carbono, todo su
hidrógeno en agua y todo su azufre en dióxido de
azufre.
proceso:
reactivos → productos
o comúnmente:
combustible + comburente → productos
1.1. COMBUSTIBLES

Información requerida para analizar el proceso


termodinámicamente:
Los hidrocarburos líquidos fracciones de
masa.
Los hidrocarburos gaseosos fracciones
molares.
Análisis elemental. Composición en base
másica.
1.2. AIRE DE COMBUSTIÓN

En el aire seco cada mol de oxígeno va acompañado


de 3,76 moles de nitrógeno.

Si se alcanza una temperatura suficientemente alta, el


nitrógeno puede formar compuestos como el óxido
nítrico y el dióxido de nitrógeno.
Definición: Relación aire-combustible.

o
La cantidad mínima de aire que proporciona oxígeno
suficiente para la combustión completa de todo el
carbono, hidrógeno y azufre presente en el combustible
se llama cantidad teórica o estequiométrica de aire.
Normalmente la cantidad de aire suministrado no
coincide con la teórica.

La cantidad de aire realmente suministrado se expresa


habitualmente en términos del porcentaje del aire
estequiométrico. La cantidad real de aire utilizado se
puede expresar como porcentaje de exceso (mezcla
pobre) o porcentaje de defecto (mezcla rica) del aire.
También como porcentaje de aire teórico.
1.3. PRODUCTOS DE LA COMBUSTIÓN

La combustión es el resultado de una serie de reacciones


químicas muy complicadas y rápidas, y los productos
que se forman dependen de muchos factores.
Aunque la cantidad de aire suministrada en un proceso
de combustión real puede ser mayor que la
estequiométrica, es frecuente la aparición entre los
productos de algo de monóxido de carbono y de
oxígeno no utilizado.

Se debe recurrir a instrumentación para reconocer a


los productos de la combustión.

Los análisis se realizan habitualmente en base "seca".

Temperatura de rocío.
Nitrógeno (N2)

• Este gas incoloro, inodoro y sin sabor no


interviene en la combustión.
• Entra como un lastre, se calienta y sale por
la chimenea.
• Valores típicos en los gases de combustión:
Calderas petróleo/gas: 78 % - 80 %
Dióxido de carbono (CO2)
• El dióxido de carbono es un gas incoloro e
inodoro con un ligero sabor agrio.
• A concentraciones superiores al 15% en
volumen (150.000 ppm se produce una
inmediata pérdida de consciencia.
• Valores típicos en los gases de combustión:
Calderas de petróleo: 12,5 % - 14 %
Calderas de gas: 8 % - 11 %
Agua (H2O)
• Sale del combustible y del aire
combustionado, dependiendo de la
temperatura de los gases de combustión, en
forma de vapor (a una temperatura de los
gases de combustión TH elevada) o como
condensado (a una baja temperatura de los
gases de combustión).
Oxigeno (O2)
• El oxígeno restante no utilizado en la
combustión aparece como componente de
los gases de combustión.
• Valores típicos en los gases de combustión:
Calderas de petróleo: 2% - 5%
Calderas de gas: 2% - 6%
Monóxido de carbono (CO)
• El monóxido de carbono es un gas venenoso
al respirar, incoloro, inodoro y es el
producto de una combustión incompleta.
• Valores típicos en los gases de combustión:
Calderas de diesel: 80 ppm - 150 ppm
Calderas de gas: 80 ppm - 100 ppm
• Combustión incompleta
• Temperatura de la llama baja
• Mezcla inadecuada
• Relación aire/combustible inapropiada
• Carga de la caldera baja
• Superficies frías
• Medidas correctivas en compromiso con
NOx
Óxidos de nitrógeno (NOx)
• A altas temperaturas (combustión), el
nitrógeno (N2) presente en el combustible y
en el aire ambiente se combina con el
oxígeno del aire y forma el monóxido de
nitrógeno (NO). Después de algún tiempo,
este gas incoloro se oxida en combinación
con el oxígeno para formar dióxido de
nitrógeno (NO2).
Causas:
• Temperatura pico de combustión
• Concentración de nitrógeno del combustible
• Concentración de oxigeno en la zona de
combustión
• Tiempo de exposición a temperatura pico
• En residuales el NOx del combustible es el
más importante. En destilados es el NOx
térmico (atmosférico)
• Medidas para reducción del NOx:
• Bajo exceso de aire, recirculación de gases
• Baja residencia en la cámara de
combustión
• Reducido precalentamiento del aire
• El NO y NO2 en conjunto se llama óxidos
de nitrógeno (NOX).
• Valores típicos en los gases de combustión:
Calderas de petróleo/gas: 50 ppm - 100 ppm
Dióxido de azufre (SO2)
• El dióxido de azufre (SO2) es un gas tóxico
incoloro con un olor fuerte. Se forma a
partir del azufre del combustible. El ácido
sulfúrico (H2SO4) se forma en combinación
con agua (H2O) líquida.
• Valores típicos en los gases de combustión:
Calderas de petróleo: 180 ppm -220 ppm
Hidrocarburos inquemados (HC)
• Los hidrocarburos inquemados (HC) se
forman cuando la combustión es incompleta
y contribuyen al efecto invernadero. En éste
grupo se incluyen metano (CH4), butano
(C4H10) y benceno (C6H6).
• Valores típicos en los gases de combustión:
Calderas de petróleo: < 50 ppm
Hollín
• El hollín es carbono puro (C) resultante de
una combustión incompleta.
• Valor típico en los gases de combustión:
Calderas de gasoil: Número de opacidad 0 ó 1
Material particulado
• Las partículas sólidas (polvo) es el nombre
que se da a pequeñas partículas sólidas
distribuidas en el aire. Esto puede ocurrir en
cualquier forma y densidad. Se forman a
partir de las cenizas y de los minerales que
componen los combustibles sólidos.
Pérdida de Eficiencia
16%
14,87%
2
14% y = 0,0014x + 0,0008x + 0,0007
R2 = 0,9997
12% 12,13%

10% 9,67%

8%
7,49%

6% 5,59%

4% 4,00%

2,50%
2% 1,00%
0,29%
1,50%
0%
0 2 4 6 8 10 12
Indice Bacharach
Combustión real
2. CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA EN
SISTEMAS REACTIVOS

2.1. ENTALPÍA DE FORMACIÓN


Valor nulo a la entalpía de los elementos estables (químicamente)
en un estado llamado estado de referencia estándar definido por

La entalpía de un compuesto en el estado estándar es igual a su


entalpía de formación, simbolizada por
La entalpía específica de un compuesto en un estado distinto del
estándar se encuentra sumando a la entalpía de formación el
cambio de entalpía específica entre el estado estándar y el de
interés.
El dióxido de carbono se forma a partir del carbono y
oxígeno según.

Esta reacción resulta ser exotérmica.


La velocidad con que se transfiere el calor y las entalpías
de las corrientes de entrada y salida están relacionados por
el balance de energía.

Si este calor se midiera exactamente, se encontraría que es


igual a -393 520 kJ por kmol de dióxido de carbono
formado.
2.2. BALANCES DE ENERGÍA PARA
SISTEMAS REACTIVOS
En un sistema cerrado.
En ausencia de efectos de energía cinética y
potencial.
2.3. ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN Y
PODERES CALORÍFICOS

La entalpía de combustión se define como la diferencia


entre la entalpía de los productos y la de los reactivos a
temperatura y presión dadas. Es decir
El poder calorífico de un combustible es un número
positivo igual a la magnitud de la entalpía de combustión,
con reactivos y productos a temperatura y presión de
referencia, proceso isobaro y combustión
estequiométrica.

El poder calorífico superior (PCS) se obtiene cuando toda


el agua formada en la combustión es líquida; el poder
calorífico inferior (PCI) se obtiene cuando todo el agua
formada en la combustión es gaseosa.
3. TEMPERATURA ADIABÁTICA DE
LLAMA

Máxima temperatura obtenible en la


combustión de un combustible.

Temperatura de combustión y exceso de aire.


• "La eficiencia de combustión es
maximizada cuando la cantidad correcta de
exceso de aire es suministrado para que las
pérdidas de energía por el combustible no
quemado y el calor de los gases de
combustión sea minimizada".
Lecturas
• Guía Básica de calderas industriales
eficientes. FENERCOM.
• Tecnología de medición de calderas.
TESTO.
Investigar
• Combustión de Ostwald (CO en productos)
• Combustión de Kissel (CO y H2 en productos)

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