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Adsorción: Tipos e Isotermas Explicadas

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TECNOLOGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE

ECATEPEC

TRABAJO PARA 2DA EVALUACIÓN DE OU2

OPERACIONES UNITARIAS II

Docente de la asignatura: Sánchez Meza José Ricardo

Integrantes:
• González Ramírez Maxdy
• Herrera Ramírez Diana Belem

Periodo: 2024-1

Equipo 10

Fecha de entrega: 21 de mayo de 2024


Tablas

Tabla 1 Conceptos

Adsorción es un proceso físico-quimico mediante el cual átomos, moléculas o iones de una


sustancia (Adsorbato) se adhiere a la superficie de un solido o un liquido (adsorbente).
La adsorción es un proceso mediante el cual se genera una acumulación de partículas en la
superficie o interfase de un sólido o un líquido formando una película delgada sobre la
superficie del adsorbente.

Características de la Adsorción
• Superficie: La adsorción se produce en la superficie del adsorbente, y la cantidad de
adsorción depende de la superficie disponible.
• Interacciones: Las interacciones entre el adsorbato y el adsorbente pueden ser de
naturaleza física (fuerzas de Van der Waals) o química (enlaces químicos).
• Reversibilidad: La adsorción puede ser reversible o irreversible, dependiendo de las
fuerzas que mantienen al adsorbato en la superficie del adsorbente.
• Equilibrio: En un sistema cerrado, la adsorción alcanza un equilibrio cuando la tasa de
adsorción es igual a la tasa de desorción.

Tipos de Adsorción

Física (Fisisorción):

Interacciones: Implica fuerzas de Van der Waals.


Energía de adsorción: Baja (aproximadamente 20 kJ/mol).
Reversibilidad: Generalmente reversible.
Dependencia de temperatura: Aumenta a bajas temperaturas y disminuye a altas
temperaturas.
Ejemplo: Adsorción de gases como el nitrógeno o el oxígeno en superficies de carbón activado.

Química (Quimisorción):
Interacciones: Implica la formación de enlaces químicos.
Energía de adsorción: Alta (del orden de 200 kJ/mol o más).
Reversibilidad: Generalmente irreversible.
Dependencia de temperatura: Aumenta con la temperatura hasta un cierto punto.
Ejemplo: Adsorción de hidrógeno en metales como el platino.
Aplicaciones de la Adsorción
Purificación de gases: Eliminación de contaminantes en corrientes de aire o gas.
Tratamiento de aguas: Eliminación de contaminantes orgánicos e inorgánicos en el
tratamiento de aguas residuales.
Catálisis: En procesos catalíticos, donde el reactivo se adsorbe en la superficie del
catalizador.
Almacenamiento de energía: Adsorción de gases como el hidrógeno o el metano para
almacenamiento de energía.
Medicina: Uso de carbón activado en tratamientos de intoxicación.
Las isotermas de adsorción son modelos matemáticos que describen cómo las moléculas de
un adsorbato se adhieren a la superficie de un adsorbente en función de la concentración del
adsorbato en la fase líquida o gaseosa a temperatura constante.

Isotermas de adsorción

Una isoterma de adsorción representa la relación entre la cantidad adsorbida (adsorbato) por
unidad de masa de sólido (adsorbente) a la presión de equilibrio (o presión relativa), a una
temperatura conocida.

1. Isoterma de Freundlich

a) Fundamentos teóricos de la isoterma


La isoterma de Freundlich es un modelo empírico utilizado para describir la adsorción en
superficies heterogéneas. Fue propuesta por Herbert Freundlich en 1906 y es útil para
representar la adsorción en sistemas donde las energías de adsorción varían sobre la
superficie.

b) Tipos de adsorción en los que se utiliza


La isoterma de Freundlich se utiliza principalmente para adsorción en superficies
heterogéneas y es adecuada para describir la adsorción en sólidos porosos y no porosos. Es
decir se asume que la superficie del adsorbente es energéticamente heterogénea, conformada
por grupos de adsorción de energías características.

En esta isoterma se considera que no existen interacciones laterales entre las moléculas
adsorbidas. Para este mismo modelo Freundlich encontró que, en algunos casos, el calor de
adsorción variaba logarítmicamente con la tasa de recubrimiento.

c) Ecuación de la isoterma explicada detalladamente (variables y unidades)


La ecuación de la isoterma de Freundlich se expresa como:
1
𝑞𝑒 = 𝐾𝐹 (𝐶𝑒 )𝑛

donde:
𝑚𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑞𝑒 es la cantidad adsorbida por unidad de masa del adsorbente ( 𝑔
𝑜 𝑔
).

𝑚𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑒 es la concentración del adsorbato en la fase líquida en equilibrio ( 𝐿
𝑜 𝐿
)
1
𝐿 𝑚𝑔 𝐿 𝑛
𝐾𝐹 es la constante de Freundlich relacionada con la capacidad de adsorción ( 𝑜 ( )( ) )
𝑔 𝑔 𝑚𝑔

1
𝑛
es la constante relacionada con la intensidad de la adsorción (sin unidades).

La ecuación linealizada de la isoterma de Freundlich es expresada generalmente de la manera


siguiente:
1
𝐿𝑛 (𝑞𝑒 ) = 𝐿𝑛 (𝐾𝐹 ) + ( ) 𝐿𝑛(𝐶𝑒 )
𝑛

La representación gráfica de 𝐿𝑛 𝑞𝑒 vs 𝐿𝑛 𝐶𝑒 permite obtener n (la pendiente) y 𝐾𝐹 (la ordenada


en el origen). Esta isoterma no es válida para concentraciones altas, pero es más precisa que
la de Langmuir a concentraciones intermedias. Se utiliza para describir la adsorción de solutos
sobre sólidos.

d) Diagrama de la isoterma explicando lo que representa


El diagrama de la isoterma de Freundlich se representa en un gráfico 𝑞𝑒 𝑣𝑠 𝐶𝑒 en escala
logarítmica, mostrando cómo la cantidad adsorbida varía con la concentración del adsorbato
en equilibrio.
𝐿𝑛 𝑞𝑒
𝐿𝑛 𝐶𝑒

Figura 1 Comportamiento de adsorción de clorohexidina en disolución acuosa sobre carbón


activo.

e) Ejemplos de isoterma para la adsorción de alguna sustancia


Un ejemplo común es la adsorción de fenol en carbón activado, donde se puede ajustar
experimentalmente los datos de adsorción al modelo de Freundlich.

[Link]

[Link]

2. Isoterma de Langmuir

a) Fundamentos teóricos de la isoterma


La isoterma de Langmuir, propuesta por Irving Langmuir en 1916, asume que la adsorción
ocurre en sitios específicos homogéneos de la superficie del adsorbente y que cada sitio
puede adsorber solo una molécula de adsorbato (monocapa).

El modelo de la isoterma de Langmuir tiene en cuenta las siguientes consideraciones:

1. Todos los sitios del sólido tienen la misma actividad para la adsorción.
2. No hay interacciones entre las moléculas adsorbidas.
3. Toda la adsorción se presenta por medio del mismo mecanismo y cada complejo
del adsorbente tiene la misma estructura.
4. El grado de adsorción, es no más de una capa monomolecular sobre la superficie.

En el desarrollo de Langmuir se considera que el calor de adsorción es independiente de la


tasa de recubrimiento. Sin embargo, las interacciones entre las moléculas adsorbidas algunas
veces provocan que esta suposición no sea del todo válida. Fundamentalmente se trata de
superficies heterogéneas, por lo que ocurrirá la adsorción primeramente en los sitios más
activos.

b) Tipos de adsorción en los que se utiliza


Se utiliza para describir la adsorción en superficies homogéneas y es adecuada para adsorción
en monocapas.

c) Ecuación de la isoterma explicada detalladamente (variables y unidades)


La ecuación de la isoterma de Langmuir es:

𝑄𝑚 𝐾𝐿 𝐶𝑒
𝑞𝑒 =
1 + 𝐾𝐿 𝐶𝑒

donde:

𝑞𝑒 es la cantidad adsorbida por unidad de masa del adsorbente (capacidad de adsorción en el


𝑚𝑔 𝑚𝑜𝑙
equilibrio) (cantidad de adsorbato/cantidad de adsorbente) ( 𝑔
𝑜 𝑔
).

𝑚𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑚 es la capacidad máxima de adsorción (Capacidad de adsorción en monocapa) ( 𝑔
𝑜 𝑔
).

𝐿 𝐿
𝐾𝐿 es la constante de Langmuir relacionada con la energía de adsorción (𝑚𝑔 𝑜 𝑚𝑜𝑙).

𝑚𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑒 es la concentración del adsorbato en la fase líquida en equilibrio ( 𝐿
𝑜 𝐿
).

La ecuación linealizada de la isoterma de Langmuir generalmente se expresa de la forma


siguiente:

1 1 1 1
= ∗ +
𝑞𝑒 𝑄𝑚 𝐾𝐿 𝐶𝑒 𝑄𝑚
1 1 1 1
Al representar gráficamente 𝑞 vs 𝐶 , la ordenada en el origen nos da 𝑄 y la pendiente 𝐾 .
𝑒 𝑒 𝑚 𝐿 𝑄𝑚

d) Diagrama de la isoterma explicando lo que representa


El diagrama de la isoterma de Langmuir se representa en un gráfico 𝑞𝑒 𝑣𝑠 𝐶𝑒 , mostrando una
curva que se aproxima a un valor máximo 𝑄𝑚 conforme 𝐶𝑒 aumenta.
𝑄𝑚

𝐶𝑒

Figura 2 Representación de la isoterma de Langmuir.

e) Ejemplos de isoterma para la adsorción de alguna sustancia


La adsorción de gas nitrógeno en superficies metálicas como platino a bajas temperaturas
puede ser descrita por la isoterma de Langmuir.

3. Isoterma de Temkin

a) Fundamentos teóricos de la isoterma


La isoterma de Temkin considera los efectos de las interacciones entre las moléculas
adsorbidas y supone que la energía de adsorción disminuye linealmente con la cobertura.

b) Tipos de adsorción en los que se utiliza


Es adecuada para describir la adsorción en superficies heterogéneas con interacciones
adsorbato-adsorbato significativas.

c) Ecuación de la isoterma explicada detalladamente (variables y unidades)


La ecuación de la isoterma de Temkin es:

𝑅𝑇
𝑞𝑒 = 𝐿𝑛 (𝐾𝑇 𝐶𝑒 )
𝑏
donde:
𝑚𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑞𝑒 es la cantidad adsorbida por unidad de masa del adsorbente ( 𝑔
𝑜 𝑔
).

𝑅 es la constante universal de los gases (8.314 J/mol·K).

𝑇 es la temperatura absoluta (K),


𝐽
𝑏 es una constante relacionada con la variación de la energía de adsorción 𝑚𝑜𝑙

𝐿 𝐿
𝐾𝑇 es la constante de Temkin (𝑚𝑔 𝑜 𝑚𝑜𝑙).

𝑚𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑒 es la concentración del adsorbato en la fase líquida en equilibrio (𝐿
𝑜 𝐿
).

𝑞 = 𝑐1 𝐿𝑛(𝑐2 𝐶)

donde:

𝑞 = capacidad de adsorción en el equilibrio (cantidad de adsorbato / cantidad de adsorbente).

C = es la concentración del adsorbato en el equilibrio.

𝑐1 = constante de equilibrio de unión correspondiente a la máxima energía de enlace.

𝑐2 = constante relacionada con el calor de adsorción.

La ecuación linealizada de la isoterma de Temkin generalmente se expresa de la forma


siguiente:
𝑞 = 𝑐1 𝐿𝑛 (𝑐2 ) + 𝑐1 𝐿𝑛(𝐶)

Al representar gráficamente q vs Ln(C), se puede obtener c1 de la pendiente y c2 de la


ordenada en el origen.

d) Diagrama de la isoterma explicando lo que representa


El diagrama de la isoterma de Temkin se representa en un gráfico 𝑞𝑒 vs

ln(𝐶𝑒 ), mostrando una relación lineal entre la cantidad adsorbida y el logaritmo de la


concentración en equilibrio.

Figura 3 Isoterma de Temkin para la adsorción sobre iodo rojo (a) pH 6, (b) pH 9,2. Densidad
de la suspensión = 20 g/l. I = 0.1M NaCl. T° = 20 ± 2 °C
e) Ejemplos de isoterma para la adsorción de alguna sustancia
Un ejemplo es la adsorción de amoniaco en carbón activado, donde las interacciones entre las
moléculas de amoniaco son significativas.

4. Isoterma del modelo BET

a) Fundamentos teóricos de la isoterma


La isoterma BET (Brunauer-Emmett-Teller) es una extensión del modelo de Langmuir que
permite la adsorción en multicapa. Fue desarrollada por Stephen Brunauer, Paul Hugh Emmett
y Edward Teller en 1938.

b) Tipos de adsorción en los que se utiliza


Se utiliza para describir la adsorción en multicapa sobre superficies porosas y no porosas,
especialmente en el análisis de área superficial de sólidos.

c) Ecuación de la isoterma explicada detalladamente (variables y unidades)


La ecuación de la isoterma BET es:

𝐶𝑒 1 𝐶𝑒
= +
𝑞𝑒 (𝐶𝑠 − 𝐶𝑒 ) 𝑞𝑚 𝐶𝐵𝐸𝑇 𝑞𝑚 𝐶𝐵𝐸𝑇 𝐶𝑠

donde:

𝐶𝑒 es la presión de equilibrio del gas (Pa o atm),

𝑞𝑒 es la cantidad adsorbida por unidad de masa del adsorbente (mol/g o m^3/g),

𝐶𝑠 es la presión de saturación del adsorbato (Pa o atm),

𝑞𝑚 es la cantidad adsorbida en la monocapa completa (mol/g o m^3/g),

𝐶𝐵𝐸𝑇 es la constante de BET relacionada con la energía de adsorción en la primera capa (sin
unidades).

d) Diagrama de la isoterma explicando lo que representa


𝐶𝑒 𝐶
El diagrama de la isoterma BET se representa en un gráfico 𝑞 𝑣𝑠 𝐶𝑒, mostrando una línea
𝑒 (𝐶𝑠 −𝐶𝑒 ) 𝑠
recta cuya pendiente y ordenada al origen se utilizan para calcular 𝑞𝑚 𝑦 𝐶𝐵𝐸𝑇 .
𝑞𝑒 (𝐶𝑠 − 𝐶𝑒 )
𝐶𝑒

𝐶𝑒
𝐶𝑠

Figura 4 Gráfico Isoterma de BET para pH 4, 6 y 9.

e) Ejemplos de isoterma para la adsorción de alguna sustancia


La adsorción de nitrógeno en sílica gel a 77 K es un ejemplo clásico del uso de la isoterma BET
para determinar el área superficial específica.

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