Polimeros
Resistencia baja a media y muy dependiente de la temperatura (transición vítrea a baja T,
no se usan a más de 200°C)
Muy poco rígidos
Fáciles de conformar
Resistentes a la corrosión (gran estabilidad química, aunque menor que los cerámicos)
Baja densidad
Bajo coeficiente de fricción
Alta capacidad de amortiguamiento
Posibilidad de obtener gran variedad de colores y aspectos estéticos
Imposibilidad de obtener tolerancias muy estrictas en sus dimensiones
Moléculas de hidrocarburos
Muchos materiales orgánicos son hidrocarburos: compuestos de carbono e hidrógeno con enlace
interatómico covalente.
Cada átomo de carbono tiene 4 electrones de valencia y el hidrógeno solo uno. Se forma un
enlace covalente cuando uno de los átomo contribuye un electrón
Clasificación por estructura interna
Estructura molecular
Las características físicas de un polímero no sólo dependen del peso molescular y de la forma,
sino que también depende de las diferencias en la estructura de las cadenas moleculares.
Polímeros lineales.
En un polímero Lineal las unidades monoméricas se unen unas a otras formando cadenas
sencillas. Estas largas cadenas son flexibles y se comportan como una masa de fideos. Cada
circulo representa una unidad manomérica.
Las cadenas de los polímeros lineales pueden unirse entre sí por fuerza de van de waals.
Polímeros ramificados
Se sintetizan polímeros cuya cadena principal está conectada lateralmente con otras cadenas
secundaria
Son los llamadados polímeros ramificados. Las ramas, que forman parte de la cadena molecular
principal, son el resultado de las reacciones locales que ocurren durante la síntesis del polímero.
La eficacia del empaquetamiento de la cadena se reduce con las ramificaciones y, por lo tanto,
también disminuye la densidad del polímero.
Polímeros entrecruzados
En los polímeros entrecruzados, cadenas lineales adyacentes se unen transversalmente en varias
posiciones mediante enlaces covalentes.
El entrecruzamiento se realiza durante la síntesis o por reacciones químicas irreversibles que
normalmente ocurren a elevada temperatura.
Polímeros reticulados
Los polímeros compuestos por unidades trifuncionales se denominan polímeros reticulados.
Carácterísticas, aplicaciones y conformación de los polímeros.
Las propiedades mecánicas de los polímeros se especifican con los mismos parámetros
utilizados para los metales.
El ensayo esfuerzo – deformación se emplea para caracterizar parámetros mecánicos de
muchos materiales poliméricos.
La mayoría de las características mecánicas de los polímeros son muy sensibles a la velocidad
de deformación, a la temperatura y ala naturaleza química del medio (presencia de agua,
oxígeno, disolventes orgánicos, etc.)
Los materiales poliméricos presentan 3 tipos distintos de comportamiento esfuerzo – deformación.
La curva A corresponde al comportamiento esfuerzo – deformación de un polímero frágil,
ya que se rompe cuando se deforma elásticamente.
El comportamiento del material representado por la curva B es parecido al de los metales;
después de la deformación elástica inicial el material fluye y luego se deforma
plásticamente.
El comportamiento descrito por la curva C es totalmente elástico.
La elasticidad de la goma (grandes deformaciones recuperables producidas por pequeños
esfuerzos) es propia de los polímeros denominados elastómeros.
El módulo de elasticidad, la resistencia a la tracción y la ductibilidad de los polímeros se
determinan como en los metales.
Las características de los polímeros son mucho más sensibles a las variaciones de
temperatura, en condiciones ambientales, que las de los metales. Al observar el comportamiento
esfuerzo – deformación del polímero a temperatura comprendidas entre 4 y 60°C se aprecia que
el incremento de temperatura produce:
1. Disminución del módulo elástico
2. Disminución de la resistencia a la tracción
3. Aumento de la ductibilidad; el polímero es totalmente frágil a 4°C mientras que a 60°C
experimenta una considerable deformación plástica.
La influencia de la velocidad de deformación puede también ser importante en el
comportamiento mecánico. Generalmente la disminución de la velocidad de deformación tiene el
mismo efecto que el aumento de la temperatura en el comportamiento esfuerzo – deformación, es
decir, el material se comporta como más blando y más dúctil.
Polímeros termoplásticos y termoestables
Una forma de clasificar los polímeros es según su respuesta mecánica frente a temperaturas elevadas. En
esta clasificación existen dos subdivisiones:
1. Los polímeros termoplásticos.
Los termoplásticos se ablandan al calentarse (a veces funden) y se endurecen al enfriarse (estos
procesos son totalmente reversibles y pueden repetirse). A nivel molecular, a medida que la
temperatura aumenta, la fuerza de los enlaces secundarios se debilita (porque la movilidad
molecular aumenta) y esto facilita el movimiento relativo de las cadenas adyacentes al aplicar un
esfuerzo.
La degradación irreversible se produce cuando la temperatura de un termoplástico fundido se
eleva hasta el punto que las vibraciones moleculares son tan violentas que pueden romper los
enlaces covalentes.
Los termoplásticos son relativamente blandos y dúctiles. La mayoría de los polímeros lineales y
los que tiene estructuras ramificadas con cadenas flexibles son termoplásticos.
2. Los polímeros termoestables.
Los polímeros termoestables se endurecen al calentarse y no se ablandan al continuar calentando.
Al iniciar el tratamiento térmico se origina entrecruzamiento covalente entre cadenas moleculares
contiguas. Estos enlaces dificultan los movimiento de vibración y de rotación de las cadenas a
elevadas temperaturas. Sólo el calentamiento a temperaturas excesivamente altas causa rotura de
estos enlaces entrecruzados y degradación del polímero.
Los polímeros termoestables generalmente son más duros, más resistentes y más frágiles que
los termoplásticos y tiene mejor estabilidad dimensional.
La mayoría de los polímeros entre cruzados y reticulados, como el caucho vulcanizado, los
epoxi y las resinas fenólicas y de poliéster, son termoestables.
Afectado por:
Peso molecular
Entrecruzamiento
Copolimerización
Cristalinidad
Tempeartura
Velocidad
Aditivos
Cargas (fillers): Aumentan resistencia mecánica
Plastificantes: Modifican Tg
Estabilizadores: Mitigan procesos de degradación
Modificadores de impacto: Aumentan tenacidad
Pigmentos / Colorantes
Retardantes de llama
La homogenización durante el proceso de “compounding” es fundamental
Métodos de procesamiento
Polimerización
La síntesis de polímeros de elevados pesos moleculares se denomina polimerización: los
monómeros se unen entre sí para generar las gigantescas moléculas que constituyen el material.
La mayor parte de las materias primas necesarias para sintetizar polímeros derivan de productos
del carbón y del petroléo, que suelen estar constituidos por moléculas de pequeño peso
molecular.
La polimerización transcurre mediante reacciones de adición o de condensación.
Polimerización por adición
La polimerización por adición es un proceso en el cual reaccionan monómeros bifuncionales que
se van uniendo uno a uno, a modo de cadena, para formar una macromolécula lineal. La
composición de la molécula resultante es un múltiplo exacto del monómero reactivo original.
En la polimerización por adición se distinguen tres etapas:
1. Iniciación: Durante esta etapa se forma, por reacción de un catalizador con una unidad
monomérica, un centro activo capaz de propagarse.
2. Propagación:
3. Terminación:
Las velocidades relativas de iniciación, propagación y terminación determinan el peso molecular,
por lo que normalmente se controlan para obtener un polímero con un gradi de polimerización
predeterminado.
Como la polimerización termina al azar, se genera una gran variedad de longitudes de cadena,
que orgina una distribución de pesos moleculares.
Polimerización por condensación.
La polimerización por condensación es la formación de polímeros por mediación de reacciones
químicas intermoleculares que normalmentee implican más de una especie monomérica y que
generalmente se origina un subproducto de bajo pero molecular, como el agua, que se elimina.
Las substacias reactivas tiene fórmulas químicas diferentes de la unidad que se repite, y la
reacción intermolecular ocurre cada vez que se forma una unidad repetitiva.
Inyección
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Extrusión
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Soplado
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Rotomoldeo
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Degradación, Contaminación, Reciclaje
Estrategia 1: Reciclarlos
Estrategia 2: Incinerarlos
