UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I (IQO032)

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
2023 – 1

TENSIÓN SUPERFICIAL
DE LÍQUIDOS
Práctica N° 7

Prof. Andreína Reyes Yanes

Prof. Andreína Reyes Yanes

OBJETIVO
 3
OBJETIVO GENERAL
Estudiar la determinación de la tensión superficial de los
líquidos (metanol y agua) y su variación con la temperatura.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
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SUPERFICIES E INTERFASES
Considérese el siguiente sistema formado por dos líquidos
inmiscibles A y B :
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Fig. 1. Superficie e interfase. Imagen de elaboración propia. 5

 6
SUPERFICIES E INTERFASES
• La INTERFASE se define como la región de contacto
entre las fases a y b, en la cual las moléculas de ambas
fases interactúan entre sí.
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• Se trata de una región tridimensional cuyo espesor es

de unas pocas moléculas.

• La interfase se refiere a la superficie geométrica,

aparentemente bidimensional, la cual separa a las dos
fases.

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 7
SUPERFICIES E INTERFASES
• La SUPERFICIE se refiere a la región de contacto
cuando una de las fases es el aire o cualquier otro gas.
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• El espesor de la capa interfacial es de unos pocos

diámetros moleculares.

• Dependiendo de la naturaleza química de las fases, la

interfase puede tener dimensiones de menos de un
nanómetro (1 nm) hasta 10 nm.

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 8
SUPERFICIES E INTERFASES
Dependiendo de los tipos de fase presentes en el sistema,
las interfases pueden ser clasificadas como:
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• Interfase líquido−gas
• Interfase líquido−líquido
• Interfase sólido−gas
• Interfase sólido−líquido
• Interfase sólido−sólido

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SUPERFICIES E INTERFASES
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Fig. 2. Interfases: (a) líquido-líquido, (b) líquido- gas,

y (c) sólido- líquido. Imagen tomada de varias fuentes.
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SUPERFICIES E INTERFASES
• A nivel macroscópico se logra distinguir claramente el
paso de una fase a otra gracias a los cambios
apreciables que se presentan en sus propiedades
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fisicoquímicas tales como: densidad y propiedades

ópticas.

• Como puede observarse en la figura, la interfase a nivel

molecular es una franja con un volumen definido en la
cual coexisten moléculas de las fases involucradas en el
sistema de estudio.

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 11
SUPERFICIES E INTERFASES
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Fig. 3. Representación de la interfase en la transición de una

fase 1 hasta una fase 2. Imagen de elaboración propia.
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 12
TENSIÓN SUPERFICIAL
• Considérese un líquido en equilibrio con su vapor, como se
indica en la figura.
• Las moléculas en la superficie de un líquido experimentan
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menos atracciones por parte de otras que se encuentran en

el interior del líquido. Por lo tanto, su energía es mayor.
• Entonces se necesita realizar trabajo para aumentar el área
de la superficie de contacto líquido-vapor, ya que dicho
aumento implica la existencia de menos moléculas en el
interior de la fase líquida y de más moléculas en la capa
superficial.
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 13
TENSIÓN SUPERFICIAL
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Fig. 4. Tensión superficial de

un líquido. Imagen tomada de
[Link]
.[Link]

13
 14
TENSIÓN SUPERFICIAL
• Normalmente, el trabajo que se invierte en aumentar
el área de la interfase es positivo.
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• Por esta razón, el sistema tiende a adoptar una

configuración en la que presente un área superficial
mínima.
• En consecuencia, una gota aislada de líquido es
generalmente esférica, ya que la esfera es la forma
tridimensional con menor relación superficie-
volumen.
 15
TENSIÓN SUPERFICIAL
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Fig. 5. Comparación entre las relaciones superficie- volumen

de una esfera y un cubo, siendo la arista del cubo igual al
diámetro de la esfera. Imagen de elaboración propia.
 16
TENSIÓN SUPERFICIAL
• Sea A el área de la interfase entre a y b.
• El número de moléculas en la interfase
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es proporcional a 𝐴.
• Si se lleva a cabo un proceso mecánico
reversible que aumenta el área de la
superficie en una cantidad 𝒅𝑨, el
trabajo necesario para aumentar la
interfase es proporcional a 𝑑𝐴:

16
 17
TENSIÓN SUPERFICIAL
𝑑𝑤rev α 𝑑𝐴  𝑑𝑤rev = γα,β 𝑑𝐴 ; entonces:

𝑑𝑤rev
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α,β (1)
γ =
𝑑𝐴

Siendo ga,b la tensión interfacial.

• Cuando una de las fases es el aire u otro
gas, g se denomina tensión superficial.

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 18
TENSIÓN SUPERFICIAL
➢Espontaneidad del proceso
• Proceso espontáneo, 𝑝 y 𝑇 constantes : 𝒅𝑮 < 𝟎
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De la primera ley: 𝑑𝑈 = 𝑑𝑞 + 𝑑𝑤 (1)

Proceso reversible: 𝑑𝑞 = 𝑇𝑑𝑆 (2)

El trabajo debido al área superficial será:

𝑑𝑤 = −𝑝𝑑𝑉 + γ𝑑𝐴 (3)
Sustituyendo en (1):
𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 + γ𝑑𝐴 (4)
 19
TENSIÓN SUPERFICIAL
➢Espontaneidad del proceso
Así, la energía de Gibbs:
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𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆 = 𝑈 + 𝑝𝑉 − 𝑇𝑆
Diferenciando, queda:
𝑑𝐺 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑝 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇 (5)

Sustituyendo (4) en (5), se obtiene:

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑝 − 𝑆𝑑𝑇 + γ𝑑𝐴 (6)
 20
TENSIÓN SUPERFICIAL
➢Espontaneidad del proceso
A 𝑝 y 𝑇 constantes: 𝑉𝑑𝑝 = 0 y −𝑆𝑑𝑇 = 0
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Entonces: 𝑑𝐺 = γ𝑑𝐴 , por lo tanto:

𝜕𝐺
γ= (7)
𝜕𝐴 𝑝,𝑇

Como g >0 siempre, 𝒅𝑨 < 0 para que 𝑑𝐺 < 0

20
 21
TENSIÓN SUPERFICIAL
➢Espontaneidad del proceso

• 𝑑𝐴 < 0 cuando 𝑑𝐺 < 0 significa que las superficies

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interfaciales presentan una tendencia a contraerse

espontáneamente.
• Al equilibrio (𝑝 y 𝑇 constantes) el sistema debe
reducir su área al mínimo, ya que 𝐺 se hace mínima.

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TENSIÓN SUPERFICIAL
➢Unidades
• Sistema cgs: erg cm–2 , o dina cm–1
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• Sistema Internacional: J m–2 , o N m–1

1 N m–1 = 103 dina cm–1

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TENSIÓN SUPERFICIAL
Tabla 1. Tensión superficial de algunos líquidos a 298 K
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Fuente: Handbook of Chemistry and Physics, 83rd ed. CRC Press, 2002

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MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Placa de Wilhelmy

𝐹
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γ= (8)
2𝐿 cos 𝜃
Ludwig F. Wilhelmy
(1812 - 1864)

Fig. 10. Placa de Wilhelmy. Imagen tomada de

[Link]
analysis-into-surface-tension/ 24
 25
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Placa de Wilhelmy

• Se utiliza una placa de geometría rectangular

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exactamente conocida suspendida verticalmente a

una balanza de precisión.
• El lado inferior de la placa se pone en contacto
(horizontalmente) con la superficie del líquido para
que se moje.

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MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Placa de Wilhelmy
• Luego se ejerce una fuerza vertical sobre la placa
para levantarla. La placa se levanta lentamente, y de
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cada lado se forma una interfase curva. Se levanta la

placa hasta que se produzca el arranque.
• En la posición justo antes del arranque se puede
calcular el equilibrio de fuerzas entre las fuerzas de
tensión que se aplican de parte y otra de la placa (de
allí el factor 2) y la fuerza de levantamiento 𝐹 .

26
 27
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Placa de Wilhelmy
• Este aparato permite también evaluar el ángulo de
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contacto 𝜃 entre un líquido y un material sólido.

Basta medir la tensión superficial con una placa de
platino (𝜃 = 0), y luego con una placa hecha del
material a evaluar. La relación entre las dos fuerzas
medidas es igual a cos 𝜃.

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 28
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Anillo de du Noüy
𝐹
γ= (9)
4𝜋𝑅
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Pierre L. du Noüy
(1883 – 1947)

Fig. 11. Geometría y arranque del anillo de du

Noüy. Imagen tomada de Castellan, p. 434 28
 29
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Anillo de du Noüy
• Se reemplaza la placa por un anillo suspendido
horizontalmente, en forma perfectamente paralela
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con la superficie o interfase. El anillo tiene radio 𝑅,

y esta hecho con un alambre de radio 𝑟, resultando
en un perímetro total de 𝑳 = 𝟒𝝅𝑹.
• Para medir la tensión superficial, primero se moja
completamente el anillo y luego se procede a
levantarlo hasta el arranque.

29
 30
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Gota pendiente (estalagmométrico)
2𝜋𝑅γ = 𝑚𝑔 (10)
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Fig. 12. Método de la gota pendiente

para medición de tensión superficial.
Imagen tomada de Castellan, p. 436
 31
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Capilaridad
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Fig. 13. Ejemplos del

fenómeno de capilaridad.
Imágenes de varias fuentes

31
 32
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Capilaridad
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Fig. 14. El fenómeno de capilaridad

se debe a fuerzas de cohesión y
adhesión. Imagen tomada de
[Link]
/capilaridad-agua
 33
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Elevación Capilar
• Superficies curvas
Para una gota esférica de radio 𝑅, al equilibrio:
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Donde:

= 4𝜋𝑅2 𝑝interior

y: Fig. 15. Fuerzas equilibradas

en una gota esférica.
Elaboración propia
33
 34
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Elevación Capilar
La fuerza hacia adentro debida a la presión exterior es:
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𝐹interior ∝ 𝑝exterior = 4𝜋𝑅2 𝑝exterior

La tensión superficial γ viene dada por la variación de

área superficial:
2
𝑑𝐴 = 4𝜋 𝑅 + 𝑑𝑅 − 4𝜋𝑅2
= 4𝜋 𝑅 2 + 2𝑅𝑑𝑅 + 𝑑𝑅 2
− 4𝜋𝑅2
⟹ 𝑑𝐴 = 8𝜋𝑅𝑑𝑅
 35
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Elevación Capilar
El trabajo realizado para incrementar el área superficial
viene dado por:
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𝑑𝑤 = γ𝑑𝐴 = 8𝜋𝑅𝑑𝑅γ

La fuerza que se opone al incremento de la longitud será:

𝑑𝑤 8𝜋𝑅𝑑𝑅γ
𝐹= = = 8𝜋𝑅γ
𝑑𝐿 𝑑𝑅

Por lo tanto,
= 4𝜋𝑅2 𝑝exterior + 8𝜋𝑅γ
35
 36
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Elevación Capilar
Al equilibrio:
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4𝜋𝑅2 𝑝interior = 4𝜋𝑅2 𝑝exterior + 8𝜋𝑅γ

Siendo
8𝜋𝑅γ Pierre- S. Laplace
Δ𝑝 = 𝑝interior − 𝑝exterior = (1749 – 1827)
4𝜋𝑅2
2γ
Δ𝑝 = (11)
𝑅
Que es la ecuación de Laplace 36
 37
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Elevación Capilar
La presión ejercida por una columna de líquido de
densidad 𝜌 y altura ℎ es igual a:
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𝑝hidrostática = 𝜌𝑔ℎ (12)

Al equilibrio,
2γ
Δ𝑝 = 𝑝hidrostática ⟹ = 𝜌𝑔ℎ
𝑅
Y la elevación del líquido en un capilar de radio 𝑅 será:
2γ
ℎ= (13)
𝜌𝑔𝑅 37
 38
MEDICIÓN DE TENSIÓN SUPERFICIAL
➢ Elevación Capilar
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Fig. 16. Ascenso capilar de un líquido

que moja. Imagen modificada de Engel
T, Reid P. Química Física. 1a ed. Madrid:
Pearson Educación SA; 2006. p. 184
38
 39
ÁNGULO DE CONTACTO
• La forma de la interfase depende de la intensidad de las
fuerzas de adhesión y de cohesión.
Prof. Andreína Reyes Yanes

• El líquido forma un ángulo de contacto 𝜽 con la

superficie.
• Cuando las fuerza de adhesión son mayores que las
fuerzas de cohesión: 0° < 𝜽 < 90°
• Cuando las fuerza de cohesión son mayores que las
fuerzas de adhesión: 90° < 𝜽 < 180°
 40
ÁNGULO DE CONTACTO
Prof. Andreína Reyes Yanes

Fig. 17. Ángulos de contacto entre un líquido y un

tubo capilar de vidrio: (a) 0° < 𝜽 < 90° y (b) 90°
< 𝜽 < 180°. Imagen de elaboración propia
 41
ÁNGULO DE CONTACTO
Permite predecir si el líquido mojará al sólido. Así:
• θ = 0° : perfecto mojado de la superficie del sólido por
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el líquido.
• 0°<θ < 90° : el líquido muestra afinidad por el sólido.
• θ = 90° : el líquido muestra poca afinidad por el sólido.
• θ= 180° : el líquido no muestra afinidad por el sólido;
no moja.
 42
ÁNGULO DE CONTACTO
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Fig. 18. A mayor ángulo de contacto, menor es la mojabilidad de un

líquido. Imagen tomada de [Link]
ensayos-fisico-quimicos-densidad-viscosidad-y-tension-superficial-
[Link]
 43
ÁNGULO DE CONTACTO
• Una ecuación más exacta para la elevación capilar:

2γ cos 𝜃
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ℎ= (14)
𝜌𝑔𝑅

• Para el mercurio (𝜃 = 180°), 𝒉 < 𝟎

⟹ depresión capilar
 44
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Explicación Macroscópica:
• Si un líquido está en equilibrio con su vapor, las
diferencias entre las fases disminuyen a medida que 𝑇
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se aproxima a la temperatura crítica 𝑇𝑐 , acá desaparece

la interfase y existe una única fase (fluido supercrítico).
• Por lo tanto, para T > Tc , g =0
• En consecuencia, g disminuye a medida que 𝑇 aumenta
hasta llegar a 𝑇𝑐 .

44
 45
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Explicación Molecular:
• El aumento de 𝑇 incrementa la energía cinética de las
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moléculas, lo que les permite vencer más fácilmente las

atracciones existentes entre ellas y pasar más
fácilmente a la interfase.

45
 46
EFECTO DE LA TEMPERATURA
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Fig. 19. Dependencia de la tensión

superficial con la temperatura, de
tres líquidos: agua (H2O), naftaleno
(C10H8) y etanol (C2H5OH). Imagen
tomada de Levine 1996, p. 470

46
 47
EFECTO DE LA TEMPERATURA
➢ Regla de Eötvös
• Permite predecir la tensión superficial de un
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líquido puro, a cualquier temperatura.

• Se requiere conocer la densidad, la masa molar y la
temperatura crítica del líquido.
• Esta regla supone que la variación de la tensión
superficial con la temperatura es lineal.

Fuente : [Link]
47
 48
EFECTO DE LA TEMPERATURA
➢ Regla de Eötvös
• Si 𝑉ത es el volumen molar y 𝑇𝑐 la temperatura crítica
del líquido, la tensión superficial γ viene dada por:
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γ𝑉ത 2/3 = 𝑘(𝑇𝑐 − 𝑇) (15)

• Pueden obtenerse valores todavía más precisos si se
considera que la recta corta el eje de las abscisas a
una 𝑇 = 6 K antes del punto crítico 𝑇𝑐 :
γ𝑉ത 2/3 = 𝑘(𝑇𝑐 − 6K − 𝑇) (16)

Fuente : [Link]
48
 49
EFECTO DE LA TEMPERATURA
➢ Regla de Eötvös
• El volumen molar 𝑉ത viene dado por la masa
ഥ y la densidad 𝜌 :
molar 𝑀
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𝑉ത = 𝑀/𝜌
ഥ (17)
• El término γ 𝑀/𝜌ഥ 2/3
se define como la tensión
superficial molar , γത .

• La regla de Eötvös fue definida fenomenológicamente

y publicada por primera vez en 1886.
Fuente : [Link]
49
 50
EFECTO DE LA TEMPERATURA
• Ecuación de Ramsay-Shield-Eötvos (1893):
• En 1893, Ramsay y Shields demostaron
una versión mejorada de la ecuación:
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William Ramsay
(1852 - 1916)
𝑘
γ = 2ൗ 𝑇𝑐 − 𝑇 − 6 (18)
ഥ Τ𝜌
𝑀 3

John Shield
• En esta ecuación la constante de Eötvos 𝑘, (1850-1909)

válida para todos los líquidos no asociados,

tiene un valor de 2,12 dina cm K–1 mol–2/3

Loránd Eötvös
50
(1848-1919)
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MATERIALES Y REACTIVOS
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MATERIALES

52
52
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REACTIVOS
53
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PROCEDIMIENTO
 55
PROCEDIMIENTO
➢Líquido orgánico y de referencia

1. Lave cuidadosamente el capilar

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y el recipiente para la muestra 2. Instale el equipo

con detergente, enjuague varias experimental:
veces con agua de caño y al final
con agua desionizada, finalmente
séquelos en la estufa.

Figura 12. Aparato para medir la tensión superficial

de líquidos mediante ascenso capilar. Imagen tomada
de Guía de Prácticas de Laboratorio FQAI (2019)
 56
PROCEDIMIENTO
➢Líquido orgánico y de referencia
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3. Llene el recipiente con agua

desionizada hasta un volumen
adecuado de forma que el capilar
quede sumergido 1 cm dentro del
líquido, mida el volumen
utilizado. Coloque la escala de
lectura y el termómetro.

56
 57
PROCEDIMIENTO
➢Líquido orgánico y de referencia

4. Coloque el recipiente
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dentro de un baño de
temperatura a 𝑻1 (°C). Sin
retirar del baño, usando la
bombilla de jebe, eleve la
altura del líquido dentro
del capilar, retire la
bombilla, anote la altura, y 𝒉
repita el procedimiento
hasta obtener 𝒉 constante.
Anote esta altura.
 58
PROCEDIMIENTO
➢Líquido orgánico y de referencia
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7. Repita todo el
6. Retire el agua,
procedimiento
5. Repita el luego seque el
para el líquido
procedimiento a capilar y el
orgánico, a las
𝑻2 y 𝑻3 recipiente en la
temperaturas de
estufa.
trabajo.
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CÁLCULOS
 60
CÁLCULOS
1. Calcule la tensión superficial experimental de las muestras
usando los datos teóricos de γ y 𝑟 para el agua:

ℎ1 𝜌1
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γ1 = γ2 (19)
ℎ2 𝜌2

g1 : tensión superficial del líquido problema (x 10–3N/m)

g2 : tensión superficial del líquido de referencia (x 10–3N/m)
h1 : altura del líquido problema en el capilar (mm)
h2 : altura del líquido de referencia en el capilar (mm)
r1 : densidad del líquido problema (g cm–3)
r2 : densidad del líquido de referencia (g cm–3)
 61
CÁLCULOS
2. Con los datos teóricos del líquido de referencia, a partir de la
Ec. (13), calcule el radio del capilar:
2γ
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𝑟=
𝜌𝑔ℎ
• 𝒓 debe expresarse en mm
• g está expresada en milinewtons por metro (x 10–3N/m)
• 𝒉 está expresada en mm
• 𝝆 está expresada en g cm–3
¿CONVERSIÓN
DE UNIDADES?
61
 62
CÁLCULOS
➢ Conversiones necesarias :
• ℎ a metros (1 mm = 10–3 m)
• 𝝆 a kg m–3 (1 g cm–3 = 103 kg m–3)
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2𝛾(10−3 N m−1 )(1 kg m s−2 /1 N)

𝑟= 3
10 𝜌( kg m−3 )𝑔(m s−2 )ℎ(10−3 m)

2𝛾 (m) 103 mm 2𝛾
= 3 = (mm)
10 𝜌𝑔ℎ 1m 𝜌𝑔ℎ

Unidades
consistentes 62
 63
CÁLCULOS
3. Represente gráficamente g versus (Tc – 6 –T ) para el líquido
orgánico. Compare la pendiente de la recta con la constante de
Eötvos. Interprete.
Prof. Andreína Reyes Yanes

➢ Unidades de la constante de Eötvos:

dina cm K–1 mol–2/3
➢ ¿Es necesario convertir g a dina cm–1 ?
1 N m–1 = 103 dina cm–1

103 dina cm−1

γ x10−3 N m−1
1 N m−1

 1 mN m–1 = 1 dina cm–1

Prof. Andreína Reyes Yanes

BIBLIOGRAFÍA
 65
LIBROS DE TEXTO
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana; 2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana;
1987.
Prof. Andreína Reyes Yanes

• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley;

2006.
• Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed.
New York: McGraw-Hill; 2006
• Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc;
1999.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
• Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<[Link] CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.